Nghiên cứu chiết tách xác định thành phần hóa học và thử phân lập các phân đoạn cao chiết từ cao tổng ethanol của rễ đại tướng quân hoa trắng crinum asiaticum l thu hái trên địa bàn đà nẵng

86 13 0
Nghiên cứu chiết tách xác định thành phần hóa học và thử phân lập các phân đoạn cao chiết từ cao tổng ethanol của rễ đại tướng quân hoa trắng crinum asiaticum l thu hái trên địa bàn đà nẵng

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

Thông tin tài liệu

ĈҤI HӐ&Ĉ¬1 ҸNG 75Ѭ Ӡ1*Ĉ ҤI HӐ&6Ѭ3+ ҤM KHOA HĨA HӐC -[\ [\ - BÁO CÁO KHÓA LUҰN TӔT NGHIӊP Ĉ͉tài: Nghiên cӭu chiӃ WWiFK[iFÿ ӏ nh thành phҫ n hóa hӑc thӱphân lұp SKkQÿR ҥ n cao chiӃ t tӯcao tәng Ethanol cӫa rӉĈҥL7ѭ ӟng Quân hoa trҳ ng (Crinum asiaticum L.) WKXKiLWUrQÿ ӏ DEjQĈj1 ҹ ng *LiRYLrQKѭ ӟng dү n: Ts Trҫ n Mҥ nh Lөc Sinh viên: HuǤnh ThӏThanh NguyӋ t Lӟp: 16CHDE Chuyên ngành: +yD'ѭ ӧc MSSV: 314054161136 Ĉj1 ҹ QJWKiQJQăP ĈҤ,+Ӑ&Ĉ¬1Ҹ1* &Ӝ1*+Đ$;­+Ӝ,&+Ӫ1*+Ƭ 75ѬӠ1*ĈҤ,+Ӑ&6Ѭ3+Ҥ0ĈӝFOұS ± 7ӵGR ±  +ҥQKSK~F +2$+Ï$ 1+,ӊ09Ө KHÓA LUҰN TӔT NGHIӊP SINH VIÊN +XǤQK7Kӏ 7KDQK1JX\ӋW +ӑYjWrQVLQKYLrQ : 7rQÿӅWjL Nghiên cӭu chiӃ t tách, [iFÿ ӏ nh thành phҫ n hóa hӑc phân lұ p SKkQ ҥ n cao ÿR chiӃ t tӯcao tәng Ethanol cӫa rӉĈҥ Lӟ 7ѭ ng Quân hoa trҳ ng (Crinum asiaticum L.) WKXKiLWUrQÿ ӏ DEjQĈj1 ҹ ng 1JX\rQOLӋXGөQJFөYjWKLӃW Eӏ - 1JX\rQOLӋXU ӉĈҥ L7ѭ ӟng Quân hoa trҳ QJÿѭӧFWKXKiLW ҥ LĈj1ҹQJ - 'өQJFөYjWKL Ӄ t EӏEӃSFiFKWKӫ\FkQSKkQWt SKӉXFKLӃWEӝFKѭQJQLQK 1ӝLGXQJQJKLrQFӭX : - ĈL Ӆ u chӃcác mү u cao bҵ ng chiӃ t Rҳ n - Lӓ ng chiӃ t Lӓng - Lӓ ng - Ĉӏ nh tính WKjQKSKҫQQKyPFKӭFWURQJFiFFD ҵ ng phҧ n ӭng hóa hӑ c ÿһ FWUѭQJ - Ĉӏ nh danh thành phҫ n hóa hӑc cao chiӃ t bҵ QJSKѭѫQJSKiSV ҳ c ký GC ±MS - Sҳ c ký lӟp mӓng phân lұ p thành phҫ n nhóm chӭc có cao chiӃ t - Phân lұ p thành phҫ n nhóm chӭc tӯSKkQ ҥ n cao ÿR chiӃ t n - Hexane tӯcao tәng Ethanol bҵ QJSKѭѫQJSKiS sҳ c ký CC, GC - MS *LiRYLrQKѭӟQJGүQ TS 7UҫQ0ҥQK/өF 1Jj\JLDRÿӅWjL 01/ 2020 1Jj\KRjQWKjQK 05/ 2020 &KӫQKLӋPNKRD *LiRYLrQKѭӟQJGү TS Trҫ QĈ ӭc Mҥ nh 767UҫQ0ҥQK/өF 6LQKYLrQÿmKRjQWKjQKYjQ ӝSEiRFiRFKRNKRDQJj\ 2020 LӠI CҦ0Ѫ1 Khoҧ ng thӡi gian thӵc hiӋ Qÿ Ӆtài khóa luұ n tӕt nghiӋ p Qj\ÿmPDQJÿ Ӄ n cho rҩ t nhiӅ u kӍniӋ Pÿ ӗng thӡLÿmJL~S ÿ~FN Ӄ t rèn luyӋ n nhiӅ XNƭQăQJFѫE ҧ n Tôi xin bày tӓlịng kính trӑng biӃ WѫQVkXV ҳ c tӟi Ts Trҫ n Mҥ nh LөFQJѭ ӡi thҫ \ÿ ҫ y nhiӋ t huyӃ t tұ n tө\ÿmJL~Sÿ ӥKѭ ӟng dү n tӯsuӕWTXiWUuQK[ ӏ nh vҩ Qÿ Ӆnghiên cӭu, xây dӵQJÿ ӅFѭѫQJFNJQJQKѭWURQJWRjQ ӝq trình nghiên cӭu, hồn thành luұ QYăQ Thҫ \ÿmWLQWѭ ӣQJJLDRÿ Ӆtài tҥ RÿL Ӆ u kiӋ n tӕt nhҩ t, tұ n WuQKKѭ ӟng dү n, chӍbҧ o truyӅ Qÿ ҥ t tri thӭc suӕt q trình hồn thành ÿӅtài khóa luұ n tӕt nghiӋ p Tôi [LQ ӧc cҧ ÿѭ P ѫQҫ FiF y, cô giҧ ng WK viên khoa Hóa hӑc FNJQJ QKѭ WUѭ ӡQJĈ ҥ i hӑF6ѭSK ҥ PĈj1 ҹ QJÿmTXDQWkPJL~Sÿ ӥ, nhiӋ t tình tҥ o mӑLÿL Ӆ u kiӋ n thuұ n lӧLÿ Ӈtôi KRjQWKjQKÿ Ӆtài nghiên cӭu Tôi xin gӱi lӡi cҧ PѫQFKkQWKjQKÿ Ӄ n anh, chӏNKyDWUrQÿmOX ұ n tình chӍdҥ y quan tâm suӕt thӡi gian thӵc hiӋ Qÿ Ӆtài Cҧ PѫQFiFDQK ӏÿm ÿӝ ng viên hӛtrӧ, tұ Q WuQK ӟng dү n Kѭ dành nhiӅ u thӡL JLDQ Ӈgiúp tôiÿ giҧ i quyӃ t nhӳng vҩ Qÿ ӅNKyNKăQNKLWK ӵc hiӋ Qÿ Ӆtài khóa luұ n tӕt nghiӋ p %ѭ ӟFÿ ҫ u làm quen vӟi viӋ c nghiên cӭu nên báo cáo khơng tránh khӓi nhӳng thiӃ u sót, tơi rҩ t mong nhұ Qÿѭ ӧc nhӳng ý kiӃ QÿyQJJySE әsung cӫa thҫ y ÿӇtơi hồn thiӋ QKѫQNL Ӄ n thӭc bҧ QWKkQYjFNJQJOjNLQKQJK Ӌ m sau Cuӕi xin chúc quý thҫ y cô sӭc khӓ e, hҥ nh phúc thành công cuӝc sӕ QJFNJQJQKѭWURQJV ӵnghiӋ p giҧ ng dҥ y cӫa Tơi xin chân thành cҧ PѫQW ҩ t cҧthҫ y khoa Hóa anh chӏkhóa trên! MӨC LӨC MӢĈҪU 1 Lý chӑQÿ Ӆtài Mөc tiêu nghiên cӭu ĈӕLWѭ ӧng phҥ m vi nghiên cӭu 3.1 ĈӕLWѭ ӧng nghiên cӭu 3.2 Phҥ m vi nghiên cӭu Nӝi dung nghiên cӭu 4.1 Nghiên cӭu lý thuyӃ t 4.2 Nghiên cӭu thӵc nghiӋ m Ý QJKƭDNKRDK ӑc thӵc tiӉ n cӫ Dÿ Ӆtài BӕcөFÿ Ӆtài &+ѬѪ1* TӘNG QUAN 1.1 TÊN GӐI 1.2 TӘNG QUAN VӄHӐVÀ CHI 1.3 MÔ TҦTHӴC VҰT 1.4 PHÂN BӔVÀ CÁCH TRӖNG 1.4.1 Phân bӕ 1.4.2 Cách trӗ QJYjFKăPVyF 10 1.5 THUӜ&7Ë1+'Ѭ ӦC LÝ 10 1.5.1 Y hӑc dân gian 11 1.5.2 Xác nhұ n khoa hӑc cӫ a mӝt sӕsӱdө ng Ethnomedicinal 13 1.5.3 Tác dөng chӕ ng nhiӉ m trùng, chӕng viêm bҧ o vӋgan, giҧ m ÿDX 14 1.5.4 Ĉһ c tính chӕng sӕt rét 15 1.5.5 Tác dөng ӭc chӃÿDX Axit Axetic Formalin gây 15 1.5.6 ĈL Ӆ u trӏtiêu chҧ y 16 1.5.7 ChӃphҭ m Anti - U500 hҥ n chӃu [ѫ tӱcung - u tuyӃ n tiӅ n liӋ t tӯĈҥ i 7ѭ ӟng Quân hoa trҳ ng 16 &+1* NGUYấN LI89ơ3+1*3+ẩ31*+,ầ1& U 19 2.1 NGUYÊN LIӊU, HÓA CHҨT VÀ DӨNG CӨ 19 2.1.1 Nguyên liӋ u 19 2.1.2 Hóa chҩ t, dөng cөvà thiӃ t bӏ 19 2.2 NGÂM DҪM TӘNG HӦP CAO ETHANOL TӮ MҮU RӈĈҤ,7Ѭ ӞNG QUÂN HOA TRҲNG 20 2.2.1 Xӱlý nguyên liӋ u 20 2.2.2 MөFÿtFK 20 2.2.3 Cách tiӃ n hành 20 2.2.4 Tính tốn kӃ t quҧ 21 2.3 3+ѬѪ1* 3+È3 ӂT PHÂN &+, BӔ LӒNG - LӒNG TӮ TӘNG CAO ETHANOL 21 2.3.1 MөFÿtFK 22 2.3.2 Nguyên tҳ c cӫa kӻthuұ t chiӃ t 22 2.3.3 Cách tiӃ n hành 22 2.3.4 Tính tốn kӃ t quҧ 24 2.4 ;È& ӎ NH Ĉ THÀNH PHҪN NHĨM CHӬ& &È& 3+Ỉ1 ҤN CAO Ĉ2 CHIӂT 24 2.4.1 Ĉӏ nh tính Alkaloid 24 2.4.2 Ĉӏ nh tính Flavonoid 24 2.4.3 Ĉӏ nh tính Steroid 25 2.4.4 Ĉӏ nh tính Glycosid 25 2.4.5 Ĉӏ nh tính Phenol 25 2.4.6 Ĉӏ nh tính Tanin 25 2.4.7 Ĉӏ nh tính Sesquiterpen - Lacton 26 2.5 Ĉӎ NH DANH THÀNH PHҪN HĨA HӐ& &È& 3+Ỉ1 ҤN CAO Ĉ2 CHIӂT 26 2.5.1 Nguyên tҳ c 26 2.5.2 Cҩ u tҥ o thiӃ t bӏ 26 2.5.3 ѬX QKѭ ӧFÿL Ӈ m 27 2.6 PHÂN TÍCH SҲC KÝ LӞP MӒ1*&È&3+Ỉ1Ĉ2 ҤN CAO TÁCH TӮ TӘNG CAO ETHANOL 28 2.6.1 MөFÿtFK 28 2.6.2 Cách tiӃ n hành 28 2.7 PHÂN LҰ3 3+Ỉ1 ҤN Ĉ2 CAO HEXAN TÁCH TӮ TӘNG CAO ETHANOL 31 2.7.1 2.8 TiӃ n hành sҳ c ký cӝt cao n - Hexan 31 NGHIÊN CӬU THӴC NGHIӊM 34 &+ѬѪ1* KӂT QUҦVÀ THҦO LUҰN 35 3.1 KӂT QUҦ CHIӂT TÁCH CÁC HӦP CHҨT TRONG NGUYÊN LIӊU BҴ1*3+ѬѪ1* PHÁP NGÂM CHIӂT VÀ CHIӂT LӒNG - LӒNG 35 3.1.1 KӃ t quҧÿL Ӆ u chӃcao tәng Ethanol bҵ QJSKѭѫQJSKiSQJkP Ӄ t 35 3.1.2 KӃ t quҧchiӃ t phân bӕLӓ ng - Lӓng 36 3.2 KӂT QUҦ Ĉӎ NH TÍNH CÁC NHĨM CHӬC TRONG CÁC PHÂN Ĉ2 ҤN CAO CHIӂT TӮ CAO TӘNG ETHANOL BҴNG THUӔC THӰ ĈҺC 75Ѭ1* 40 3.3 KӂT QUҦ Ĉӎ NH DANH THÀNH PHҪN HÓA HӐC TRONG CÁC 3+Ỉ1Ĉ2 ҤN CAO CHIӂT 42 3.3.1 KӃ t quҧÿӏ nh danh thành phҫ n hóa hӑFWURQJSKkQ ҥ n cao chiӃ t n - ÿR Hexane 42 3.3.2 KӃ t quҧÿӏ nh danh thành phҫ n hóa hӑF WURQJ ҥ n cao SKkQ chiӃ t ÿR Dicholoromethane 44 3.3.3 KӃ t quҧÿӏ nh danh thành phҫ n hóa hӑFWURQJSKkQÿR ҥ n cao chiӃ t Ethyl Acetate 45 3.3.4 KӃ t quҧÿӏ nh danh thành phҫ n hóa hӑFWURQJSKkQÿR ҥ n cao chiӃ W1ѭ ӟc 46 3.4 KӂT QUҦPHÂN TÍCH SҲC KÝ LӞP MӒ1*&È&3+Ỉ1Ĉ2 ҤN CAO TÁCH TӮTӘNG CAO ETHANOL 50 3.4.1 KӃ t quҧsҳ c ký lӟp mӓ QJSKkQÿR ҥ n cao n - Hexane 51 3.4.2 KӃ t quҧsҳ c ký lӟp mӓ QJSKkQÿR ҥ n cao Dichloromethane 52 3.4.3 KӃ t quҧsҳ c ký lӟp mӓ QJSKkQÿR ҥ n cao cao Ethyl Acetate 53 3.4.4 KӃ t quҧsҳ c ký lӟp mӓ ng phân ÿR ҥ QFDR1ѭ ӟc 54 3.5 KӂT QUҦ PHÂN LҰ3 3+Ỉ1 ҤN Ĉ2 CAO HEXAN TÁCH TӮ TӘNG CAO ETHANOL 55 3.5.1 KӃ t quҧÿӏ nh danh thành phҫ n hóa hӑFWURQJSKkQÿR ҥ n tinh thӇ3Ĉ, 58 &+ѬѪ1* KӂT LUҰN VÀ KIӂN NGHӎ 60 4.1 KӃ t luұ n 60 4.2 KiӃ n nghӏ 61 TÀI LIӊU THAM KHҦO PHӨLӨC DANH MӨC HÌNH Hình 1.1 Tiêu bҧ QFk\Ĉ ҥ L7ѭ ӟng Quân hoa trҳ ng (Nguӗn: Internet) Hình 1.2 HӑAmaryllidaceae A - Crinum, B - Narcissus, C - Sprekelia, D Agapanthus, E - Allium, F - Tristagma (Nguӗn: Internet) Hình 1.3 Hoa (a), (b), thân (c) rӉ(d) cӫD Fk\ ҥ Lӟ 7ѭ ng Ĉ Quân hoa trҳ ng (Nguӗ n: Internet) +uQKĈ ҥ L7ѭ ӟng Quân trӗ QJOjPÿѭ ӡng viӅ Qÿѭ ӡng phӕ ((Nguӗn: Internet) Hình 1.5 Náng hoa trҳ ng y hӑc dân gian (Nguӗn: Internet) 13 Hình 1.6 Cҩ u trúc hóa hӑc cӫa Lycorine 15 Hình 1.7 Cҩ u trúc hóa hӑc cӫa Crinamine 15 Hình 1.8 Cҩ u trúc hóa hӑc cӫa Stigmasterol 16 Hình 1.9 Cҩ u trúc hóa hӑc cӫa Cycloartenol 16 Hình 1.10 ChӃphҭ m Anti - 500 18 Hình 2.1 Nguyên liӋ XSKѫLNK{YjQJKL Ӆ n mӏ n 20 Hình 2.2 Ngâm nguyên liӋ u hӋthӕ ng cô cao, thu hӗi dung môi 21 Hình 2.3 Nguyên lý chiӃ t phân bӕLӓ ng - Lӓng 22 Hình 2.4 Phân tán cao Ethanol vӟLQѭ ӟc cҩ t a) Cao Ethanol, b) Phân tán vӟLQѭ ӟc cҩ t 23 +uQK6ѫÿ ӗthiӃ t bӏsҳ c ký khí ghép khӕi phә(GC - MS) 27 Hình 2.6 Bҧ n mӓng slicagel Kieselgel 60F254 28 Hình 2.7 Các bình dung mơi triӇ n khai sҳ c ký lӟp mӓng 29 +uQKĈqQW ӱngoҥ i dùng phát hiӋ n vӃ t chҩ t SKLM 30 Hình 2.9 Chuҭ n bӏchҩ t hҩ p thu a) Cân Silicagel; b) Sҩ \6LOLFDJHOF 1 Silicagel Hexane 32 Hình 2.10 Sҳ c ký cӝt (CC) a) Cӝt sҳ c ký (d=5 cm, h=50cm), b) Nhӗi cӝt (140 g Silicagel), c) Nҥ p mү u (3,5 g cao n ±Hexane), d) Giҧ i ly cӝt sҳ c ký cao n - Hexane 33 +uQK6ѫÿ ӗnghiên cӭu thӵc nghiӋ m 34 Hình 3.1 Ngâm chiӃ t mү u thӱcác dӏ ch chiӃ t (6 lҫ n) cӫa rӉ 35 Hình 3.2 KӃ t quҧchiӃ t phân bӕLӓng - Lӓ ng vӟi dung môi n - Hexane a) ChiӃ t Lӓ ng - Lӓ ng n - Hexane, b) Dӏ ch chiӃ t Lӓng - Lӓng cӫa n - Hexane qua lҫ n chiӃ t, c) Dӏ FKQѭ ӟc sau lҫ n chiӃ t, d) Cao chiӃ t Lӓng - Lӓ ng vӟi n - Hexane 36 Hình 3.3 KӃ t quҧchiӃ t Lӓ ng - Lӓng vӟi dung môi Dichlorometane a) ChiӃ t Lӓ ng Lӓ ng cӫa Dichloromethane, b) Dӏ ch chiӃ t Lӓ ng - Lӓ ng cӫa Dichloromethane qua lҫ n chiӃ t, c) Dӏ FKQѭ ӟc sau lҫ n chiӃ t, d) Cao chiӃ t Dichloromethane 37 Hình 3.4 KӃ t quҧchiӃ t phân bӕLӓng - Lӓ ng vӟi dung môi Ethyl Acetate 38 a) ChiӃ t Lӓng - Lӓ ng cӫa Ethyl Acetate, b) Dӏ ch chiӃ t Lӓng - Lӓng cӫa Ethyl Acetate qua lҫ n chiӃ t, c) Dӏ FKQѭ ӟc sau lҫ n chiӃ t, d) Cao chiӃ t Ethyl Acetate 38 Hình 3.5 BiӇ Xÿ ӗ% khӕLOѭ ӧng cao chiӃ t tӯcao tәng Ethanol 39 +uQK6ѫÿ ӗkӃ t quҧchiӃ t Rҳ n - Lӓ ng chiӃ t Lӓ ng - Lӓ ng 39 Hình 3.7 KӃ t quҧchҥ y sҳ c ký lӟp mӓQJSKkQÿR ҥ n cao n - Hexane giҧ i ly bҵ ng GXQJ P{L - Hexane ÿѫQ (a), Dichloromethane Q (b), Ethyl Acetate (c),và hӋ dung môi Hexane : Ethyl Acetate tӹlӋ2:8 (d), 4:6 (e), 6:4 (f), 8:2 (g) 51 Hình 3.8 KӃ t quҧchҥ y sҳ c ký lӟp mӓ QJ SKkQ ҥ n cao Dichloromethane ÿR giҧ i ly bҵ QJFiFGXQJP{LÿѫQQ - Hexane (a), Dichloromethane (b), Ethyl Acetate (c),và hӋdung môi n ±Hexane : Ethyl Acetate tӹlӋ2:8 (d), 4:6 (e), 6:4 (f), 8:2 (g) 52 Hình 3.9 KӃ t quҧchҥ y sҳ c ký lӟp mӓ QJSKkQÿR ҥ n cao Ethyl Acetate giҧ i ly bҵ ng FiFGXQJP{LÿѫQQ - Hexane (a), Dichloromethane (b), Ethyl Acetate (c),và hӋ dung môi n - Hexane: Ethyl Acetate tӹlӋ2:8 (d), 4:6 (e), 6:4 (f), 8:2 (g) 53 Hình 3.10 KӃ t quҧchҥ y sҳ c ký lӟp mӓ QJSKkQÿR ҥ QFDRQѭ ӟc giҧ i ly bҵ ng dung môi ÿѫQ +H[DQH D  'LFKORURPHWKDQH Ӌdung môi E ÿѭ ӧc chҥ y qua cӝt sҳ c ký Silicagel, vӟi hӋdung môi rӱa giҧ i Hexane : Etyl Acetate (khӣLÿ ҫ u vӟi tӹlӋHexane : Etyl Acetate = 2:8 kӃ t thúc bҵ ng Etyl Acetate) Hӭng dung dӏ ch giҧ i ly nhӳng bình nhӓFyÿiQKV ӕthӭtӵ, mӛi lҫ n hӭng có thӇWtFK QKѭ ml, QKDX tӕF ӝÿ hӭ Oj ng ml/phút  (khoҧ ng 20 giӑt/phút) Dung dӏ ch bình hӭng sӁÿѭ ӧFOjPED\KѫLP ӝt phҫ n thӵc hiӋ n chҥ y sҳ c ký lӟp mӓng, nhӳng bình có vӃ t bҧ n mӓng giӕ QJQKDXÿѭ ӧc gӝ p chung thành mӝWSKkQÿR ҥ n Hình 2.10 S̷c ký c͡t (CC) a) C͡t s̷c ký (d=5 cm, h=50cm), b) Nh͛i c͡t (140 g Silicagel), c) N̩p m̳u (3,5 g cao n ±Hexane), d) Gi̫i ly c͡ t s̷c ký cao n - Hexane SV: HuǤ nh Th͓Thanh Nguy͏ t Lͣp: 16CHDE Trang 33 Báo cáo Khóa lu̵n t͙t nghi͏ p 2.8 GVHD: Ts Tr̯ n M̩nh Lͭc NGHIÊN CӬU THӴC NGHIӊM Hình 2.116˯ÿ ͛nghiên cͱu th͹c nghi͏ m SV: HuǤ nh Th͓Thanh Nguy͏ t Lͣp: 16CHDE Trang 34 ... nguyên liӋ u hӋthӕ ng cô cao, thu hӗi dung môi 21 Hình 2.3 Nguyên l? ? chiӃ t phân b? ?L? ? ng - L? ?ng 22 Hình 2.4 Phân tán cao Ethanol v? ?L Qѭ ӟc cҩ t a) Cao Ethanol, b) Phân tán v? ?L Qѭ ӟc... Ethanol cӫa rӉĈҥ L ӟ 7ѭ ng Quân hoa trҳ ng (Crinum asiaticum L. ) WKXKiLWUrQÿ ӏ DEjQĈj1 ҹ ng 1JX QOLӋXGөQJFөYjWKLӃW Eӏ - 1JX QOLӋXU ӉĈҥ L 7ѭ ӟng Quân hoa trҳ QJÿѭӧFWKXKiLW ҥ L Ĉj1ҹQJ... TӘNG HӦP CAO ETHANOL TӮ MҮU Rӈ ĈҤI 7Ѭ ӞNG QUÂN HOA TRҲNG 2.2.1 X? ?l? ? nguyên liӋ u RӉĈҥ L 7ѭ ӟng Quân hoa trҳ QJVDXNKLÿѭ ӧc thu hái, rӱa sҥ FKYjSK? ?L NK sau ÿy ÿHPQJKL Ӆ n mӏ n thành bӝt

Ngày đăng: 26/06/2021, 17:21

Tài liệu cùng người dùng

Tài liệu liên quan