Tách và xác định cấu trúc một số hợp chất từ cao etyl axetat cua hoa sim ( rhodomyrtus tomentóa (AIT ) hask)

Bộ giáo dục và đào tạo Trờng đại học vinh === === LÊ VĂN HậU Tách và xác định cấu trúc một số hợp chất từ CAO ETYL AXETAT CủA HOA SIM ( RHODOMYRTUS TOMENTOSA (AIT.) HASSK) LUậN VĂN THạC Sĩ HOá HọC Vinh- 2010 2 Bộ giáo dục và đào tạo Trờng đại học vinh === === LÊ VĂN HậU Tách và xác định cấu trúc một số hợp chất từ CAO ETYL AXETAT CủA HOA SIM ( RHODOMYRTUS TOMENTOSA (AIT.) HASSK) CHUYÊN NGàNH: HOá HữU CƠ Mã Số: 60 . 44 . 27 LUậN VĂN THạC Sĩ HOá HọC Ngời hớng dẫn khoa học: Pgs.ts. hoàng văn lựu Vinh - 2010 Mở đầu 1. Lý do chọn đề tài Các hợp chất tự nhiên nói chung, các hợp chất tự nhiên có hoạt tính sinh học nói riêng ngày càng đóng vai trò hết sức quan trọng trong đời sống, chúng là nguồn cung cấp nguyên liệu phong phú cho các ngành công nghiệp, nông nghiệp, dợc phẩm, mỹ phẩm, thực phẩm đặc biệt là trong y học. Hệ thực vật Việt Nam rất đa dạng và phong phú. Hiện nay có khoảng 10368 loài thực vật bậc cao, và dự đoán có thể là 12000 loài, trong đó cây làm thuốc có khoảng 600 loài. Nớc ta nằm ở vùng Đông Nam á, khí hậu nhiệt đới gió mùa, thảm thực vật phong phú, đặc biệt là các cây họ Sim (Myrtaceae) nh cây sim, cây vối, cây đinh hơng, cây gioi, cây ổi, cây sắn thuyền, cây bạch đàn, cây chổi xuể, cây tràm, Sim là một loài cây rất phổ biến ở Việt Nam, nó đợc sử dụng nhiều trong các vị thuốc dân gian nh dùng búp và lá sim sắc uống chữa bệnh tiêu chảy, kiết lị, hoặc dùng để rửa vết thơng, vết loét, quả sim sấy khô dùng làm thuốc, Cho đến nay đã có nhiều công trình nghiên cứu về thành phần hoá học của tinh dầu rễ cây sim, thành phần hoá học của hoa cây sim, của tinh dầu hoa sim, Tiếp tục nghiên cứu về thành phần hoá học của hoa cây sim, chúng tôi chọn đề tài: Tách và xác định cấu trúc một số hợp chất từ cao etylaxetat của hoa sim (Rhodomyrtus tomentosa (Ait.) Hassk) , nhằm điều tra cơ bản góp phần tìm ra nguồn nguyên liệu quý báu cho hoá dợc, h- ơng liệu, mỹ phẩm, 2. Nhiệm vụ nghiên cứu - Thu thập hoa cây sim. - Ngâm hoa cây sim trong dung môi chọn lọc. 4 - Chng cất thu hồi dung môi, thu phần cao đặc. - Chiết phần cao đặc trong dung môi thích hợp để thu đợc các hỗn hợp trong dịch chiết tơng ứng. - Sử dụng các phơng pháp sắc ký và kết tinh phân đoạn để phân lập các hợp chất từ các dịch chiết. - Sử dụng các phơng pháp phổ để xác định cấu trúc các hợp chất thu đợc. 3. Đối tợng nghiên cứu Đối tợng nghiên cứu là hoa cây sim (Rhodomyrtus tomentosa (Ait.) Hassk) thuộc họ Sim ( Myrtaceae). 5 Chơng 1 Tổng quan 1.1. Họ Sim (Myrtaceae) 1.1.1. Đặc điểm thực vật và phân bố Họ sim (Myrtaceae) là họ lớn của bộ sim (Myrtales) hay còn gọi là bộ Đào kim nơng thuộc phân lớp hoa hồng- lớp hai lá mầm của ngành thực vật hạt kín. Trên thế giới họ Sim gồm 100 chi với 3000 loài phân bố ở các vùng nhiệt đới và á nhiệt đới, chủ yếu là ở châu Mỹ và châu úc [8]. ở nớc ta họ Sim gồm 13 chi với gần 100 loài phân bố khắp ba miền Bắc, Trung, Nam. Các cây thuộc họ Sim có thể là cây gỗ lớn, cây nhỡ, hay cây bụi, chúng đợc trồng trong vờn nhà làm cây ăn quả , lấy tinh dầu, hay mọc hoang dại ở đồng bằng trung du và miền núi. Chi lớn nhất là Eugenia (trên thế giới có khoảng 600 loài, ở nớc ta có 26 loài, nhiều loài đợc chuyển vào chi Syzygium). Những cây trong chi này phần lớn là cây gỗ trung bình và đa số là cây mọc hoang dại. Cây thuốc quý ở chi này là cây đinh hơng (E. caryophyllata Thunb = Syzygium aromaticum Merr. et Perry), có nụ dùng làm thuốc và gia vị. Một số loài thuộc chi Eugenia đã đợc tách ra và đặt vào chi mới nh cây gioi (Syzygium jambos (L.) Alston = Eugenia jambos L.), có quả ăn ngon, cây vối (Cleislocalyx operculatus (Roxb.) Merr. et Perry = E. operculata Roxb) trồng lấy lá và nụ để uống nớc. Cây tràm hay chè đồng (Melaleuca leucadendron L.) là cây to có vỏ xốp, bong từng mảng rất dễ bóc. Lá hình mác nhọn, cuống ngắn, gân hình cung, hoa có màu vàng nhạt mọc thành bông. Cây mọc thành rừng thuần loại ở đất phèn ven biển, cũng có trồng ở vùng biển phía Bắc Quảng Ninh. Còn gặp mọc hoang dại trên đồi cây bụi ở Bắc Thái. Vỏ cây dùng để xảm thuyền, lá dùng cất tinh dầu. 6 Trên các đồi đất laterit ở vùng trung du, thờng gặp mọc xen lẫn với sim, mua có cây chổi xuể (Baeckea frutescens L.) là cây bụi thấp, phân nhánh nhiều, có lá hình sợi dễ rụng, cây có lá dùng để cất dầu thơm gọi là dầu chổi để xoa bóp, khi pha với rợu thì thành rợu chổi. Nhiều loài thuộc chi Eucalyptus là cây nhập nội, trên thế giới có hơn 300 loài, phân bố chủ yếu ở châu úc và Malaysia, sống trong những điều kiện sinh thái khác nhau. Hầu hết là cây lớn, có thể cao tới 100m (E. globulus Labill.). Nhiều loài cho tinh dầu khác nhau. Gỗ của chúng cũng tốt, cứng dùng đợc nhiều việc. ở nớc ta hiện có trồng nhiều loài nh bạch đàn trắng, long duyên, bạch đàn xanh, . 1.1.2. Một số cây họ Sim tiêu biểu Cây vối (cleistocalyx operculatus (Roxb). Merr. et Perry), cây gioi (Eugenia jambos), cây bạch đàn (Eucalypus spp), cây ổi ( Pridium guiava L ), cây tràm (Malaleuca leucadendron L), cây chổi xuể (Baeckea frutescens L), cây sim (Rhodomyrtus tomentosa) 1.1.3. ứng dụng của các cây họ Sim Các cây họ Sim thờng giàu tanin, là những chất có hoạt tính chống tiêu chảy, chứa các chất kháng khuẩn nên có rất nhiều ứng dụng trong thực tế. Bạch đàn lá liễu hay long duyên (E. exserta F.v. Muell.) là cây trồng làm cảnh ở các công viên, có gỗ nâu, cứng, dùng trong xây dựng hay làm gỗ trụ mỏ, dầu dùng làm thuốc sát trùng, trị cảm, giảm ho. Bạch đàn trắng (E. camaldulensis Dehahardt) có gỗ dùng làm tà vẹt, gỗ trụ mỏ và bột giấy. Bạch đàn xanh (E. globlus Labill.) trồng làm cảnh, lấy bóng mát có gỗ tốt, màu xám, cứng, dùng để xây dựng hay làm trụ mỏ. Bạch đàn chanh (E. maculata H.K. var. citriodora (Hoof. f)) trồng làm cảnh và gây rừng vệ sinh, có gỗ màu xám, cứng thơm dùng đóng thuyền, 7 rễ và lá cành dùng cất tinh dầu thơm, dùng làm thuốc bổ dạ dày, giải cảm, đau đầu, giảm ho, sát trùng, chữa viêm cuống phổi. Bạch đàn nhựa (E. resinifera Sm.) có lá nhỏ dài hẹp, dùng làm thuốc ho long đờm. Bạch đàn đỏ hay bạch đàn lá mít (E. robusta J. E. Smith) trồng lấy bóng mát, có gỗ dùng làm trụ cầu, nền tầu, trụ mỏ, tà vẹt và bột giấy, còn dùng làm thuốc chữa cảm, sát trùng, giảm ho. Bạch đàn lá nhỏ hay khuynh diệp (E. tercticornis J.E . Smith) có gỗ không bị mối mọt và chịu đợc nớc mặn, dùng làm tà vẹt, đóng thành tàu và cũng dùng làm thuốc long đờm, sát trùng và chữa ho. Cây chổi xuể có lá dùng để cất dầu thơm gọi là dầu chổi để xoa bóp, khi pha với rợu thì thành rợu chổi. 1.2.Chi Rhodomyrtus 1.2.1. c im thc vt v phõn loi Rhodomyrtus l mt chi thuc h Sim (Myrtaceae). Cỏc cõy thuc chi ny l cõy bi hay cõy g. Hn 24 loi thuc chi ny c phõn b rng rói Chõu , Chõu c. Nhng a dng nht l New Guinea v ụng Bc Australia. Cỏc nghiờn cu b sung v ADN v v hỡnh thỏi cú th chia chi Rhodomyrtus thnh cỏc chi nh hn na. 24 loi thuc chi Rhodomyrtus bao gm: [27] - Rhodomyrtus canescens C.T. White & W. D. Francis - Rhodomyrtus effusa Guymer - Rhodomyrtus elegans (Blume) A. T. Scott - Rhodomyrtus guymeriana N. Snow: cõy cao 6m - Rhodomyrtus lanata Guymer - Rhodomyrtus locellata (Guill.) Burret - Rhodomyrtus longisepala N. Snow & J Mc Fadden - Rhodomyrtus macrocarpa Benth Finger cherry 8 - Rhodomyrtus mengenensis N. Snow - Rhodomyrtus misimana N. Snow - Rhodomyrtus montana Guymer - Rhodomyrtus novoguineensis Diels - Rhodomyrtus obovata C.T White - Rhodomyrtus pervagata Guymer - Rhodomyrtus pinnatinervis (G. Don) Benth - Rhodomyrtus salomonensis (C. T White) A. J. Scott - Rhodomyrtus sericeae Burret - Rhodomyrtus surigaoensis Elmer - Rhodomyrtus takeuchii N. Snow & J. Cantley - Rhodomyrtus trineura (F. Muell.) Benth - Rhodomyrtus tomentosa (Aiton) Hassk. - Rhodomyrtus kaweaensis N. Snow. - Rhodomyrtus psidioides (G. Don) Benth – Native Guava: có nguồn gốc ở miền đông Australia. Khác với các loài khác lá của loài này có mùi thơm như dứa và bị dính khi nghiền nát. 1.2.2. Thành phần hóa học Những loài thuộc chi Rhodomyrtus chủ yếu được nghiên cứu về thành phần hóa học của tinh dầu. Tinh dầu của lá 7 loài cây thuộc chi Rhodomyrtus ở Australia đã được nghiên cứu về thành phần hóa học. Tinh dầu cây Rhodomyrtus canescens C.T. White & W. D. Francis có các thành phần chính là : α -pinen (20 – 23%) (6), β -pinen (6 – 10%) (7) và aromadendren (12 – 17%) (1). 9 H H (1) Aromadendren Tinh dầu cây Rhodomyrtus effusa Guymer chứa chủ yếu là các hợp chất sesquiterpennoit, với thành phần chính là glubulol (11 – 12%) (2), viridiflorol (8 – 10%) (3) và spathulenol ( 5 – 18%) (4). HO H H HO OH (2) Glubulol (3)Viridiflorol (4) Spathulenol Tinh dÇu c©y Rhodomyrtus macrocarpa Benth – Finger Cherry cũng chứa chủ yếu là các hợp chất sesquiterpennoit, với các thành phần chính là β -caryophyllen (9 – 44%) (5), aromadendren (6 – 11%) và glubulol (8 – 10%). CH 3 H 2 C CH 3 CH 3 H H (5) β - caryophyllen Các thành phần chính của tinh dầu cây Rhodomyrtus pervagata Guymer là α -pinen (27 – 35%), β -pinen (18 – 24%). 10 . dục và đào tạo Trờng đại học vinh === === LÊ VĂN HậU Tách và xác định cấu trúc một số hợp chất từ CAO ETYL AXETAT CủA HOA SIM ( RHODOMYRTUS TOMENTOSA (AIT. ). chúng tôi chọn đề tài: Tách và xác định cấu trúc một số hợp chất từ cao etylaxetat của hoa sim (Rhodomyrtus tomentosa (Ait. ) Hassk) , nhằm điều tra cơ bản góp