Xử lý dư lượng thuốc trong nước bằng các quá trình oxi hóa nâng cao

-i- Đại Học Quốc Gia Tp Hồ Chí Minh TRƢỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA - TRẦN THỊ TỐ NGA XỬ LÝ DƢ LƢỢNG THUỐC TRONG NƢỚC BẰNG CÁC QUÁ TRÌNH OXY HĨA NÂNG CAO Chun ngành: CƠNG NGHỆ HĨA HỌC Mã số ngành : 605275 LUẬN VĂN THẠC SĨ TP HỒ CHÍ MINH, tháng 09 năm 2012 -ii- CƠNG TRÌNH ĐƯỢC HOÀN THÀNH TẠI TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA – ĐHQG TP.HCM Cán hướng dẫn khoa học: PGS.TS NGÔ MẠNH THẮNG GVC.ThS HOÀNG MINH NAM Cán chấm nhận xét : (Ghi rõ họ, tên, học hàm, học vị chữ ký) Cán chấm nhận xét : (Ghi rõ họ, tên, học hàm, học vị chữ ký) Luận văn thạc sĩ bảo vệ Trường Đại học Bách Khoa, ĐHQG Tp HCM ngày tháng năm 2012 Thành phần Hội đồng đánh giá luận văn thạc sĩ gồm: (Ghi rõ họ, tên, học hàm, học vị Hội đồng chấm bảo vệ luận văn thạc sĩ) PGS.TS NGUYỄN NGỌC HẠNH TS NGUYỄN THỊ LAN PHI TS LÊ THỊ HỒNG NHAN TS HUỲNH KHÁNH DUY TS TỐNG THANH DANH Xác nhận Chủ tịch Hội đồng đánh giá LV Trưởng Khoa quản lý chuyên ngành sau luận văn sửa chữa (nếu có) CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG TRƢỞNG KHOA KT HÓA HỌC -iii- TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA CỘNG HÕA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM PHÕNG ĐÀO TẠO SĐH ĐỘC LẬP – TỰ DO – HẠNH PHÚC NHIỆM VỤ LUẬN VĂN THẠC SĨ Họ tên học viên: TRẦN THỊ TỐ NGA MSHV: 10050125 Ngày, tháng, năm sinh: 01/08/1986 Nơi sinh: Quảng Nam Chuyên ngành: Cơng Nghệ Hóa Học MS: 605275 I- TÊN ĐỀ TÀI: XỬ LÝ DƯ LƯỢNG THUỐC TRONG NƯỚC BẰNG CÁC QUÁ TRÌNH OXY HĨA NÂNG CAO II- NHIỆM VỤ VÀ NỘI DUNG: Nghiên cứu hiệu trình phân hủy fenvalerate với q trình oxy hóa kết hợp Ozon, UV hydrogen peroxit Nghiên cứu hiệu phân hủy fenvalerate trình phản ứng Fenton Nghiên cứu sản phẩm phân hủy hình thành trình phân hủy fenvalerate chế phản ứng III- NGÀY GIAO NHIỆM VỤ: 06/02/2012 IV- NGÀY HOÀN THÀNH NHIỆM VỤ: V- CÁN BỘ HƢỚNG DẪN (Ghi rõ học hàm, học vị, họ, tên): PGS.TS NGÔ MẠNH THẮNG GVC.ThS HOÀNG MINH NAM Tp HCM, ngày tháng năm 2012 CÁN BỘ HƢỚNG DẪN (Họ tên chữ ký) CHỦ NHIỆM BỘ MÔN ĐÀO TẠO (Họ tên chữ ký) TRƢỞNG KHOA KT HÓA HỌC (Họ tên chữ ký) -iv- LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, tơi xin bày tỏ lịng biết ơn chân thành đến cha mẹ gia đình tơi, người cho sống động lực giúp tơi hồn thành luận văn Tơi xin gửi lời cảm ơn sâu sắc đến thầy Ngô Mạnh Thắng tận tình hướng dẫn giúp đỡ tơi suốt q trình nghiên cứu làm việc Tơi xin chân thành cảm ơn thầy Hoàng Minh Nam, người thầy giúp đỡ tạo điều kiện tối đa cho tơi hồn thành luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn Phịng thí nghiệm Trọng điểm CNHH & Dầu khí cấp lãnh đạo PTN hỗ trợ cung cấp thiết bị nghiên cứu giúp tơi hồn thành luận văn Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn đến q thầy Bộ mơn Q trình & Thiết bị, Bộ mơn Hóa lý, Phịng đào tạo sau đại học đồng nghiệp giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi để hồn thành luận văn Tơi xin gửi lời cảm ơn đến anh Trịnh Hoài Thanh bạn Đoàn Minh Nhật nhiệt tình giúp đỡ nguồn tài liệu góp ý quý báu cho luận văn Và cuối cùng, xin trân trọng cảm ơn ý kiến đóng góp từ phía bạn đọc để đề tài nghiên cứu hoàn thiện Trần Thị Tố Nga -v- TÓM TẮT LUẬN VĂN Fenvalerate loại thuốc trừ sâu họ Cúc thông dụng, tồn bền vững môi trường đất nước Với mục đích nâng cao khả phân hủy thuốc trừ sâu nước, đề tài nghiên cứu khả phân hủy dư lượng fenvalerate nước với tác nhân oxy hóa ozon, H2O2, UV Fenton Trước tiên, đề tài xây dựng phương pháp phân tích định lượng fenvalerate có LOD 0,09M LOQ 0,3M Nghiên cứu fenvalerate phân hủy nhanh tác dụng tia UV (99% vịng 10 phút) q trình tn theo động học phản ứng bậc Bên cạnh đó, việc kết hợp trình quang phân với ozon cho thấy hiệu suất phân hủy cao sử dụng riêng lẻ tác nhân pH kiềm góp phần làm tăng hiệu suất phân hủy fenvalerate trình UV kết hợp với ozon không đáng kể Muối NaNO3 giúp tăng hiệu suất phản ứng phân hủy nồng độ tối ưu nghiên cứu 2,5 mM Trong đó, thực nghiệm cho thấy tốc độ phản ứng phân hủy fenvalerate chậm với tác nhân oxy hóa ozon, H2O2 Fenton Điều thể rõ hiệu suất phân hủy đạt 6% sau 90 phút với q trình ozon hóa 20% sau 120 phút với trình Fenton Một số sản phẩm phân hủy fenvalerate với tác nhân UV xác định thông qua GC-MS kiểm chứng lại với chuẩn -vi- ABSTRACT Fenvalerate, a common Pyrethroid insecticide, exits stably in water and soil This study subjects to enhance the degradation of Fenvalerate in water using oxidizing agents such as ozone, H2O2, UV and Fenton Prior to the degradation experiments, a HPLC method, which has LOD and LOQ of 0.09µM and 0.3µM, is set up Second, experiment results indicate that Fenvalerate is decomposed rapidly under UV irradiation (99% within 10 minutes), and its degradation follow firstorder kinetics Degradation yield also shows an increase as ozone is combined In alkaline medium, there is a slightly increase in yield NaNO3 acts as a photosensitizer for UV irradiation process so it helps to increase reaction rate at an optimum concentration of 2.5mM in this study Meanwhile, degradation rate is quite slow when ozone, H2O2 or Fenton is used It yields only 6% after 90 minutes or less than 20% after 120 minutes of reaction respectively Third, degradation products are identified and tentatively assigned by GC-MS and referenced standards -vii- LỜI CAM ĐOAN Tơi cam đoan tồn kết thí nghiệm, nội dung luận văn thực hiện, không chép kết nghiên cứu khác Những nội dung tham khảo luận văn từ sách, báo trang web có nguồn trích dẫn rõ ràng Nếu có luận văn không với lời cam đoan, xin chịu hoàn toàn trách nhiệm Tác giả luận văn Trần Thị Tố Nga -viii- MỤC LỤC MỤC LỤC viii DANH MỤC HÌNH xii DANH MỤC BẢNG xvi Chương ĐẶT VẤN ĐỀ Chương TỔNG QUAN TÀI LIỆU 2.1 Fenvalerate 2.1.1 Thuốc trừ sâu họ Cúc – pyrethroid .3 2.1.2 Cấu tạo tên gọi 2.1.3 Tính chất vật lý .6 2.1.4 Ứng dụng độc tính fenvalerate 2.1.5 Khả phân hủy Fenvalerate Cypermethrin 2.1.6 Các phương pháp phân tích thuốc trừ sâu họ Cúc 11 2.2 Phương pháp phân tích 12 2.2.1 Phương pháp sắc ký khí (GC) 12 2.2.2 Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC) 15 2.3 Các trình oxy hóa nâng cao 17 2.3.1 Giới thiệu chung 17 -ix- 2.3.2 Quá trình ozon hóa .21 2.3.3 Q trình oxy hóa với hydrogen peroxit 23 2.3.4 Chiếu xạ tia cực tím UV .23 2.3.5 Các q trình oxy hóa kết hợp O3/H2O/UV 24 2.3.6 Fenton 28 Chương THỰC NGHIỆM 32 3.1 Hóa chất dụng cụ 32 3.1.1 Hóa chất 32 3.1.2 Dụng cụ, thiết bị phụ trợ .32 3.2 Phân tích định danh fenvalerate sản phẩm phân hủy với GCMS .33 3.3 Phân tích định lượng fenvalerate với sắc ký lỏng hiệu cao HPLC .34 3.3.1 Xây dựng đường chuẩn fenvalerate 34 3.3.2 Chế độ phân tích với HPLC 36 3.4 Thực nghiệm phân hủy fenvalerate dựa UV kết hợp ozon 37 3.4.1 Mơ hình thí nghiệm phản ứng UV/O3 37 3.4.2 Chuẩn bị dung dịch .40 3.4.3 Khảo sát ảnh hưởng dung mơi đến q trình UV/O3 40 -x- 3.4.4 Khảo sát ảnh hưởng pH đến trình UV/O3 .41 3.4.5 Khảo sát ảnh hưởng muối NaNO3 đến trình UV/O3 .41 3.4.6 Khảo sát q trình ozon hóa .42 3.5 Thực nghiệm phân hủy fenvalerate với q trình Fenton 42 3.5.1 Mơ hình thí nghiệm phản ứng Fenton 42 3.5.2 Chuẩn bị dung dịch .43 3.5.3 Khảo sát trình phân hủy fenvalerate với phản ứng Fenton 43 3.6 Thực nghiệm kiểm tra sản phẩm phân hủy UV fenvalerate 43 Chương KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 45 4.1 Phân tích fenvalerate 45 4.1.1 Phân tích chuẩn fenvalerate với thiết bị GC-MS 45 4.1.2 Phân tích fenvalerate với HPLC 47 4.1.3 Đường chuẩn fenvalerate xây dựng với thiết bị HPLC .49 4.2 Phân hủy fenvalerate dựa UV kết hợp với ozon 51 4.2.1 Q trình ozon hóa .51 4.2.2 Ảnh hưởng dung mơi đến q trình UV/O3 52 4.2.3 Ảnh hưởng pH đến trình UV/O3 56 4.2.4 Ảnh hưởng muối NaNO3 đến trình UV/O3 57 -78- [27] EPA Guidance Manual - Alternative Disinfectants and Oxidants, Chapter Ultraviolet Radiation, April 1999 [28] Huling S G., Microbial and Peat Effects on the Oxidation of 4-POBN by Hydroxyl Radicals in Soil, Ph.D Dissertation, Department of Chemical and Environmental Engineering, University of Arizona, Tucson, 1996 [29] Fernando j Beltran, Manuel Gonz’alez and Juan F Gonzalez: Industrial wastewater Advanced oxidation Part UV radiation in the presence and absence of Hydrogen Peroxide, Elsevier Science Ltd, Wat Res Vol 31, No 10, pp 24152428, 1997 [30] Luigi Mondello, Angelo Salvatore, Peter Quinto Tranchida: Reliable identification of pesticides using linear retention indices as an active tool in gas chromatographic–mass spectrometric analysis, Journal of Chromatography A, 1186 (2008) 430–433 [31] R Hernandez, M Zappi, J Colucci, R Jones: Comparing the performance of various advanced oxidation processes for treatment of acetone contaminated water, J Hazard Mater., 92, (2002), 33–50 [32] Katagi: Photodegradation of the pyrethroid insecticide esfenvalerate on soil, clay minerals, and humic acid surfaces J Agric Food Chem 39:1351-1356, 1991 [33] Alireza Massiha, et al: Microbial degradation of pesticides in surface soil using native strain in Iran, IPCBEE vol.18 (2011) © (2011)IACSIT Press, Singapoore [34] M Martfnez Galera, et al: Determination of cypermethrin, fenvalerate and cis- and trans-permethrin in soil and groundwater by high-performance liquid chromatography using partial least-squares regression, Journal of Chromatography A, 727 (1996) 39-46 [35] Yun Ma, et al: Enantioselectivity in aquatic toxicity of synthetic pyrethroid insecticide fenvalerate, Ecotoxicology and Environmental Safety 72(2009)1913– 1918 [36] Caroline Cox: Cypermethrin, Journal Of Pesticide Reform/ Summer 1996, vol.16, no [37] Caia, Baizhan Liu, Xiaolan Zhu, Qingde Su: Determination of pyrethroid residues in tobacco and cigarette smoke by capillary gas chromatography, Journal of Chromatography A, 964 (2002) 205–211 -79- [38] Sara Goldstein, Dan Meyerstein, Gidon Czapski: The Fenton Reagents, Free Radical Biology & Medicine, Vol 15, pp 435-445, 1993 [39] Per Woin: C18 solid-phase extraction of the pyrethroid insecticide fenvalerate and the chloroacetanilide herbicide metazachlor from pond water, The Science of the Total Environment 156 (1994) 67-75 [40] Analytical Detection Limit Guidance & Laboratory Guide for Determining Method Detection Limits, Wisconsin Department of Natural Resources Laboratory Certification Program April 1996 [41] Jibao Caia, Baizhan Liu, Xiaolan Zhu, Qingde Su: Determination of pyrethroid residues in tobacco and cigarette smoke by capillary gas chromatography, Journal of Chromatography A, 964 (2002) 205–211 [42] A Bojanowska-Czajka, A Gałe˛zowska: Decomposition of pesticide chlorfenvinphos in aqueous solutions by gamma-irradiation, J Radioanal Nucl Chem (2010) 285:215–221 [43] Ana Sanjuán,a Guillermo Aguirre: Product studies and laser flash photolysis of direct and 2,4,6-triphenylpyrylium–zeolite Y photocatalyzed degradation of fenvalerate, The Royal Society of Chemistry and Owner Societies 2002 [44] J.J Jime´nez, J.L Bernal: Persistence and degradation of metalaxyl, lindane, fenvalerate and deltamethrin during the wine making process, Food Chemistry 104 (2007) 216–223 [45] Sally K Mak, Guomin Shan, Hu-Jang Lee: Development of a class selective immunoassay for the type II pyrethroid insecticides, Analytica Chimica Acta 534 (2005) 109–120 [46] Shaohua Chen, Qiongbo Hu, Meiying Hu: Isolation and characterization of a fungus able to degrade pyrethroids and 3-phenoxybenzaldehyde, Bioresource Technology 102 (2011) 8110–8116 [47] Hrvoje Kusic, Natalija Koprivanac, Ana Loncaric Bozic: Minimization of organic pollutant content in aqueous solution by means of AOPs: UV- and ozonebased technologies, Chemical Engineering Journal 123 (2006) 127–137 [48] Roberto Andreozzi, et al: Advanced oxidation processes (AOP) for water purification and recovery, Catalysis Today 53 (1999) 51–59 [49] Marina Trapido: Ozone-based advanced oxidation processes, Enlyclopedia of Life Support Systems (EOLSS) -80- PHỤ LỤC A CÁC SỐ LIỆU THỰC NGHIỆM Phụ lục Giá trị xây dựng đƣờng chuẩn fenvalerate Sigma Vipesco Nồng độ Diện tích peak fenvalerate Sigma Diện tích peak fenvalerate Vipesco µM Lần Lần TB 902,29 866,11 884,20 922,71 10 1768,97 1785,38 1777,18 1765,59 25 4015,55 4006,01 4010,78 5162,01 40 7339,05 7347,11 7343,08 8093,36 50 9118,60 9111,46 9115,03 10486,30 Phụ lục Kết phân tích chuẩn fenvalerate nồng độ thấp Mẫu 0,5 µM STT Mẫu 0,2 µM Diện tích S/N C - µM Diện tích S/N C - µM 163,71 7,9 0,79 36,75 1,1 0,1782 166,53 0,81 38,50 1,2 0,1867 179,60 5,8 0,87 28,97 0,75 0,1405 181,24 5,9 0,88 31,00 1,2 0,1503 171,14 7,9 0,83 30,70 1,2 0,1489 171,90 5,6 0,83 38,00 1,1 0,1843 173,03 0,84 44,00 1,1 0,2134 164,93 6,9 0,80 - - 174,61 7,8 0,85 - - SD 6,1258 0,0297 5,3998 Mean 171,85 0,83 35,42 RSD 3,56 3,56 15,25 15,25 St 2,8965 2,8965 3,1427 3,1427 MDL 17,74 0,09 16,97 0,08 LOQ 61,26 0,30 54,00 0,26 6,6 Đạt 0,0262 1,1 Không đạt 0,17 -81- Phụ lục Kết q trình ozon hóa Thời gian pư - phút Diện tích peak fenvalerate Hiệu suất - % 6263,65 30 6036,39 3,63 60 6022,86 3,85 90 5864,90 6,37 6002,74 0,00 30 5896,60 1,77 60 5816,42 3,10 90 5701,00 5,03 6558,46 0,00 30 6501,29 0,87 60 6557,07 0,02 90 6513,00 0,69 Ozon - L/phút Ozon - tồn dịng Ozon – H2O2 100 mM Ozon – pH8,5 – đệm photphat 10 mM 6136,20 0,00 30 6118,83 0,28 60 6122,00 0,23 90 6124,00 0,20 -82- Phụ lục Kết trình UV/O3 với dung mơi aceton Thời gian Diện tích phút fenvalerate Hiệu suất Sản phẩm Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 8961 8312 210,77 116,33 7,24 3,94 8182.8 312.71 212.02 8.68 6.32 7722.55 374.81 297.57 13.82 8.10 7385.85 481.06 455.40 17.58 11.28 7108.85 549.12 484.80 20.67 12.45 10 5345 962,21 930,21 40,35 22,79 30 2013,72 1755,79 1858,12 77,53 43,53 66 126,18 1978,72 2164,01 98,59 49,90 90 64,5 1815,27 1994,64 99,28 45,89 Phụ lục Kết q trình UV với dung mơi aceton Thời gian Diện tích Hiệu suất phút fenvalerate 8910 8950,3 192,43 126,76 -0,45 3,58 8302 238,70 175,61 6,82 4,65 8031,7 311,31 253,72 9,86 6,34 7992,7 364,30 321,23 10,30 7,69 7256 395,63 346,80 18,56 8,33 10 7085 574,02 544,61 20,48 12,55 30 4500 66 2969,6 1626,12 1740,46 66,67 37,78 90 2013,72 1755,79 1858,12 77,55 40,56 Sản phẩm Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 49,49 -83- Phụ lục Kết trình UV với dung mơi ACN Thời gian Diện tích phút fenvalerate 8700,77 2,5 1265,94 2047,58 61,15 7,5 Sản phẩm Hiệu suất Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 0 2203,76 85,45 48,86 2438,37 2687,47 99,30 58,91 61,13 2321,82 2582,63 99,30 56,37 10 42,44 2239,38 2494,53 99,51 54,41 20 44,82 1928,88 2139,66 99,48 46,76 30 35,88 1812,56 2009,00 99,59 43,92 60 25,97 1404,46 1532,65 99,70 33,76 90 16,07 1085,66 1160,25 99,82 25,81 Phụ lục Kết trình UV/O3 với dung mơi ACN lần Thời gian Diện tích phút fenvalerate 8376,05 2493,95 1756,8 534.93 Sản phẩm Hiệu suất Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 0 1884,3 70,2 43,8 2208.7 2452.0 93.6 56.1 238.35 2198.9 2469.3 97.2 56.2 120.51 2192.9 2463.7 98.6 56.0 56.54 2060,0 2330,9 99,3 52,8 10 50,97 1948,9 2206,7 99,4 50,0 30 86,90 1470,4 1635,6 99,0 37,4 66 36,52 985,1 1053,5 99,6 24,5 90 24,51 586,8 588,8 99,7 14,1 -84- Phụ lục Kết trình UV/O3 với dung mơi ACN lần Thời gian Diện tích phút fenvalerate 8782,9 4988,4 1182,9 2102,4 Sản phẩm Hiệu suất Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 0 1227,1 43,20 27,44 1903,2 2114 76,06 45,74 591,6 2282,9 2569,8 93,26 55,25 201 2371,7 2693,2 97,71 57,67 61,4 2349,4 2690,2 99,30 57,38 10 62,9 2209,7 2527,4 99,28 53,94 30 40,3 1822,7 2107,4 99,54 44,75 66 17,3 1359,2 1554,8 99,80 33,18 90 880,6 964,1 100,00 21,00 Phụ lục Kết trình UV/O3 với dung mơi MeOH lần Thời gian Diện tích phút fenvalerate 9039,25 3050,58 1923 755,15 Sản phẩm Hiệu suất Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 0 1995,5 66,25 43,35 2698,8 2875,5 91,65 61,67 310,4 2834,7 3049,3 96,57 65,09 76,2 2852 3082,1 99,16 65,65 75,3 2699,4 3008,3 99,17 63,14 10 48,5 2519,4 2722,4 99,46 57,99 30 72,37 1962,7 2134,6 99,20 45,33 66 65,8 1515,6 1979,2 99,27 38,66 90 45 1038,5 1201,3 99,50 24,78 -85- Phụ lục 10 Kết trình UV/O3 với dung mơi MeOH lần Thời gian Diện tích phút fenvalerate 9027,9 3850,12 1980,1 1843,68 Sản phẩm Hiệu suất Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 0 1825,6 57,35 42,15 2481,4 2570,5 79,58 55,96 529,2 2796,9 2971,4 94,14 63,89 177,7 2819,8 2996,2 98,03 64,42 81,5 2794,4 2991,7 99,10 64,09 10 75 2627,7 2845,4 99,17 60,62 30 65,7 2113,7 2270,6 99,27 48,56 66 76,4 1615,6 1717,7 99,15 36,92 90 46 1138,4 1182,5 99,49 25,71 Phụ lục 11 Kết trình UV/O3 ACN pH8 Thời gian Diện tích phút fenvalerate 8054,47 1832,77 1853,24 567,97 Sản phẩm Hiệu suất Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 0 2006,43 77,25 47,92 2127,96 2324,11 92,95 55,27 198,55 2161,26 2414,34 97,53 56,81 147,97 2221,94 2490,23 98,16 58,50 102,93 2163,33 2425,23 98,72 56,97 10 86,90 1965,11 2214,88 98,92 51,90 30 60,69 1638,78 1819,24 99,25 42,93 66 62,30 1353,63 1476,57 99,23 35,14 90 56,73 1043,33 1100,88 99,30 26,62 -86- Phụ lục 12 Kết trình UV/O3 ACN pH7 Thời gian Diện tích phút fenvalerate 8547,97 2779,47 1737,6 1061.47 Sản phẩm Hiệu suất Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 0 1793,7 67,48 41,31 2163.7 2314.3 87.58 52.39 228.59 2386.9 2590.7 97.33 58.23 106.13 2355.2 2575.5 98.76 57.68 53.85 2324,6 2557,4 99,37 57,11 10 59,41 2170 2426,1 99,30 53,77 30 29,5 1779,6 1996,1 99,65 44,17 66 21,8 1290,9 1410,2 99,74 31,60 90 940,6 992 100,00 22,61 Phụ lục 13 Kết trình UV/O3 ACN pH5 Thời gian Diện tích phút fenvalerate 8191,14 3151,6 1657,3 1200,4 Sản phẩm Hiệu suất Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 0 1743,3 61,52 41,52 2152,7 2326,9 85,35 54,69 329,2 2478,2 2692 95,98 63,12 173,7 2489,4 2729 97,88 63,71 100,2 2416,8 2672,4 98,78 62,13 10 56,8 2251,4 2481,1 99,31 57,78 30 48,4 1808,2 1993,3 99,41 46,41 66 101,1 1324,7 1407,5 98,77 33,36 90 29,5 932,3 1000 99,64 23,59 -87- Phụ lục 14 Kết trình UV/O3 ACN với NaNO3 10mM lần Thời gian Diện tích phút fenvalerate 7282,81 2786,6 951,9 1649,3 Sản phẩm Hiệu suất Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 0 1020,1 61,74 27,08 1314,6 1450,5 77,35 37,97 368 1430.2 1599.2 94.95 41.60 154.8 1369.8 1552.9 97.87 40.13 59.4 1928.8 2202.9 99.18 56.73 10 79,6 1789,1 2046,6 98,91 52,67 30 21,5 1626,5 1881,3 99,70 48,17 66 17,5 1194,8 1330,5 99,76 34,67 90 1043,9 1134,9 100,00 29,92 Phụ lục 15 Kết trình UV/O3 ACN với NaNO3 10mM lần Thời gian Diện tích phút fenvalerate 7726,5 1801,4 1746,9 1263,9 Sản phẩm Hiệu suất Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 0 1889,6 76,69 47,07 1715,1 1885,4 83,64 46,60 296,1 1834,3 2038,5 96,17 50,12 82 1645,9 1849,4 98,94 45,24 44,5 1778,8 2004,1 99,42 48,96 10 21,3 1762,9 1991,9 99,72 48,60 30 1625,4 1846,9 100,00 44,94 66 20,2 1239,9 1393,7 99,74 34,09 90 1000,8 1068,7 100,00 26,78 -88- Phụ lục 16 Kết trình UV/O3 ACN với NaNO3 7,5mM Thời gian Diện tích phút fenvalerate 7331,7 3811,5 1099,8 1478,7 Sản phẩm Hiệu suất Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 0 1178 48,01 31,07 1781,8 1979,8 79,83 51,31 495,2 1921,8 2189,7 93,25 56,08 139,7 2026,6 2329,7 98,09 59,42 54,9 2151,7 2461,6 99,25 62,92 10 30,4 1908,2 2225,3 99,59 56,38 30 28 1577,1 1837,6 99,62 46,57 66 23,8 1303,5 1494,5 99,68 38,16 90 10,5 1003,9 1085,4 99,86 28,50 Phụ lục 17 Kết trình UV/O3 ACN với NaNO3 5mM Thời gian Diện tích phút fenvalerate 8454,5 3546,2 1329,7 1443,5 Sản phẩm Hiệu suất Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 0 1425,6 58,06 32,59 2003,3 2224,5 82,93 50,01 219,9 2285,7 2600,6 97,40 57,80 71,6 2286,9 2608,8 99,15 57,91 48 2239,5 2570,4 99,43 56,89 10 36,4 2081,4 2409,8 99,57 53,12 30 30,8 1713,5 1959,2 99,64 43,44 66 12,4 1313,5 1454,2 99,85 32,74 90 31,2 1016,2 1083,8 99,63 24,84 -89- Phụ lục 18 Kết trình UV/O3 ACN với NaNO3 2,5mM lần Thời gian Diện tích phút fenvalerate 8906,6 2685,3 1834,8 1299,8 Sản phẩm Hiệu suất Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 0 2050,8 69,85 43,63 2166,8 2454,3 85,41 51,88 309,7 2433,1 2801,6 96,52 58,77 96,3 2448,7 2818,4 98,92 59,14 62,8 2440,4 2827,4 99,29 59,14 10 46,5 2207,3 2562,4 99,48 53,55 30 32,6 1809,8 2101,5 99,63 43,91 66 25 1291,8 1480,8 99,72 31,13 90 20,8 915,2 1024,6 99,77 21,78 Phụ lục 19 Kết trình UV/O3 ACN với NaNO3 2,5mM lần Thời gian Diện tích phút fenvalerate 8770,8 2882,4 1796,2 1175,3 Sản phẩm Hiệu suất Sản phẩm fenvalerate Sản phẩm 0 2005,9 67,14 45,80 2256,2 2554,1 86,60 57,94 322 2409,5 2765,4 96,33 62,33 110,2 2487,2 2881,7 98,74 64,67 48 2371,4 2753,7 99,45 61,73 10 38,3 2256,7 2629 99,56 58,85 30 24,6 1763,8 2041 99,72 45,83 66 1307,1 1484,5 100 33,63 90 1007,9 1096,8 100 25,35 -90- Phụ lục 20 Kết trình Fenton ACN Thời gian Fe 1mM – H2O2 25mM Fe 2mM – H2O2 250mM phút Diện tích Hiệu suất Diện tích Hiệu suất 9511,8 10037,4 20 8928,5 6,13 9551 4,85 40 8815,7 7,32 9355,4 6,79 60 8661,1 8,94 9154,1 8,80 80 8565,3 9,95 8927,7 11,06 100 8386,7 11,83 8740,2 12,92 120 8248 13,29 8480,6 15,51 Phụ lục 21 Kết trình Fenton ACN Thời gian Fe 1mM – H2O2 25mM Fe 2mM – H2O2 250mM phút Diện tích Hiệu suất Diện tích Hiệu suất 11574,5 13181,8 20 10935,1 5,52 12510,2 5,09 40 10736,7 7,24 12290,5 6,76 60 10441,7 9,79 11998,5 8,98 80 10144,9 12,35 11559,7 12,31 100 9757,4 15,70 11156,6 15,36 120 9448,7 18,37 10497,6 20,36 -91- PHỤ LỤC B CÁC KẾT QUẢ PHÂN TÍCH VỚI GC-MS VÀ HPLC Kết phân tích GC-MS chuẩn Sigma Kết phân tích GC-MS chuẩn Vipesco Kết phân tích GC-MS mẫu phân hủy fenvalerate với UV Kết đường chuẩn fenvalerate Sigma Kết đường chuẩn fenvalerate Vipesco Kết nồng độ S/N fenvalerate Vipesco 0,2 µM Kết nồng độ S/N fenvalerate Vipesco 0,5 µM Kết mẫu phân hủy với trình ozon Kết mẫu phân hủy với UV với dung môi aceton 10 Kết mẫu phân hủy với UV/O3 với dung môi aceton 11 Kết mẫu phân hủy với UV với dung môi ACN 12 Kết mẫu phân hủy với UV/O3 với dung môi ACN 13 Kết mẫu phân hủy với UV/O3 với dung môi MeOH 14 Kết mẫu phân hủy với UV/O3 ACN pH8 15 Kết mẫu phân hủy với UV/O3 ACN pH7 16 Kết mẫu phân hủy với UV/O3 ACN pH5 17 Kết mẫu phân hủy với UV/O3 ACN NaNO3 10mM 18 Kết mẫu phân hủy với UV/O3 ACN NaNO3 7,5mM 19 Kết mẫu phân hủy với UV/O3 ACN NaNO3 5mM 20 Kết mẫu phân hủy với UV/O3 ACN NaNO3 2,5mM 21 Kết mẫu phân hủy Fenton ACN Fe 1mM, H2O2 25mM 22 Kết mẫu phân hủy Fenton ACN Fe 2mM, H2O2 250mM 23 Kết mẫu phân hủy Fenton Aceton Fe 1mM, H2O2 25mM 24 Kết mẫu phân hủy Fenton Aceton Fe 2mM, H2O2 250mM -2- TÓM TẮT LÝ LỊCH TRÍCH NGANG Họ tên học viên: Trần Thị Tố Nga Ngày, tháng, năm sinh: 01/08/1986 Nơi sinh: Quảng Nam QUÁ TRÌNH ĐẠO TẠO Từ tháng 09/2004 đến 01/2009: học đại học Trường Đại học Bách khoa – Đại học Quốc gia Tp.HCM Từ tháng 9/2010 đến 7/2012: học cao học Trường Đại học Bách khoa – Đại học Quốc gia Tp.HCM Q TRÌNH CƠNG TÁC Từ tháng 04/2009 đến 02/2011: công tác Trung tâm Nghiên cứu Cơng nghệ Lọc Hóa dầu - Trường Đại học Bách khoa – Đại học Quốc gia Tp.HCM Từ tháng 03/2011 đến nay: cơng tác Phịng thí nghiệm Trọng điểm CNHH & Dầu khí - Trường Đại học Bách khoa – Đại học Quốc gia Tp.HCM ... Nghệ Hóa Học MS: 605275 I- TÊN ĐỀ TÀI: XỬ LÝ DƯ LƯỢNG THUỐC TRONG NƯỚC BẰNG CÁC Q TRÌNH OXY HĨA NÂNG CAO II- NHIỆM VỤ VÀ NỘI DUNG: Nghiên cứu hiệu trình phân hủy fenvalerate với trình oxy hóa. .. khắp xử lý nước nước thải hiệu vượt trội mà chúng mang lại [2] Chính lí nêu trên, đề tài dự kiến nghiên cứu phương pháp phân hủy dư lượng thuốc trừ sâu Fenvalerate nước dựa trình oxy hóa nâng cao, ... hóa nâng cao, với tên đề tài: Xử lý dư lượng thuốc nước trình oxy hóa nâng cao -3- Chương TỔNG QUAN TÀI LIỆU 2.1 Fenvalerate 2.1.1 Thuốc trừ sâu họ Cúc – pyrethroid Thuốc trừ sâu họ Cúc tổng hợp: