Tổng hợp composite BiOI tio2 và thăm dò khả năng xúc tác quang xử lí chất hữu cơ trong nước thải hồ nuôi thủy sản

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN HỒNG HẰNG PHƯƠNG TỔNG HỢP COMPOSITE BiOI/TiO2 VÀ THĂM DỊ KHẢ NĂNG XÚC TÁC QUANG XỬ LÍ CHẤT HỮU CƠ TRONG NƯỚC THẢI HỒ NUÔI THỦY SẢN LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Bình Định – Năm 2020 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN HỒNG HẰNG PHƯƠNG TỔNG HỢP COMPOSITE BiOI/TiO2 VÀ THĂM DỊ KHẢ NĂNG XÚC TÁC QUANG XỬ LÍ CHẤT HỮU CƠ TRONG NƯỚC THẢI HỒ NUÔI THỦY SẢN Chuyên ngành: Hóa Lý thuyết Hóa Lý Mã số : 8440119 Người hướng dẫn: TS NGUYỄN TẤN LÂM Bình Định – Năm 2020 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình kết nghiên cứu riêng hướng dẫn khoa học TS Nguyễn Tấn Lâm Tất kết trình bày luận văn trung thực chưa công bố cơng trình nghiên cứu khác Tác giả Nguyễn Hồng Hằng Phương LỜI CẢM ƠN Em xin chân thành cảm ơn TS Nguyễn Tấn Lâm, giảng viên Khoa Khoa học Tự nhiên, Trường Đại học Quy Nhơn tận tình hướng dẫn giúp đỡ em hồn thành đề tài luận văn thạc sĩ Xin trân trọng gửi lời cảm ơn đến quý thầy, cô giáo Khoa Khoa học Tự nhiên, Trường Đại học Quy Nhơn tạo điều kiện thuận lợi trình học tập thực đề tài luận văn Xin gửi lời cảm ơn đến anh, chị, bạn, em làm nghiên cứu phịng thực hành, thí nghiệm hóa học Khu A6 - Trường Đại học Quy Nhơn, giúp đỡ, tạo điều kiện hỗ trợ cho thân tơi q trình thực đề tài Cuối cùng, xin cảm ơn cha, mẹ bạn bè động viên tinh thần giúp đỡ thời gian thực khóa luận Xin chân thành cảm ơn! MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC DANH MỤC KÍ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC BẢNG DANH MỤC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ LỜI CAM ĐOAN iii LỜI CẢM ƠN iv MỤC LỤC v DANH MỤC KÍ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT viii DANH MỤC BẢNG ix DANH MỤC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ x MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 Giới thiệu chung TiO2 1.1.1 Cấu trúc TiO2 1.1.2 Cơ chế xúc tác quang vật liệu TiO2 1.1.3 Ứng dụng vật liệu TiO2 1.2 Giới thiệu chung hợp chất BiOX (X = F, Cl, Br, I) 1.2.1 Đặc điểm cấu tạo BiOX 1.2.2 Tính chất xúc tác quang vật liệu BiOX 1.2.3 Phương pháp tổng hợp vật liệu BiOX 1.3 Giới thiệu chung composite BiOI/TiO2 10 1.4 Giới thiệu rhodamine B tetracycline hydrochloride 12 1.4.1 Đặc điểm tính chất rhodamine B 12 1.4.2 Cơ chế quang phân hủy RhB 13 1.4.3 Đặc điểm tính chất kháng sinh tetracycline hydrochloride 14 1.4.4 Cơ chế quang phân hủy TC 16 1.5 Giới thiệu chung tình hình ni tơm tỉnh Bình Định 17 1.6 Một số đặc điểm chung nước thải hồ nuôi tôm 18 1.7 Phương pháp xử lí nước thải hồ nuôi tôm 19 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 21 2.1 Tổng hợp vật liệu 21 2.1.1 Hóa chất, dụng cụ thiết bị 21 2.1.2 Quy trình tổng hợp vật liệu composite BiOI/TiO2 22 2.2 Phương pháp nghiên cứu đặc trưng vật liệu 23 2.2.1 Nhiễu xạ tia X (XRD) 23 2.2.2 Hiển vi điện tử quét (SEM) 24 2.2.3 Đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp phụ N2 77K (BET) 24 2.2.4 Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (FT-IR) 25 2.2.5 Phổ phản xạ khuếch tán tử ngoại - khả kiến (UV-Vis-DRS) 26 2.2.6 Phổ hấp thụ tử ngoại – khả kiến (UV-Vis) 26 2.2.7 Phổ quang điện tử tia X (XPS) 27 2.3 Khảo sát hoạt tính xúc tác quang vật liệu 28 2.3.1 Khảo sát thời gian cân hấp phụ 28 2.3.2 Khảo sát khả quang phân hủy RhB vật liệu 28 2.3.2.1 Thực nghiệm phản ứng quang phân hủy RhB 28 2.3.2.2 Phân tích định lượng RhB 29 2.3.3 Khảo sát khả quang phân hủy TC vật liệu 31 2.4 Thăm dò khả xử lí nước thải hồ ni tơm vật liệu 32 2.4.1 Phương pháp lấy bảo quản mẫu nước thải 32 2.4.2 Thực nghiệm thăm dò khả xúc tác quang xử lí nước thải hồ ni tơm vật liệu BiOI/TiO2 32 2.4.3 Xác định tiêu COD nước thải 33 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 36 3.1 Đặc trưng thành phần pha vật liệu 36 3.2 Đặc trưng khả hấp thụ quang vật liệu 37 3.3 Hoạt tính xúc tác quang phân hủy RhB mẫu vật liệu 39 3.4 Hình thái bề mặt vật liệu theo phương pháp chụp ảnh SEM 41 3.5 Đặc trưng diện tích bề mặt vật liệu theo phương pháp BET 42 3.6 Đặc trưng liên kết bề mặt theo phương pháp FT-IR XPS 44 3.7 Hoạt tính xúc tác quang phân hủy tetracyline 48 3.7.1 Sử dụng nguồn ánh sáng kích thích từ đèn LED 48 3.7.2 Sử dụng nguồn ánh sáng kích thích từ ASMT 50 3.8 Xử lí nước thải hồ nuôi tôm vật liệu composite BiOI/TiO2 53 3.9 Đề xuất chế xúc tác quang vật liệu composite BiOI/TiO2 55 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 58 TÀI LIỆU THAM KHẢO 60 DANH MỤC KÍ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu/Chữ viết tắt ASMT BET Chú thích tiếng Anh Chú thích tiếng Việt - Ánh sáng mặt trời Brunauer – Emmett – Teller Đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp phụ N2 77K CB Conduction band Vùng dẫn COD Chemical Oxygen Demand Nhu cầu oxi hóa học Eg Band gap energy Năng lượng vùng cấm Fourier Transform Infrared Phổ hồng ngoại biến đổi Spectroscopy Fourier Rhodamine B - FT-IR RhB SEM TC UV-Vis UV-Vis-DRS VB XPS XRD Scanning Electron Microscopy Hiển vi điện tử quét Tetracycline - Ultraviolet – Visible Phổ hấp thụ tử ngoại-khả spectroscopy kiến Ultraviolet-visible diffuse Phổ phản xạ khuếch tán tử reflectance spectra ngoại-khả kiến Valence band Vùng hóa trị X-ray photoelectron spectroscopy X-ray Diffraction Phổ quang điện tử tia X Nhiễu xạ tia X DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Một số tính chất vật lí rutile anatase Bảng 1.2 Diện tích ni tơm tỉnh Bình Định tính đến năm 2018 17 Bảng 2.1 Danh mục hóa chất, dụng cụ thiết bị 21 Bảng 2.2 Giá trị mật độ quang ứng với nồng độ khác dung dịch RhB 30 Bảng 2.3 Giá trị mật độ quang ứng với nồng độ khác dung dịch TC 31 Bảng 2.4 Kết xây dựng đường chuẩn COD 34 Bảng 3.1 Kết thăm dị khả xử lí nước thải hồ nuôi tôm vật liệu composite BiOI/TiO2 (mẫu C0.15) 54 DANH MỤC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ Hình 1.1 Cấu trúc tinh thể pha (a) rutile, (b) anatase (c) brookite TiO2 Hình 1.2 (a) Cấu trúc bát diện TiO6 xếp không gian ô mạng sở pha (b) anatase, (c) rutile, (d) brookite Hình 1.3 Cơ chế quang xúc tác vật liệu TiO2 Hình 1.4 (a, b) Cấu trúc tinh thể BiOX dọc theo trục b c; (c) sơ đồ điện trường tĩnh (IEF) vng góc với mặt phẳng tinh thể (001) Hình 1.5 Cơng thức cấu tạo thuốc nhuộm rhodamin B 12 Hình 1.6 Sơ đồ chuyển hóa q trình quang phân hủy RhB 14 Hình 1.7 Tetracycline hydrochloride 15 Hình 1.8 Sơ đồ chuyển hóa q trình quang phân hủy TC 16 Hình 2.1 Quy trình điều chế vật liệu BiOI/TiO2 22 Hình 2.2 Sơ đồ mô tả phản xạ mặt tinh thể 23 Hình 2.3 Sơ đồ thí nghiệm khảo sát hoạt tính xúc tác quang vật liệu 29 Hình 2.4 Đồ thị đường chuẩn định lượng RhB 30 Hình 2.5 Đồ thị đường chuẩn định lượng TC 32 Hình 2.6 Đồ thị đường chuẩn COD 35 Hình 3.1 Giản đồ XRD mẫu vật liệu 36 Hình 3.2 (a) Phổ UV-Vis-DRS mẫu (b) Đồ thị biểu diễn phụ thuộc thuộc hàm Kubelka-Munk vào lượng photon mẫu 37 Hình 3.3 Đồ thị biểu diễn mối quan hệ lượng Eg tỉ lệ mol BiOI/TiO2 38 Hình 3.4 Sự phụ thuộc C/Co dung dịch RhB theo thời gian chiếu xạ 39 Hình 3.5 Hiệu suất chuyển hóa RhB mẫu vật liệu sau thời gian 180 phút 40 55 Từ đồ thị Hình 3.15 nhận thấy, vật liệu C0.15 đạt cân hấp phụ sau khoảng thời gian 60 phút với lượng chất bị hấp phụ khoảng 5,5% Khi kích thích photon từ nguồn sáng đèn LED 220V-60W ASMT số COD mẫu nước thải giảm tăng dần thời gian chiếu xạ Đồng thời, kết rằng, chiếu xạ ASMT hiệu suất phân hủy hợp chất hữu nước thải vật liệu C0.15 (xác định theo số COD) đạt kết cao (72,3%) so với chiếu xạ đèn LED 220V-60W (68,5%) Điều giải thích tương tự trình quang phân hủy TC trình bày Mục 3.7 Mặt khác, số COD (mg/L) đầu vào nước thải chưa xử lí xúc tác quang 502,93 mg/L, cao nhiều so với quy chuẩn Việt Nam giới hạn số COD (150 mg/L) cho phép xả thải vào môi trường nước thải hồ nuôi tôm (QCVN 02-19:2014/BNNPTNT) Và sau xử lí với thời gian chiếu xạ 180 phút số COD đạt chuẩn đầu nước thải, cụ thể: số COD nước thải sau xử lí vật liệu xúc tác quang C0.15 chiếu xạ ánh sáng từ đèn LED 220V-60W ASMT 149,3 131,2 mg/L Cũng từ kết thực nghiệm nhận thấy, vật liệu composite BiOI/TiO2 có tính khả thi cao lĩnh vực ứng dụng làm chất xúc tác quang vùng ánh sáng khả kiến để phân hủy chất hữu nước thải hồ nuôi tôm 3.9 Đề xuất chế xúc tác quang vật liệu composite BiOI/TiO2 Từ kết đặc trưng vật liệu khảo sát hoạt tính quang phân hủy RhB; TC; nước thải hồ ni tơm, đề xuất chế quang xúc tác composite BiOI/TiO2 xạ ánh sáng nhìn thấy Hình 3.16 [49] Giản đồ cho vùng lượng p-BiOI n-TiO2 (Hình 3.16a) cho thấy, BiOI với Eg = 1,87 eV dễ dàng bị kích thích ánh sáng nhìn thấy ( > 400 nm) để tạo điện tử lỗ trống quang sinh, TiO2 56 có độ rộng vùng cấm lớn (3,22 eV) nên khơng thể bị kích thích ánh sáng nhìn thấy (xem Hình 3.2) Hơn nữa, ban đầu biên vùng dẫn mức Fermi (EF) BiOI thấp TiO2 p-BiOI tiếp xúc với n-TiO2 để tạo thành cặp bán dẫn p-n (Hình 3.16b) bề mặt tiếp xúc hai bán dẫn xuất dòng điện tử di chuyển từ n-TiO2 (mức cao hơn) sang p-BiOI (mức thấp hơn) mức Fermi BiOI TiO2 đạt đến trạng thái cân Kết trình làm cho mức Fermi n-TiO2 giảm dần, p-BiOI tăng dần đạt trạng thái cân làm cho biên vùng dẫn BiOI cao TiO2 [49] Và điều dẫn đến hình thành điện trường vùng dị liên kết p-n với điện tích âm vùng p-BiOI điện tích dương vùng n-TiO2 Điều phù hợp với gia tăng lượng liên kết Ti 2p biện luận phần đặc trưng vật liệu theo phương pháp XPS (Mục 3.6) Hình 3.16 (a) Giản đồ cấu trúc vùng lượng BiOI, TiO2 (b) mơ hình phân tách điện tích composite BiOI/TiO2 chiếu xạ ánh sáng khả kiến [49] Như vậy, xạ ánh sáng nhìn thấy BiOI hoạt động chất nhạy quang để hấp thụ photon ánh sáng có  > 400 nm; tiếp đó, điện tử bị kích thích vùng dẫn p-BiOI chuyển sang vùng dẫn n-TiO2, lỗ trống quang sinh vùng hóa trị p-BiOI Kết 57 cặp điện tử-lỗ trống tách cách hiệu bề mặt phân cách p-n (p-n junction) hình thành composite p-BiOI/n-TiO2 di chuyển bề mặt để tham gia phản ứng với phân tử hợp chất hữu Đồng thời, trình phân tách hạn chế tái tổ hợp cặp điện tử-lỗ trống quang sinh từ làm gia tăng hoạt tính quang xúc tác vùng ánh sáng khả kiến vật liệu [49], [52] 58 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ KẾT LUẬN Đã điều chế mẫu vật liệu composite BiOI/TiO2 (C0.05; C0.01; C0.15; C0.20 C0.25) theo phương pháp phản ứng pha rắn môi trường ẩm Các mẫu composite nghiên cứu đặc trưng vật liệu theo phương pháp XRD, UV-Vis-DRS khảo sát khả quang phân hủy RhB với nguồn sáng kích thích từ đèn LED 220V-60W Kết cho thấy mẫu composite C0.15 có hoạt tính quang phân hủy RhB tốt Đã nghiên cứu đặc trưng mẫu vật liệu C0.15 theo phương pháp SEM; BET; FT-IR; XPS khảo sát khả quang phân hủy TC Kết cho thấy, mẫu vật liệu C0.15 có khả quang phân hủy TC với nguồn sáng kích thích từ ASMT tốt so với nguồn ánh sáng từ đèn LED 220V-60W Đã thăm dò khả xử lí nước thải hồ ni tơm vật liệu C0.15 với nguồn sáng kích thích từ đèn LED 220V-60W ASMT Kết xử lí cho thấy, sau 180 phút chiếu xạ mẫu nước thải đạt giới hạn cho phép COD theo QCVN 02-19:2014/BNNPTNT Đã đề xuất chế xúc tác quang vật liệu composite BiOI/TiO2 KIẾN NGHỊ Tiến hành thực nghiệm đánh giá chi tiết khả ứng dụng vật liệu composite BiOI/TiO2 để xử lí nước thải từ hồ thủy sản Chẳng hạn: khảo sát đầy đủ tiêu nước thải trước sau xử lí; khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến q trình quang xúc tác xử lí nước thải (pH; độ đục; hàm lượng chất xúc tác; khả tái sử dụng, …) Nghiên cứu đưa chất xúc tác BiOI/TiO2 lên pha (như gốm, xi măng) để dễ dàng thu hồi, tái sử dụng 59 DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CƠNG BỐ [1] Nguyễn Hồng Hằng Phương, Trần Liên Hoa, Nguyễn Văn Thắng, Trương Công Đức, Nguyễn Phi Hùng, Nguyễn Tấn Lâm (2020), “Tổng hợp composite BiOI/TiO2 khảo sát khả quang phân hủy tetracycline vùng ánh sáng khả kiến”, Tạp chí Hóa Học (đã nhận đăng, dự kiến xuất vào số 5E12, tập 58) 60 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt [1] Cục thống kê tỉnh Bình Định, Niên giám thống kê tỉnh Bình Định, NXB Thống kê [2] Báo cáo Quy hoạch tổng thể phát triển thủy sản tỉnh Bình Định đến năm 2020 tầm nhìn 2030, Sở Nơng nghiệp PTNT Bình Định [3] Bộ Y tế (2009), Dược điển Việt Nam IV, NXB Hà Nội [4] Nguyễn Tấn Lâm, Trần Duy Đãm, Nguyễn Thị Diệu Cẩm, Nguyễn Văn Nội (2015), “Nghiên cứu điều chế K2TiF6 từ inmenite tác nhân phân giải quặng axit flohydric”, Tạp chí Hóa học, 53(4E1), tr.47-50 [5] Nguyễn Tấn Lâm, Nguyễn Thị Thu Hằng, Nguyễn Phi Hùng, Nguyễn Thị Diệu Cẩm, Nguyễn Thị Hạnh, Nguyễn Văn Nội (2017), “Khảo sát ảnh hưởng thành phần pha đến hoạt tính quang xúc tác vật liệu nano TiO2 điều chế từ K2TiF6”, Tạp chí xúc tác Hấp phụ, (2), tr 148-154 [6] Hà Văn Thái, Phí Thị Hằng, Phan Thị Ngọc Diệp, Trần Trung Dũng (2017), “Tổng quan mô hình áp dụng để xử lí nước thải cho nuôi tôm thẻ chân trắng (Litopenaeus vannamei) vùng bắc Trung Bộ”, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ thủy lợi, 8, 55 - 63 [7] Vũ Dũng Tiến, Bùi Đức Quý, Trần Thị Bưởi, Nguyễn Trần Thọ (2013 ), Hướng dẫn sử dụng thuốc kháng sinh, sản phầm xử lý cải tạo môi trường nuôi trồng thủy sản, NXB Văn hóa Dân tộc Hà Nội [8] Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý hoá lý, Tập 1, NXB Khoa học & Kỹ thuật, Hà Nội Tiếng Anh [9] Chu M., Ganne M., Caldes M.T., Brohan L (2002), “X-ray photoelectron spectroscopy and high resolution electron microscopy 61 studies of Aurivillius compounds: Bi4-xLaxTi3O12 (x = 0, 0.5, 0.75, 1.0, 1.5, and 2.0)”, J Appl Phys., 91, 3178 [10] Clescerl L S., Greenberg A E., Eaton A D (1999), Standard Methods for Examination of Water & Wastewater – 20th Edition, Washington, DC: American Public Health Association [11] Corma A (1997), “From Microporous to Mesoporous Molecular Sieves Materials and Their Use in Catalysis”, Chem Rev, 97, pp 2373-2419 [12] Cusker Mc L.B (1998), “Product characterization by X-Ray powder diffraction”, Micropor Mesopor Mater, 22, pp 495-666 [13] Daichi K., Kenta H., Ryo M., Masanobu H., Hironobu K., Masayoshi Y., Hajime S., Hiroyuki O., Chengchao Z., Kousuke N., Ryu A., Hiroshi K (2017), “Valence Band Engineering of Layered Bismuth Oxyhalides toward Stable Visible-Light Water Splitting: Madelung Site Potential Analysis”, Journal of the American Chemical Society, 139(51), 1872518731 [14] Di J., Xia J., Ji M., et al (2016), “Carbon quantum dots in situ coupling to bismuth oxyiodide via reactable ionic liquid with enhanced photocatalytic molecular oxygen activation performance”, Carbon, 98, pp 613–623 [15] Dirk E., Peter P., Peter D., Wayne K (2004), “Treatment of shrimp farm effluent with omnivorous finfish and artificial substrates”, Aquaculture Research, 35 (9), 816 - 827 [16] Fujishima A., Hashimoto K., Watanabe T (1999), “TiO2 photocatalysis fundamentals and applications”, A Revolution in cleaning technology, pp 14-21 [17] Guo X., Qin C., Zhu M., et al (2018) “Polystyrene-heterojunction semiconductor composite sphere prepared by hydrothermal synthesis 62 process: recyclable photocatalyst under visible light irradiation for removing organic dyes from aqueous solution’’, Dalton Transaction, pp.1-11 [18] Hailili R., Wang Z.-Q., Xu M., Wang Y., Gong X., Xu T., & Wang C (2017), “Layered nanostructured ferroelectric perovskite Bi5FeTi3O15 for visible light photodegradation of antibiotics”, J Mater Chem A, 5(40), 21275–21290; (doi:10.1039/c7ta06618j) [19] He Z., Yang S., Ju Y., Sun C (2009), “Microwave photocatalytic degradation of Rhodamine B using TiO2 supported on activated carbon: Mechanism implication” J Environ Sci., 21 (2), pp 268−272 [20] Huang H., Han X., Li X., Wang S., Chu P K., Zhang Y (2015)., “Fabrication of Multiple Heterojunctions with Tunable Visible-LightActive Photocatalytic Reactivity in BiOBr–BiOI Full-Range Composites Based on Microstructure Modulation and Band Structures”, ACS Appl Mater Interfaces., 7, pp 482–492 [21] Jiang W T., Chang P H., Wang Y S., Tsai Y., Jean J S., Li Z (2015), “Sorption and desorption of tetracycline on layered manganese dioxide birnessite”, International Journal of Environmental Science and Technology, 12 (5), pp 1695-1704 [22] Jing Y., Xixin W., Xiaowei L., Xingru X., Yingjuan M., Jianling Z (2014), “Preparation and photocatalytic activity of BiOX–TiO2 composite films (X = Cl, Br, I)”, Ceramics International, 40, pp 8607– 8611 [23] Jingpeng L., Danjing R., Zaixing W., Chengjian H., Huimin Y., Yuhe C., Hu Y (2017), “Visible-light-mediated antifungal bamboo based on Fe-doped TiO2 thin films”, RSC Advances, (87), pp 55131-55140 [24] Kim S W., Hasegawa T., Watanabe M., Muto M., Terashima T., Abe 63 Y., Kaneko T., Toda A., Ishigaki T., Uematsu K., Toda K., Sato M., Kawakami E., Koide J., Toda M., Kudo Y., Masaki T., Yoon, D H (2017), “Nanophosphors synthesized by the water-assisted solid-state reaction (WASSR) method: Luminescence properties and reaction mechanism of the WASSR method”, Applied Spectroscopy Reviews, 53(2-4), pp 177–194 [25] Koch C C (2002), “Nanostructured materials - processing, properties and potential applications”, William Andrew Publishing, USA [26] Krishnakumar B., Hariharan R., Padiyan V., et al (2018), “Gelatinassisted g-TiO2/BiOI heterostructure nanocomposites for azo dye degradation under visible light”., Journal of Environmental Chemical Engineering., pp.4282-4288 [27] Kubelka P (1931)., "Munk F Ein Beitrag zur Optik der Farbanstriche", Zeits f Techn Physik, 12, pp 593–601 [28] Lazar M., Varghese S., Nair S (2012), “Photocatalytic water treatment by titanium dioxide: recent updates”, Catalysts, (4), pp 572-601 [29] Li Y., Wang J., Liu B., Dang L., Yao H., Li Z (2011), “BiOI-sensitized TiO2 in phenol degradation: A novel efficient semiconductor sensitizer” Chem Phys Lett., 508, 102–106 [30] Liao Y., Que W., Jia Q., He Y., Zhang J., Zhong P (2012), “Controllable synthesis of brookite/anatase/rutile TiO2 nanocomposites and single-crystalline rutile nanorods array”, Journal of Materials Chemistry, 22 (16), pp 7937-7944 [31] Lin Y F., S R Jing, et al., (2002), “Nutrient removal from aquaculture wastewater using a constructed wetlands system”, Aquaculture, 209(14), 169-184 [32] Liu H., Cao W., Su Y., Wang Y., Wang X (2012), “Synthesis, 64 characterization and photocatalytic performance of novel visible-lightinduced Ag/BiOI”, Appl Catal B Environ., 111–112, 271–279 [33] Liu J., Ruan L., Adeloju S., (2014) “BiOI/TiO2 nanotube arrays, a unique flake-tube structured p-n junction with remarkable visible-light photoelectrocatalytic performance and stability”, Dalton trans, 43, pp.1706-1715 [34] Liu Y., Xu J., Wang L., Zhang H., Xu P., Duan X., Sun H., Wang S., (2017) “Three-Dimensional BiOI/BiOX (X = Cl or Br) Nanohybrids for Enhanced Visible-Light Photocatalytic Activity” Nanomaterials, 7(3), pp 64 [35] Lofrano G., Pedrazzani R., Libralato G., Carotenuto M (2017), “Advanced oxidation processes for antibiotics removal: a review”, Current organic chemistry, 21 (12), pp 1054-1067 [36] Lu M., Shao C., Wang K., Lu N., Zhang X., Zhang P., Liu Y (2014), “pMoO3 Nanostructures/n-TiO2 Nanofiber Heterojunctions: Controlled Fabrication and Enhanced Photocatalytic Properties”, ACS Applied Materials & Interfaces, 6(12), 9004–9012 [37] Lv Y., Li P., Che Y., Hu C., Ran S., Shi P., Zhang W (2018)., “Facile Preparation and Characterization of Nanostructured BiOI microspheres with certain adsorption-photocatalytic properties” Materials Research, 21(3): e20170705 [38] Mei Z (2013), “Photocatalytic degradation of tetracycline in aqueous solution by nanosized TiO2”, Chemosphere, 92, pp 925–932 [39] Mota A L N., Albuquerque L F., Beltrame L T C., Chiavone-Filho O., Machulek J A., Nascimento C A O (2009), “Advanced oxidation processes and their application in the petroleum industry: a review”, Brazilian Journal of Petroleum and Gas, (3), pp 122-142 65 [40] Moulder J F., Stickle W F., Sobol P E., Bomben K D., Perkin-Elmer (1992), Handbook of Photoelectron Spectroscopy, Publishing Corp, MN, New York [41] Nyanti L., Berundang G., Ling T.Y (2010), “Short term treatment of shrimp aquaculture wastewater using water hyacinth (Eichhornia crassipes)”, World Applied Sciences Journal, (9), pp 1150-1156 [42] Paul J Palmer (2008), “Polychaete assisted and filters prawn farm wastewater remediat ion trial National landcare programme innovation grant”, Technical Report, 60945, 1- 61 [43] Penny Fisher (1999), “Review of Using Rhodamine B as a Marker for Wildlife Studies”, Wildlife Society Bulletin, Vol 27, No 2, pp 318-329 [44] Safari G H., Hoseini M., Seyedsalehi M., Kamani H., Jaafari J., Mahvi A H (2015), “Photocatalytic degradation of tetracycline using nanosized titanium dioxide in aqueous solution”, Int J Environ Sci Technol., 12, pp 603–616 [45] Selvin S S P., Kumar A G., Sarala L., Rajaram R., Sathiyan A., Princy Merlin J., and Lydia I S (2018), “Photocatalytic Degradation of Rhodamine B Using Zinc Oxide Activated Charcoal Polyaniline Nanocomposite and Its Survival Assessment Using Aquatic Animal Model”, ACS Sustainable Chem Eng, 6, pp 258−267 [46] Sharma K., Dutta V., Sharma S., Raizada P., Hosseini-Bandegharaeic A., Thakur P., Singh P (2020), “Recent advances in enhanced photocatalytic activity of bismuth oxyhalides for efficient photocatalysis of organic pollutants in water: A review”, Journal of Industrial and Engineering Chemistry (78), pp 1–20 [47] Shunqin L., Chao T., Zhaohui H., Chen L., Jiawei C., Minghao F (2016), “Effect ofdifferent Bi/Ti molarratioson visible-light 66 photocatalytic activity of BiOI/TiO2 heterostructured nanofibers”, Ceramics International, 42, pp 15780–15786 [48] Sing K S W., Everett D H., Haul R A W., Moscou L., Pierotti R A., Rouquérol J., Siemieniewska T (1985), “Reporting physisorption data for gas/solid systems with special reference to the determination of surface area and porosity”, Pure & App Chem., Vol 57, No 4, pp 603 619 [49] Teng Q., Zhou X., Jin B., Luo J., Xu X., Guan H., Yang, F (2016), “Synthesis and enhanced photocatalytic activity of a BiOI/TiO2 nanobelt array for methyl orange degradation under visible light irradiation”, RSC Advances, 6(43), 36881–36887 [50] Thanakit S., Siriporn P., Sunanta C., Semih D and Samitthichai S (2017), “Synthesis and Characterization of Bismuth Oxo Compounds Supported on TiO2 Photocatalysts for Waste Water Treatment”, Key Engineering Materials, 757, 108–112 [51] Wammer K H., Slattery M T., Stemig A M., Ditty J L (2011), “Tetracycline photolysis in natural waters: loss of antibacterial activity”, Chemosphere, 85 (9), pp 1505–1510 [52] Wang K., Shao C., Li X., et al (2016) “Heterojunctions of p-BiOI Nanosheets/n-TiO2 Nanofibers: Preparation and Enhanced Visible-Light Photocatalytic Activity”, Materials, 9, pp.90 [53] Wang S.M., Guan Y., Wang L.P., Zhao W., He H., Xiao J., Yang S.G., Sun C (2015), “Fabrication of a novel bifunctional material of BiOI/Ag3VO4 with high adsorption-photocatalysis for efficient treatment of dye wastewater”, Appl Catal B Environ, 168, 448–457 [54] Wei X X., Chen C M., Guo S Q., Guo F., Li X M., Wang X X., Cui H T., Zhao L F., Li W (2014), “Advanced visible-light-driven 67 photocatalyst BiOBr-TiO2-graphene composite with graphene as a nanofiller”, J Mater.Chem A., 2, 4667–4675 [55] Weihong T., Yongli Z., Hongguang G and Yang L (2019), “Heterogeneous activation of peroxymonosulfate for bisphenol AF degradation with BiOI0.5Cl0.5”, RSC Adv.;(DOI: 10.1039/c9ra01687b) [56] Wibowo E., Rokhmat M., Rahman D Y., Murniati R., Abdullah M (2017), “Batik Wastewater Treatment Using TiO2 Nanoparticles Coated on the Surface of Plastic Sheet”, Procedia engineering, 170 pp 78-83 [57] Wu S., Hu H., Lin Y., Zhang J., & Hang Hu Y (2019), “Visible Light Photocatalytic Degradation of Tetracycline over TiO2”, Chemical Engineering Journal, 122842; (doi:10.1016/j.cej.2019.122842) [58] Wu S., Sun W., Sun J., Hood Z D., Yang S Z., Sun L., Kent C R P., Chisholm F M (2018), “Surface Reorganization Leads to Enhanced Photocatalytic Activity in Defective BiOCl”., Chemistry of Materials, 30(15), pp 5128–5136 [59] Xiaofei Q., Yadong Y., Fengyuan Q., Meihua L., Xinran W., Rui Y., Huihui M., Liang S., Fanglin D (2018), “TiO2/BiOI/CQDs: Enhanced photocatalytic properties under visible-light irradiation”, Ceramics International, 44, pp 1348–1355 [60] Xie J., Cao Y., Jia D., Qin H., Liang Z (2015), “Room-temperature solid-state synthesis of BiOCl hierarchical microspheres with nanoplates”, Catalysis Communications, 69, pp 34–38 [61] Xuefeng Hu, Tariq Mohamood, Wanhong Ma, Chuncheng Chen, and Jincai Zhao (2006), “Oxidative Decomposition of Rhodamine B Dye in the Presence of VO2+ and/or Pt(IV) under Visible Light Irradiation: NDeethylation, Chromophore Cleavage, and Mineralization”, J Phys Chem B , 110, pp 26012-26018 68 [62] Ya-Nan Ren, Wei Xu, Lin-Xia Zhou, Yue-Qing Zheng (2018), “Two new uranyl complexes as visible light driven photocatalysts for degradation of tetracycline”, Polyhedron, 139, pp 63–72 [63] Yang Y., Zhou F., Zhan S., Liu Y., Tian Y., He Q (2016), “Facile preparation of BiOClxI1−x composites with enhanced visible-light photocatalytic activity” Applied Physics A, pp 29-123 [64] Yibing X., Chunwei Y (2004), “Characterization and photocatalysis of Eu3+– TiO2 sol in the hydrosol reaction system”, Materials Research Bulletin, 30 (4-5), pp 533-543 [65] Young I C., Kyung H J., Hye S K., Jun H L., Seong J P., Jang E R., Mohammad M K., Youngku S (2016), “TiO2/BiOX (X = Cl, Br, I) hybrid microspheres for artificial waste water and real sample treatment under visible light irradiation”, Separation and Purification Technology, 160, pp 28–42 [66] Yunfang C., Xiaoxin X., Jianzhang F., Guangying Z., Zhang L., Shuxing W., Weicheng X., Jinhui C., and Ximiao Z (2014), “Synthesis of BiOITiO2 Composite Nanoparticles by Microemulsion Method and Study on Their Photocatalytic Activities”, Hindawi Publishing Corporation; (http://dx.doi.org/10.1155/2014/647040) [67] Zhang H., Xing Z., Zhang Y., Wu X., Liu C., Zhu Q., Zhou W (2015), “Ni 2+ and Ti 3+ co-doped porous black anatase TiO2 with unprecedentedhigh visible-light-driven photocatalytic degradation performance”, RSC Advances, (129), pp 107150-107157 [68] Zhang Y., Park M., Kim H.Y., et al (2016), “In-situ synthesis of nanofibers with various ratios of BiOClx/BiOBry/BiOIz for effective trichloroethylene photocatalytic degradation”, Appl Surf Sci., 384, pp 192–199 69 [69] Zhang Y.C., Yang M., Zhang G.S., Dionysiou D.D (2013), “HNO3involved one-step low temperature solvothermal synthesis of N-doped TiO2 nanocrystals for efficient photocatalytic reduction of Cr(VI) in water”, Appl Catal B Environ., 142, 249–258 ... TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN HỒNG HẰNG PHƯƠNG TỔNG HỢP COMPOSITE BiOI/ TiO2 VÀ THĂM DỊ KHẢ NĂNG XÚC TÁC QUANG XỬ LÍ CHẤT HỮU CƠ TRONG NƯỚC THẢI HỒ NUÔI THỦY SẢN Chuyên ngành: Hóa Lý thuyết... nghiên cứu  Tổng hợp đặc trưng vật liệu composite BiOI/ TiO2  Khảo sát hoạt tính xúc tác quang phân hủy số hợp chất hữu thăm dò khả xử lí nước thải hồ ni thủy sản vật liệu composite BiOI/ TiO2 Đối... dị khả xúc tác quang xử lí chất hữu nước thải hồ nuôi thủy sản? ?? nhằm góp phần tìm kiếm loại vật liệu xúc tác quang có khả ứng dụng vào thực tiễn để xử lí nước bị nhiễm hợp chất hữu Mục tiêu nhiệm