Nghiên cứu sự tạo phức đa ligan trong hệ 4(2 pyridylazo) rezocxin (par) Sm(III) SCN bằng phương pháp trắc quang

-1- Lời cảm ơn Luận văn đợc hoàn thành phòng thí nghiệm môn Hoá phân tích Khoa Hoá - Trờng Đại học Vinh Để hoàn thành luận văn này, xin chân thành cảm ơn bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến: - PGS.TS Nguyễn Khắc Nghĩa đà giao đề tài, tận tình hớng dẫn tạo điều kiện thuận lợi cho việc nghiên cứu hoàn thành luận văn - GS.TS Hồ Viết Quý đà đóng góp nhiều ý kiến quí báu trình làm luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn Ban chủ nhiệm khoa Sau đại học, khoa Hoá học thầy giáo, cô giáo, cán phòng thí nghiệm khoa Hoá đà giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi cung cấp hoá chất, thiết bị dụng cụ dùng đề tài Xin cảm ơn tất ngời thân gia đình, bạn bè đồng nghiệp đà động viên, giúp đỡ trình thực luận văn Vinh, tháng 12 năm 2008 Trịnh Quang Thông Luận văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông -2Mục lục Mở đầu Trang Chơng 1: Tổng quan tài liệu 1.1 Giíi thiƯu vỊ nguyªn tè SAMARI .8 1.1.1 TÝnh chÊt lý ho¸ cđa Sm 1.1.2 C¸c chÊt phøc cña Samari 1.2 Tính chất khả t¹o phøc cđa thc thư PAR 1.2.1 TÝnh chÊt cđa thc thư PAR 1.2.2 Khả tạo phức thuốc thử PAR ứng dụng phøc cđa nã ph©n tÝch 11 1.3 Muèi NaSCN 13 1.4 Các bớc nghiên cứu phức màu dùng phân tích trắc quang { 3,6,8,18,20,21} .13 1.4.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức {3,20 } 13 1.4.2 Nghiªn cứu điều kiện tạo phức tối u {3,8,20 } .14 1.4.2.1 Ngiên cứu khoảng thời gian tèi u .15 1.4.2.2 Xác định pH tối u .15 1.4.2.3 Nång ®é thc thư ion kim loại tối u 15 1.4.2.4 NhiƯt ®é tèi u 16 1.4.2.5 Lùc Ion .16 1.4.2.6 M«i trêng Ion 17 1.5 C¸c phơng pháp xác định thành phần phức dung dịch{10,18,20,21} 17 1.5.1 Phơng pháp chuyển dịch cân 17 1.5.2 Phơng pháp tỷ số Mol ( phơng pháp đờng cong bÃo hoà ) 19 Luận văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông -31.5.3 Phơng pháp hệ đồng phân tử ( phơng pháp biến đổi liên tục phơng pháp Oxtromxlenko ) 20 1.5.4 Phơng pháp Staric - Bacbanel ( phơng pháp hiệu suất tơng đối ) 21 1.6 Cơ chế tạo phức đơn Ligan đa Ligan { 10, 25 } .24 1.6.1 Cơ chế tạo phức ®¬n Ligan 24 1.6.2 Cơ chế tạo phức đa Ligan với Ligan thứ tách proton .25 1.7 Các phơng pháp xác định hệ số hấp thụ phân tử phức {18,20,21} .29 1.7.1 Phơng pháp Komar xác định hƯ sè hÊp thơ ph©n tư cđa phøc 29 1.7.2 Phơng pháp xử lý thống kê đờng chuẩn 31 1.8 Đánh giá kết phân tích { 11,16 } 31 Ch¬ng : Kü tht thùc nghiƯm 33 2.1 Dụng cụ thiết bị nghiên cứu 33 2.1.1 Dông cô 33 2.1.2 Thiết bị nghiên cứu .33 2.2 Pha chÕ ho¸ chÊt 33 2.2.1 Dung dÞch Sm3+ (10-3M ) .33 2.2.2 Dung dÞch 4- ( - pyridylazo ) - rezocxin ( PAR) 10-3M .34 2.2.3 Dung dÞch SCN- : 3.10-1M ( NaSCN ) 34 2.2.4 Các dung dịch khác .34 2.3 C¸c tiÕn hµnh thÝ nghiƯm 34 2.3.1 Dung dịch so sánh 34 2.3.2 Dung dÞch phøc - ( -2 pyridylazo ) - rezoxin ( PAR ) - Sm (III) SCN- 35 2.3.3 Phơng pháp nghiên cứu .35 2.4 Xö lý kết thực nghiệm 35 Luận văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông -4- Chơng 3: Kết thực nghiệm thảo luận 36 3.1 Nghiên cứu tạo phức đa Ligan PAR - Sm (III) - SCN- 36 3.1.1 Nghiªn cøu hiƯu ứng tạo phức đa Ligan .36 3.1.2 Nghiên cứu điều kiện tối u 37 3.1.2.1 Sù phô thuộc mật độ quang phức vào thời gian 37 3.1.2.2 Sù phơ thc mËt ®é quang vµo pH 39 3.1.2.3 Sự phụ thuộc mật độ quang phức vào nồng độ SCN- 40 3.2 Xác định thành phần ®a ligan PAR - Sm(III) - SCN - 41 3.2.1 Phơng pháp tỷ số mol xác định tû lÖ Sm (III) : PAR 41 3.2.2 Phơng pháp hệ đồng phân tử mol xác định tû lƯ Sm (III) : PAR .43 3.2.3 Ph¬ng ph¸p Staric - Bacbanel 45 3.2.3.1 Xác định hệ số tỷ lợng tuyệt ®èi cđa Sm (III) ®i vµo phøc .45 3.2.4 Phơng pháp chuyển dịch cân xác định hệ số tû lỵng cđa phøc PAR: Sm (III) : SCN- .47 3.3 Nghiên cứu chế tạo phức Sm (III) - PAR - SCN- 49 3.3.1 Gi¶n đồ phân bố dạng tồn Sm (III) theo pH 49 3.3.2 Giản đồ phân bố dạng tồn PAR theo pH .50 3.3.3 Giản đồ phân bố dạng tån t¹i cđa HSCN theo pH 52 3.3.4 Cơ chế tạo phức đa Ligan PAR - Sm (III) - SCN- 54 3.4 TÝnh số Kcb, phức PAR - Sm (III) - SCN- theo phơng pháp Komar 57 3.4.1 TÝnh h»ng sè Kcb cđa phøc theo ph¬ng ph¸p Komar 57 3.4.2 TÝnh hƯ sè hấp thụ mol phức theo phơng pháp Komar 58 3.4.3 TÝnh c¸c h»ng sè β cđa phøc ®a Ligan PAR - Sm (III) - SCN- 59 Luận văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông -53.4.4 Xây dựng phơng trình đờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nång ®é cđa phøc 60 3.5 ¶nh hëng cđa Ion l¹ 61 3.5.1 ¶nh hëng cđa mét sè Ion tíi mËt ®é quang cđa phøc PAR - Sm ( III) SCN- 61 3.5.2 X©y dựng đờng chuẩn có mặt ion cản 62 3.5.3 Xác định hàm lợng Samari mẫu nhân tạo phơng pháp trắc quang 63 KÕt luËn .65 Tµi liƯu tham kh¶o .67 Luận văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông -6- Mở đầu Lý chọn đề tài Samari nguyên tố vi lợng có tầm quan trọng nhiều ngành khoa học, kĩ thuật, đợc ý nghiên cứu tơng đối sâu rộng Nhờ đặc tính vật lý hoá học Samari kim loại có từ tính mạnh khác thờng nên đợc sử dụng chế tạo nam châm Những nam châm làm hợp chất Samari nh SmCo6 SmFeCu có từ tính mạnh gấp 5-6 lần nam châm sắt Nh nam châm Samari cho phép thu nhỏ động điện Điều đặc biệt quan trọng việc chế tạo thiết bị máy bay tàu vũ trụ Ngoài Sm hợp chất đợc sử dụng phim ảnh, làm đèn hồ quang, làm điều chỉnh lò phản ứng hạt nhân, làm điện cực cho tắc te đèn ống Samari nguyên tố thuộc nhóm nguyên tố đất nhẹ (Lantanoit).Trong tự nhiên, lantanoit có khoáng vật quan trọng Monazit, Batnesit Việt Nam nớc giàu khoáng vật đất nh Nậm Xe (Cao B»ng), ë ven biĨn miỊn Trung Nguyªn tư cđa nguyên tố Samari có nhiều obitan trống nên tạo phức bền với nhiều phối tử vô hữu Đà có nhiều công trình nghiên cứu tạo phức Samari với thuốc thử khác Tuy nhiên, qua việc nghiên cứu tài liệu cho thấy cha có thống kết nghiên cứu Samari tài liệu đà công bố Hơn nữa, cha có công trình công bố hoàn chỉnh thuyết phục nghiên cứu hình thành phøc ®aligan cđa Samari víi thc thư − (2 pyridylazo) rezocxin (PAR) SCN-, đặc biệt môi trờng axit mạnh Hiện đà có nhiều phơng pháp để xác định Samari Tuy nhiên, tuỳ vào lợng mẫu mà ngời ta sử dụng phơng pháp khác nh: phơng pháp phân tích thể tích, phơng pháp phân tích trọng lợng, phơng pháp phân tích trắc quang, phơng pháp điện Nhng phơng pháp phân tích trắc quang ph- Luận văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông -7ơng pháp đợc sử dụng nhiều u điểm nh: có độ lặp lại cao, độ xác độ nhạy đảm bảo yêu cầu phép phân tích, mặt khác, phơng pháp lại cần sử dụng máy đo, thiết bị không đắt, dễ bảo quản cho giá thành phân tích rẻ phù hợp với điều kiện phòng thí nghiệm nớc ta Xuất phát từ lý chọn đề tài: Nghiên cứu tạo phức ®aligan hÖ − (2 − pyridylazo) − rezocxin (PAR)- Sm(III) - SCN- phơng pháp trắc quang Để làm luận văn tốt nghiệp Thạc sĩ Thực đề tài tập trung giải số vấn đề sau: Khảo sát hiệu ứng tạo phức đaligan Hệ phức PAR - Sm(III) - SCN2 Nghiên cứu điều kiện tối u trình tạo phức Xác định thành phần phức tạo thành phơng pháp độc lập Nghiên cứu chế tạo phức xác định tham số định lợng phức nh: Hệ số hấp thụ phân tử, số cân số bền Xác định khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer xây dựng phơng trình đờng chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Đánh giá độ nhạy, độ chọn lọc phơng pháp Luận văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông -8- Chơng Tổng quan tài liệu 1.1 Giới thiệu nguyên tố samari 1.1.1 Tính chất lý hoá Sm Nguyên tố samari(Sm) nằm ô thứ 62 bảng hệ thống tuân hoàn, khối lơng nguyên tử 150,36 Samari có lớp vỏ electron [ Xe] 4f66s2, bán kính nguyên tử 1,802A0, mức oxi hoá đặc trng +3, thể số oxy hoá +2 Samari bề có ánh bạc, trạng thái bột có màu đen, tồn cấu trúc dạng thoi, kết tinh dạng tinh thể lập phơng, chuyển hoá đa hình t0nc = 10740C, t0s = 17940C Về mặt hoá học, samari kim loại hoạt động kim loại kiềm kiềm thổ Kim loại dạng bền không khí khô Tuy nhiên không khí ẩm, kim loại bị mờ đục nhanh chóng bị phủ màng cacbonat bazơ đợc tạo nên tác dụng với nớc khí cacbonic nhiệt độ cao, Sm tác dụng với halogen.Ngoài Sm tác dụng chậm với nớc nguội, nhanh với nớc nóng giải phóng khí hiđro, tan dễ dàng dung dịch axit trừ HF H3PO4, không tan kiềm kể đun nóng Samari có quặng đất hiếm, tồn phân tán thiên nhiên Các khoáng vật quan trọng có chứa samari monazit, batnesit, loparit Những nớc giàu khoáng vật đất là: Nga, Mỹ, ấn Độ, Canada Nam Phi nớc ta có mỏ khoáng vật đất Nậm Xe (Cao Bằng) có cát monazit sa khoáng ven biển miền Trung Ngoài việc chế tạo thiết bị máy bay tàu vũ trụ Sm hợp chất đợc sử dụng phim ảnh, làm đèn hồ quang, làm điều chỉnh lò phản ứng hạt nhân, làm nam châm, làm điện cực cho tắc te đèn ống, Luận văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông -9- 1.1.2 Các phức chất Samari Hoá học phức chất Sm(III) phức tạp, dung dịch cần bổ sung thêm lợng axit vừa đủ để ngăn chặn trình thuỷ phân Sm(III) tạo phức với phối tử thông thờng nh NH3, Cl-, CN-, NO3-, SO42- nh÷ng phøc chÊt rÊt không bền, dung dịch loÃng phức chất phân ly hoàn toàn, dung dịch đặc chúng kết tinh dạng muối kép Những phức chất bền Sm3+ phức chất vòng tạo nên với phối tử hữu nhiều nh axit xitric, axit tactric, axit aminopoliaxetic Phøc chÊt Sm(III) víi axit xitric: Axit xitric muối xitrat tạo nên với ion Sm3+ phức chÊt monoxitrat SmCit.xH2O Ýt tan níc nhng tan dung dịch natrixitrat nhờ tạo nên phức chất đixitrato Na[SmCit2].yH2O tan níc Phøc chÊt cđa Sm(III) víi axit etylen®iamintetraaxetic (EDTA) EDTA muối tạo nên với ion Sm3+ phức chất vòng có công thức H[Sm(EDTA)], phức chất bền 1.2 Tính chất khả tạo phức thuốc thử PAR 1.2.1 tính chất cđa thc thư PAR ChÊt mµu azo “ 4- (2-pyridylazo)- rezocxin có tên gọi thuốc thử PAR đợc Tribabin tổng hợp năm 1918, chất bột mịn màu đỏ thẩm, tan tốt nớc, rợu axeton [32] Dung dịch thuốc thử có màu da cam, bền thời gian dài Thuốc thử thờng dùng dạng muối natri có công thức phân tử: C 11H8N3O2Na.H2O ( M = 255,2; tnc = 1800C), công thức cấu tạo : N N OH N N N ONa N HO LuËn văn Thạc sỹ HO Trịnh Quang Thông - 10 Tuỳ thuộc vào pH môi trờng, thuốc thử PAR tồn dạng khác Bảng 1.3: Các dạng tồn thuốc thử PAR theo pH D¹ng tån t¹i pH λmax( nm) ε.104 H5R3+; H4R2+; H3R+ < 2,1 395 1,55 H2R 2,1÷ 4,2 385 1,57 HR- 4,2ữ 9,0 415 2,95 R2- 10,5ữ13,5 490 1,73 Các cân b»ng cđa thc thư PAR dung m«i níc: K0=10-3,1 N N OH N + N OH N H N HO + H2R (pH=2,1-4,2) HO H3R (pH 0, nhiên ®êng - lgBSm3+ lín h¬n α cđa ®êng - lgBSm(OH)2+ ta chọn dạng Sm3+ (i = 0) làm dạng tồn t¹i chđ u øng víi i = cã tgα = qn + pn’ = 0,8974 ≈ 1, víi q =1, p =2⇒ n = 1, n’ = Tõ rút kết luận: - Dạng ion kim loại vào phức Sm3+ - Dạng thuốc thử PAR nằm phức HR- Dạng thuốc thử HSCNđi vào phức SCNVậy công thức giả định phức là: (HR)Sm(SCN)2 Luận văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông - 57 3.4 Tính số Kcb, phức PAR-Sm(III)-SCN- theo phơng pháp komar 3.4.1 Tính số Kcb phức theo phơng pháp Komar Để tính giá trị Kcb phức sử dụng từ phơng trình phản ứng tạo phức đa ligan xảy dung dịch nh sau: Sm3+ + H2R + SCN- (HR)Sm(SCN)2 + H+ [( HR)Sm(SCN ) ][ H ] [ Sm ].[ H R].[ SCN ] − Kcb = Kcb + 2 3+ Trong ®ã [(HR)Sm(SCN)2] = CK = [Sm3+] = [H2R] = ∆A i ( đợc tính theo phơng pháp Komar) .l (C Sm +3 − C K ) (1 + h −1 K ) (C R - C K ) -1 (1+ K1 h + K h -1 ) [SCN] = h Ka-1 (CSCN − C K ) -1 ( + h.K a ) Chuẩn bị dung dịch bình định mức 10.00ml, có nồng độ Sm3+ thay ®ỉi, CPAR = 1,5.10-5M, CSCN- = 10-2M TiÕn hµnh đo mật độ quang dịch phức so với mẫu trắng Kết đợc trình bày bảng 3.21 3.22 B¶ng 3.21: KÕt qu¶ tÝnh lgKcb STT CSm(III) 105 ∆Ai CK.105 [Sm3+].105 [H2R]108 [SCN]105 lgKcb 1,00 0,420 0,978 0,0000010 1243,360 0,792 7,608 1,50 0,630 1,470 0,0003999 939,360 1,188 7,952 2,00 0,832 1,998 0,0019995 646,941 1,584 7,289 2,50 1,021 2,499 0,0009998 373,341 1,980 7,732 3,00 1,054 2,998 0,0019995 325,569 2,376 7,412 Luận văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông - 58 Xử lý thống kê chơng trình Descriptive Statistic phần mềm MsExcel (p = 0,95, k = 4) ta đợc kết quả: lgKcb = 7,599 ± 0,324 3.4.2 TÝnh hƯ sè hÊp thơ mol ε phức theo phơng pháp Komar Để xác định hệ số hấp thụ mol phân tử phức đa ligan PAR-Sm(III)-SCN tiến hành thí nghiệm với nồng độ cấu tử 1:1:5000; PAR=2,51.103 CSm(III) = CPAR = 3.10-5 M; CSCN- = 0,15 M n.(∆Ai − B.∆AK )  1+q +p ε = l.C ( n − B) ®ã: B = ( (∆Ai − p.l.εPAR C i )  A i  ∆ K − p.l.εPAR C K )  Ci q = 1, p = 2, n = C K B¶ng 3.22: KÕt xác định phức PAR(Sm)(SCN)2 phơng pháp Komar (l=1 cm, pH=4,5, à=0,1, max =500 nm) STT Cặp CỈp CỈp CỈp CỈp CSm3+.10 -5M Ci = 0,5 ∆Ai ∆Ai = 0,571 Ck = 1,0 ∆Ak= 0,799 Ci = 0,5 ∆Ai = 0,571 Ck = 1,5 ∆Ak= 1,027 Ci = 0,5 ∆Ai = 0,571 Ck = 2,5 ∆Ak= 1,250 Ci = 1,0 ∆Ai = 0,799 Ck = 2,5 ∆Ak= 1,250 Ci = 1,5 ∆Ai = 1,027 Ck = 2,5 n B ε.104 0,667 4,981 3,113 0,500 15,889 3,122 0,400 38,554 3,115 0,600 7,741 3,116 0,800 2,426 3,114 Ak=1,250 Xử lý thống kê chơng trình Descriptive Statistic phần mềm MsExcel (p = 0,95, k = 4) ta đợc phức PAR(Sm)(SCN)2: 3,116.104 0,018 Luận văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông - 59 3.4.3 Tính số phức đa ligan PAR Sm(III) SCNPhơng trình tạo phức đa ligan PAR − Sm(III) − SCN[ (HR)Sm(SCN)2] Sm3+ + HR- + 2SCN- β [(HR)Sm(SCN ) ] [Sm ] [HR ] [SCN ] − β= 3+ Trong ®ã [Sm3+] = − - CM − CK + h −1K h −1 K [HR ] = (C - CK) + K h + K h −1 + K K h − - [SCN-] = K (C - − 2C K ) h + K SCN [(HR)Sm(SCN)2] = CK víi CK = ∆Ai/εphøc ; pH = 4,50; l =1,001 cm Kết đợc trình bày bảng 3.23 Bảng 3.23: Kết tính sè t¹o phøc β CSm(III).105 ∆Ai CK105 [Sm3+].105 [HR-].105 [SCN-] lgβ 0,5 0,150 0,481 0,019 0,00614 2498,64199 11,820 1,0 0,308 0,988 0,012 0,01169 4997,23199 11,450 1,5 0,467 1,498 0,002 0,01717 7495,81599 11,890 2,0 0,623 1,999 0,001 0,02285 9994,41799 11,942 2,5 0,778 2,496 0,004 0,02863 12493,02799 11,145 3,0 0,934 2,999 0,001 0,03427 14991,62599 11,590 3,5 1,090 3,499 0,001 0,03997 17490,22999 11,457 Xử lý thống kê chơng trình Descriptive Statistic phÇn mỊm MsExcel (p = 0,95, k = 6) ta đợc kết quả: Luận văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông - 60 lgβ = 11,613 ± 0,266 3.4.4 X©y dùng phơng trình đờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Để nghiên cứu khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức tiến hành khảo sát phụ thuộc mật độ quang phức vào nồng độ Samari Chuẩn bị dung dịch : CPAR = 1,5 CSm3+ ; CSCN- = 5.000 CSm3+ Sau thực thí nghiệm điều kiện tối u Kết nghiên cứu đợc trình bày bảng 3.24 hình 3.15 Bảng 3.24: Sù phơ thc mËt ®é quang cđa phøc PAR − Sm3+ SCN vào nồng độ phức (l = 1,001cm, µ =0,1, pH = 4,50, λmax = 500nm) STT CSm3+.106 M ∆Ai STT CSm3+.106 M ∆Ai 0,157 40 1,247 10 0,313 45 1,429 15 0,468 10 50 1,545 20 0,644 11 55 1,715 25 0,780 12 60 1,871 30 0,971 13 65 1,933 35 1,092 14 70 1,964 LuËn văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông - 61 - Hình 3.15 : Đồ thị biễu diễn phụ thuộc mật ®é quang cđa phøc PAR − Sm3+ − SCN− vµo nồng độ Sm3+ Từ hình ta thấy: khoảng nồng độ 5.10-6 ữ 6.10-5M ion Sm3+ có tuyến tính nồng độ mật độ quang, nồng độ ion Sm 3+ vợt ngỡng 6.10-5 mật độ quang tăng chậm Từ kết kết luận khoảng nồng độ tuân theo định lt Beer cđa phøc PAR − Sm3+ − SCN− lµ 5.10-6 ữ 6.10-5M Xử lí đoạn nồng độ tuân theo định luật Beer chơng trình Regression phần mềm Ms- Excel ta thu đợc phơng trình đờng chuẩn: Ai = ( 3,109 ± 0,024 ) 104 CSm3+ + ( 0,026 0,009 ) Kết hoàn toàn phù hợp với kết tính theo phơng pháp Komar 3.5 ảnh hởng ion lạ 3.5.1 ảnh hởng cđa mét sè ion tíi mËt ®é quang cđa phøc PAR-Sm(III)SCNVì nguên tố Samari thờng có quặng với nhiều nguyên tố khác có tính chất gần giống với no nên tiến hành nghiên cứu ảnh hởng số ion nh Fe3+, Ca2+, Cu2+ đến tạo phức Luận văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông - 62 Chuẩn bị dung dịch phức bình định møc 10ml: CSm 3+ = 2,0 10-6 M, CPAR = 3,0 10-6 M, CSCN- = 10-2 M, CNaNO = 0,1 M lợng khác ion cản Điều chỉnh pH = 4,50 Xác định tỷ lệ giới hạn không cản ion hệ phức PAR Sm(III) SCN-) (là tỷ lệ CMn+/ CSm3+ mà bắt đầu có thay đổi mật độ quang phức) Kết đợc trình bày bảng 3.25 Bảng 3.25: Giới hạn không cản số ion phép xác định Samari phơng pháp trắc quang hệ (R)Sm(SCN) CMn+/ CSm3+ CAl3+/ CSm3+ CCa2+/ CSm3+ CFe3+/ CSm3+ Tû lÖ 60 200 80 CMn+/ CSm3+ CMg2+/ CSm3+ CMn2+/ CSm3+ CY3+/ CSm3+ Tỷ lệ 90 75 0,5 Từ ta thấy, ion: Zn2+, Ca2+, Fe3+, Mg2+, Mn2+ chØ c¶n chóng cã mÉu víi tû lƯ nång ®é lín ( > 50 lần ion Sm 3+) ion Y3+ gần nh cản hoàn toàn 3.5.2 Xây dựng đờng chuẩn có mặt ion cản Chuẩn bị dÃy dung dịch bình định mức 10,00 ml: CSm CSm 3+ , 3+ tăng dần nằm khoảng tuân theo ®Þnh luËt Beer CPAR = 1,5 CSCN- = 5000 CSm 3+ , CNaNO = 0,1M lợng khác ion cản (sao cho đạt tỷ lệ không cản), điều chỉnh pH = 4,50 Đo mật độ quang điều kiện tối u Kết thu đợc bảng 3.26 Bảng 3.26 Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức STT CSm 3+ 10-6 ∆Ai STT CSm 3+ 10-6 ∆Ai 0,154 30 0,933 10 0,310 35 1,058 15 0,417 40 1,208 20 0,622 45 1,408 Luận văn Thạc sỹ Trịnh Quang Thông ... chế tạo phức đa ligan Nghiên cứu chế tạo phức đa ligan tìm dạng ion trung tâm dạng ligan tham gia phức Trên sở nghiên cứu chế tạo phức thực nghiệm ta có thể: - Xác định dạng cuối ion trung tâm ligan. .. Trịnh Quang Thông - 35 - CHƯƠNG Kết thực nghiệm thảo luận 3.1 Nghiên cứu tạo phức đa ligan paR Sm(III) SCN- 3.1.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đa ligan Khảo s¸t phỉ hÊp thơ electron cđa thc... Cơ chế tạo phức đơn Ligan đa Ligan { 10, 25 } .24 1.6.1 Cơ chế tạo phức đơn Ligan 24 1.6.2 Cơ chế tạo phức đa Ligan với Ligan thứ tách proton .25 1.7 Các phơng pháp xác định hệ số