Luận án tiến sĩ nghiên cứu khôi phục xúc tác FCC thải, sử dụng cho quá trình cracking dầu nhờn thải thu nhiên liệu

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI LÊ QUANG HƯNG NGHIÊN CỨU KHÔI PHỤC XÚC TÁC FCC THẢI, SỬ DỤNG CHO QUÁ TRÌNH CRACKING DẦU NHỜN THẢI THU NHIÊN LIỆU LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC Hà Nội – 2015 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI LÊ QUANG HƯNG NGHIÊN CỨU KHÔI PHỤC XÚC TÁC FCC THẢI, SỬ DỤNG CHO QUÁ TRÌNH CRACKING DẦU NHỜN THẢI THU NHIÊN LIỆU Chuyên ngành: Kỹ thuật hóa học Mã số: 62520301 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: GS TS ĐINH THỊ NGỌ PGS TS VŨ THỊ THU HÀ Hà Nội - 2015 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu tơi Các số liệu kết nghiên cứu đưa luận án trung thực, có độ tin cậy cao Các số liệu đồng tác giả cho phép sử dụng chưa công bố cơng trình khác Hà nội, ngày TM Tập thể hướng dẫn GS.TS Đinh Thị Ngọ tháng năm 2015 Tác giả Lê Quang Hưng LỜI CẢM ƠN Trước hết, tơi xin bày tỏ lịng kính trọng biết ơn sâu sắc GS.TS Đinh Thị Ngọ, người thầy hướng dẫn tận tâm, tạo điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành luận án Tơi xin tỏ lịng biết ơn PGS.TS Vũ Thị Thu Hà, người ln tận tình bảo, giúp đỡ tơi suốt q trình thực luận án Tôi xin cảm ơn PGS.TS Nguyễn Khánh Diệu Hồng giúp đỡ nhiều q trình nghiên cứu Tơi xin chân thành cảm ơn Trường đại học Bách khoa Hà Nội, Viện đào tạo sau Đại học tạo điều kiện giúp đỡ tơi q trình thực luận án Tôi xin cảm ơn đề tài cấp Bộ “Nghiên cứu quy trình cơng nghệ tái sử dụng xúc tác thải FCC thành xúc tác cho trình cracking dầu nhờn thải để sản xuất nhiên liệu” PGS.TS Phạm Thế Trinh chủ nhiệm, thuộc Viện Hóa Học Cơng Nghiệp Việt Nam tạo điều kiện cho NCS tham gia phần sử dụng phần kết đề tài Tôi xin chân thành cảm ơn thầy cô giáo Bộ môn Công nghệ Hữu – Hóa dầu giảng dạy hướng dẫn khoa học cho tơi, giúp tơi hồn thành luận án Cuối cùng, tơi xin gửi lời cảm ơn tới tồn thể gia đình, bạn bè đồng nghiệp, người ủng hộ, động viên, giúp đỡ suốt trình nghiên cứu./ MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU DANH MỤC CÁC ĐỒ THỊ, HÌNH VẼ MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 TỔNG QUAN VỀ QUÁ TRÌNH CRACKING XÚC TÁC 1.1.1 Cơ chế phản ứng cracking xúc tác 1.1.2 Các phản ứng xảy trình cracking xúc tác 1.1.3 Thành phần xúc tác FCC 1.1.4 Sản phẩm trình cracking xúc tác 1.2 TỔNG QUAN VỀ XÚC TÁC FCC THẢI 1.2.1 Các nguyên nhân gây hoạt tính xúc tác FCC 1.2.2 Tình hình nghiên cứu ứng dụng xúc tác FCC thải giới 1.2.3 Tình hình nghiên cứu ứng dụng xúc tác FCC thải Việt Nam 16 1.3 CÁC VẬT LIỆU CĨ TÍNH AXIT SỬ DỤNG ĐỂ BIẾN TÍNH XÚC TÁC FCC THẢI 17 1.3.1 Nhôm oxyt (γ-Al2O3) 17 1.3.2 Zeolit ZSM-5 19 1.3.3 Zeolit Y 20 1.4 TỔNG QUAN VỀ DẦU NHỜN THẢI 22 1.4.1 Phân loại dầu nhờn dầu nhờn thải 22 1.4.2 Thành phần hóa học dầu nhờn 24 1.4.3 Nguyên nhân làm thay đổi tính chất dầu nhờn 28 1.4.4 Tình hình nghiên cứu ứng dụng dầu nhờn thải giới Việt Nam 29 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 33 2.1 NGHIÊN CỨU TÁI SINH XÚC TÁC FCC THẢI 33 2.1.1 Quy trình đốt cốc 33 2.1.2 Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến trình đốt cốc 33 2.2 ĐIỀU CHẾ CÁC HỢP PHẦN XÚC TÁC CĨ TÍNH AXIT, LÀM TÁC NHÂN BIẾN TÍNH FCC THẢI 33 2.2.1 Tổng hợp γ-Al2O3 33 2.2.2 Tổng hợp zeolit HZSM-5 33 2.2.3 Tổng hợp zeolit HY 35 2.3 NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH XÚC TÁC FCC THẢI ĐÃ TÁI SINH 35 2.3.1 Nghiên cứu biến tính vật liệu có tính axit cao 35 2.3.2 Nghiên cứu biến tính vật liệu có tính axit thấp 35 2.3.3 Nghiên cứu tạo hạt xúc tác 35 2.4 NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH CRACKING DẦU NHỜN THẢI SỬ DỤNG XÚC TÁC FCC–TS ĐÃ BIẾN TÍNH 36 2.4.1 Xử lý sơ dầu nhờn thải để làm nguyên liệu 36 2.4.2 Cracking dầu nhờn thải pha lỏng 36 2.4.3 Cracking dầu nhờn thải pha 38 2.5 CÁC PHƯƠNG PHÁP HÓA LÝ ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC 38 2.5.1 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 38 2.5.2 Phương pháp nhiễu xạ rơnghen (XRD) 38 2.5.3 Phương pháp nhả hấp phụ amoniac theo chương trình nhiệt độ (TPD-NH3) 39 2.5.4 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ - nhả hấp phụ nitơ (BET) 40 2.5.5 Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) 40 2.5.6 Phương pháp phổ tán sắc lượng tia X (EDX) 41 2.5.7 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại (IR) 41 2.5.8 Phương pháp phân tích nhiệt (TG/DTA) 41 2.5.9 Phương pháp tán xạ laze 41 2.5.10 Phương pháp cộng hưởng từ hạt nhân rắn (MAS-NMR) 41 2.5.11 Xác định độ bền nén xúc tác 42 2.6 XÁC ĐỊNH TÍNH CHẤT HĨA LÝ, CHỈ TIÊU KỸ THUẬT CỦA NGUYÊN LIỆU VÀ SẢN PHẨM TRONG QUÁ TRÌNH CRACKING DNT 43 2.6.1 Chưng cất tách sản phẩm trình cracking pha lỏng 43 2.6.2 Phân tích sản phẩm khí từ q trình cracking pha lỏng 43 2.6.3 Phân tích sản phẩm q trình cracking pha sắc ký khí GC-MS 44 2.6.4 Xác định đường cong chưng cất Engler 44 2.6.5 Xác định hàm lượng nhựa thực tế 45 2.6.6 Xác định hàm lượng lưu huỳnh 45 2.6.7 Xác định tỷ trọng 46 2.6.8 Xác định nhiệt độ chớp cháy 46 2.6.9 Xác định chiều cao lửa khơng khói 46 2.6.10 Xác định ăn mòn đồng 46 2.6.11 Xác định độ nhớt động học 47 2.6.12 Xác định trị số xetan 47 2.6.13 Xác định hàm lượng cặn cacbon 47 2.6.14 Xác định điểm đông đặc 48 2.6.15 Xác định hàm lượng tro 48 2.6.16 Xác định hàm lượng nước 48 2.6.17 Xác định tạp chất dạng hạt 48 2.6.18 Xác định áp suất bão hòa 49 2.6.19 Xác định độ ổn định oxy hóa 49 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 50 3.1 NGHIÊN CỨU KHÔI PHỤC XÚC TÁC FCC THẢI 50 3.1.1 Xác định đặc trưng hóa lý xúc tác FCC thải 50 3.1.2 Nghiên cứu trình đốt cốc xúc tác FCC thải 57 3.1.3 Tổng hợp vật liệu có tính axit, làm tác nhân biến tính FCC-TS 64 3.1.4 Nghiên cứu biến tính xúc tác FCC-TS vật liệu có tính axit 79 3.1.5 Nghiên cứu tạo hạt xác định độ bền học xúc tác 87 3.2 NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH CRACKING DẦU NHỜN THẢI (DNT) SỬ DỤNG XÚC TÁC FCC–TS ĐÃ BIẾN TÍNH 89 3.2.1 Xử lý sơ dầu nhờn thải để làm nguyên liệu 89 3.2.2 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình cracking DNT pha lỏng thu nhiên liệu 91 3.3.3 Xác định tính chất hóa lý tiêu kỹ thuật sản phẩm lỏng trình cracking DNT 97 3.3.4 Xác định khả tạo sản phẩm lỏng đơn vị xúc tác 109 3.3.5 Tách phân tích sản phẩm khí q trình cracking DNT 110 3.3.6 Cracking dầu nhờn thải pha 110 KẾT LUẬN 113 CÁC ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN 115 TÀI LIỆU THAM KHẢO 116 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ 126 PHỤ LỤC 127 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT AAS AlPO ASTM BET BTX DO DNT EDX FAU FCC FO GC-MS HCO HZSM-5 IR IUPAC LCO MAS-NMR MAT NMLD RFCC SAPO SEM SBU TCVN TG/DTA TPD-NH3 UCS USY XRD ZSM-5 (Atomic Absorption Spectrophotometric): Phổ hấp thụ nguyên tử Aluminophosphate (American Society for Testing and Materials): Hiệp hội thử nghiệm vật liệu Mỹ (Brunauer – Emmentt – Teller): Phương pháp xác định bề mặt riêng BET Benzen Toluen Xylen (Diesel oil): Dầu diesel Dầu nhờn thải (Energy-dispersive X-ray spectroscopy): Phổ tán sắc lượng tia X (Faujasite): Cấu trúc tính thể zeolit Y (Fluid catalytic cracking): Cracking xúc tác pha lưu thể (tầng sôi) (Fluid oil): Nhiên liệu đốt lị (Gas chromatography–mass spectrometry): Phương pháp phân tích sắc ký khí (Heavy cycle oil): Dầu nhiều hydrocacbon thơm vịng nặng (High zeolit Socony Mobil–5): Zeolit ZSM-5 có tính chất axit mạnh (Infrared (IR) spectroscopy): Phổ hấp thụ hồng ngoại (International Union of Pure and Applied Chemistry): Liên minh Quốc tế Hóa học túy Hóa học ứng dụng (Light cycle oil): Dầu nhiều hydrocacbon thơm vòng nhẹ (Magic Angel Spinning Nuclear Magnetic Resonance): Phương pháp cộng hưởng từ hạt nhân rắn (Micro-Activity Test): Phép đo hoạt tính xúc tác thiết bị MAT Nhà máy lọc dầu (Residue Fluid catalytic cracking): Cracking xúc tác pha lưu thể cặn dầu (Silicoaluminophosphate): Vật liệu rây phân tử SAPO (Scanning Electron Microscopy): Ảnh hiển vi điện tử quét (Secondary Building Unit): Đơn vị cấu trúc thứ cấp Tiêu chuẩn Việt Nam (Thermogravimetric analysis/ Differential thermal analysis): Phương pháp phân tích nhiệt vi sai (Temperature-Programmed Desorption-NH3): Phương pháp nhả hấp phụ amoniac theo chương trình nhiệt độ (Unit cell size): Kích thước ô mạng sở (Ultra-stable zeolit Y): zeolit Y siêu bền (X-Ray Diffaction): Phổ nhiễu xạ tia X (Zeolit Socony Mobil–5): Zeolit ZSM-5, có mã cấu trúc quốc tế MFI DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU Bảng 1.1 Các loại tác động gây giảm hoạt tính xúc tác Bảng 1.2 Sự biến đổi hoạt tính xúc tác Bảng 1.4 Kết thí nghiệm thu hồi kim loại phương pháp thuỷ nhiệt 11 Bảng 1.5 Kết thử nghiệm dùng loại xúc tác khác 15 Bảng 1.6 Thành phần sản phẩm dùng hệ xúc tác Fe – Cu – K/Engelhard Fe – Cu – K/Albermarle 15 Bảng 1.7 Các ứng dụng γ-Al2O3 18 Bảng 1.8 Lượng dầu tiêu thụ hàng năm tồn ngành giao thơng vận tải 24 Bảng 1.9 Thành phần dầu nhờn thương phẩm 25 Bảng 1.10 Thành phần hydrocacbon dầu nhờn thương phẩm 26 Bảng 3.1 Kết nhả hấp phụ TPD-NH3 xúc tác FCC thải 54 Bảng 3.2 Hàm lượng số kim loại có xúc tác FCC thải xúc tác 55 Bảng 3.3 Hàm lượng cốc xúc tác FCC thải FCC-TS 56 Bảng 3.4 Ảnh hưởng nhiệt độ đốt cốc đến diện tích bề mặt riêng 58 Bảng 3.5 Ảnh hưởng chế độ lò nung đến khả loại cốc 650oC, 62 Bảng 3.6 Kết nhả hấp phụ TPD-NH3 xúc tác FCC tái sinh (FCC-TS) 64 Bảng 3.7 Kết nhả hấp phụ TPD-NH3 xúc tác FCC tái sinh biến tính HY (FCC-TS+2%HY) 81 Bảng 3.8 Kết nhả hấp phụ TPD-NH3 FCC-TS + 1% HZSM-5 81 Bảng 3.9 Hiệu suất thu hồi sản phẩm lỏng thành phần phân đoạn lỏng nhẹ ( xăng + kerosen) từ trình cracking dầu nhờn thải bổ sung zeolit vào xúc tác 82 Bảng 3.10 Kết nhả hấp phụ TPD-NH3 xúc tác FCC-TS biến tính xúc tác 1a 83 Bảng 3.11 Hiệu suất thu hồi tổng sản phẩm lỏng thành phần phân đoạn lỏng nặng (DO + FO) từ trình cracking dầu nhờn thải bổ sung HY Al2O3 84 Bảng 3.12 Kết nhả hấp phụ TPD-NH3 xúc tác FCC-TS biến tính hỗn hợp có độ axit thấp (FCC-TS+1% HY+ 5% γ-Al2O3) 85 Bảng 3.13 Kết nhả hấp phụ TPD-NH3 mẫu FCC thải, FCC tái sinh FCC phối trộn để tăng hoạt tính xúc tác 86 Bảng 3.14 Nghiên cứu lựa chọn kích thước hạt cho hệ xúc tác 1a 87 Bảng 3.15 Nghiên cứu lựa chọn kích thước hạt cho hệ xúc tác 2a 88 Bảng 3.16 Đặc trưng số tính chất nguyên liệu dầu nhờn thải 89 Bảng 3.17 Ảnh hưởng loại vật liệu xử lý sơ 90 Bảng 3.18 Đặc trưng số tính chất nguyên liệu dầu nhờn thải sau xử lý sơ 91 Bảng 3.19 Ảnh hưởng nhiệt độ đến trình cracking dầu nhờn thải với hệ xúc tác 1a (92% FCC-TS+1% HZSM-5+2% HY + 5% K-sil) 92 Bảng 3.20 Ảnh hưởng thời gian đến trình cracking dầu nhờn thải với hệ xúc tác 1a (92% FCC-TS+1% HZSM-5+2% HY + 5% K-sil) 92 Bảng 3.21 Ảnh hưởng tỷ lệ xúc tác/nguyên liệu đến trình cracking dầu nhờn thải với hệ xúc tác 1a (92% FCC-TS+1% HZSM-5+2% HY + 5% K-sil) 93 Bảng 3.22 Ảnh hưởng tốc độ khuấy trộn đến trình cracking dầu nhờn thải với hệ xúc tác 1a (92% FCC-TS+1% HZSM-5+2% HY + 5% K-sil) 93 Bảng 3.23 Ảnh hưởng nhiệt độ đến trình cracking dầu nhờn thải với hệ xúc tác 2a (89% FCC-TS +1% HY + 5%γ-Al2O3 + 5% K-sil) 94 Bảng 3.24 Ảnh hưởng thời gian đến trình cracking dầu nhờn thải với hệ xúc tác 2a (89% FCC-TS +1% HY + 5%γ-Al2O3 +5% K-sil) 95 Bảng 3.25 Ảnh hưởng tỷ lệ nguyên liệu/xúc tác đến trình cracking dầu nhờn thải với hệ xúc tác 2a (89% FCC-TS +1% HY + 5%γ-Al2O3 +5% K-sil) 95 Bảng 3.26 Ảnh hưởng tốc độ khuấy trộn đến trình cracking dầu nhờn thải với hệ xúc tác 2a (89% FCC-TS +1% HY + 5%γ-Al2O3 +5% K-sil) 96 Bảng 3.27 Kết tính số Reynold ứng với tốc độ khuấy khác 97 Bảng 3.28 Phần trăm chưng cất phân đoạn xăng thu từ trình cracking pha lỏng dầu nhờn thải theo nhiệt độ 98 Bảng 3.29 Phần trăm chưng cất phân đoạn kerosen thu từ trình cracking pha lỏng dầu nhờn thải theo nhiệt độ 99 Bảng 3.30 Phần trăm chưng cất phân đoạn diesel thu từ trình cracking pha lỏng dầu nhờn thải theo nhiệt độ 100 Bảng 3.31 Kết phân tích số tiêu phân đoạn xăng cracking DNT 101 Bảng 3.32 Kết phân tích số tiêu phân đoạn kerosen cracking DNT 101 Bảng 3.33 Kết phân tích số tiêu phân đoạn diesel cracking DNT 102 Bảng 3.34 Thành phần hóa học phân đoạn xăng cracking từ dầu nhờn thải 103 Bảng 3.35 Thành phần hóa học phân đoạn kerosen cracking dầu nhờn thải 106 Bảng 3.36 Thành phần hóa học diesel cracking từ dầu nhờn thải 108 Bảng 3.37 Khả tạo sản phẩm lỏng hệ xúc tác 1a 109 Bảng 3.38 Khả tạo sản phẩm lỏng hệ xúc tác 2a 109 Bảng 3.39 Thành phần chất có phân đoạn xăng cracking pha DNT 111 RT: 2.13 - 3.37 SM: 15G 3.20 100 80 3.01 2.92 20 2.34 40 RT: 2.71 2.54 60 2.21 Relative Abundance NL: 1.49E8 TIC F: + c Full ms [ 50.00350.00] MS xang01 2.2 2.4 2.6 Compound Structure 2.8 Time (min) 3.0 3.2 Hit Spectrum 4-Tridecene, (Z)(4Z)-4-Tridecene # 41 Relative Abund anc e 100 55 80 60 69 29 70 40 83 97 98 111 20 125 182 50 100 m /z 150 4-Tetradecene, (Z)(4Z)-4-Tetradecene # 55 Relative Abund anc e 100 41 80 57 69 60 29 83 40 97 20 98 111 196 125 50 100 m /z 150 2-Piperidinone, N-[4-bromo-n-butyl]1-(4-Bromobutyl)-2-piperidinone # Relative Abund anc e 100 O Br N 43 80 60 55 57 69 71 40 20 97 111 112 154 50 100 150 m /z 207 235 200 4-Trifluoroacetoxytetradecane F Relative Abund anc e 100 F O F O 55 80 69 60 83 40 97 20 111 112 140 168 196 50 100 150 m /z 2-Trifluoroacetoxytridecane 1-M ethyldodecyl trifluoroacetate # Relative Abund anc e F 100 F O F 80 43 55 69 60 40 70 83 97 20 O 111 112 141 182 50 Name 4-Tridecene, (Z)4-Tetradecene, (Z)2-Piperidinone, N[4-bromo-n-butyl]4Trifluoroacetoxytet radecane 2Trifluoroacetoxytri decane 100 m /z 150 Molecular Formula C13H26 C14H28 MolecularWeight 182 196 RSI 809 804 SI 809 801 C9H16BrNO 233 815 800 C16H29F3O2 310 796 792 C15H27F3O2 296 793 789 xang01 #397 RT: 2.71 AV: NL: 2.21E6 F: + c Full ms [ 50.00-350.00] Relative Abundance 100 80 69.01 60 81.03 40 97.00 20 124.99 166.12 50 100 150 215.20 200 m/z 244.17 250 282.91 338.95 300 350 RT: 2.62 - 3.91 SM: 15G RT: 3.20 100 80 60 3.80 3.66 3.58 3.45 2.92 20 3.01 40 2.71 Relative Abundance NL: 1.49E8 TIC F: + c Full ms [ 50.00350.00] MS xang01 2.8 Compound Structure 3.0 3.2 Time (min) 3.4 3.6 3.8 Hit Spectrum Spiro[2.4]hepta-4,6-diene Spiro[2.4]hepta-4,6-diene 91 Relative Abund anc e 100 80 60 92 40 20 39 27 51 63 40 65 66 77 60 m /z 93 89 80 Toluene Benzene, methyl 91 Relative Abund anc e 100 80 92 60 40 20 27 38 39 51 63 61 65 20 40 60 m /z 66 74 89 93 80 Toluene Benzene, methyl 91 Relative Abund anc e 100 80 92 60 40 20 38 39 51 63 65 40 60 m /z 66 89 90 80 93 Toluene Benzene, methyl 91 Relative Abund anc e 100 80 92 60 40 20 38 39 51 63 65 40 66 89 90 60 m /z 93 80 1,3,5-Cycloheptatriene Tropilidene 91 Relative Abund anc e 100 80 60 92 40 65 39 20 27 38 50 51 63 66 77 89 93 20 Name Spiro[2.4]hepta4,6-diene Toluene Toluene Toluene 1,3,5Cycloheptatriene 40 60 m /z 80 Molecular Formula C7H8 MolecularWeight 92 RSI 863 SI 781 C7H8 C7H8 C7H8 C7H8 92 92 92 92 854 850 850 849 775 768 768 767 Relative Abundance xang01 #483 RT: 3.20 AV: NL: 8.40E7 F: + c Full ms [ 50.00-350.00] 91.14 100 80 60 40 20 65.31 142.13 50 100 150 177.12 219.23 200 m/z 267.20 250 310.79 300 347.62 350 RT: 3.53 - 4.61 SM: 15G 4.16 4.00 60 4.50 3.80 3.66 40 RT: 4.09 80 3.58 Relative Abundance 100 20 NL: 1.21E8 TIC F: + c Full ms [ 50.00350.00] MS xang01 3.6 3.7 Compound Structure 3.8 3.9 4.0 4.1 Time (min) 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 Hit Spectrum o-Xylene Benzene, 1,2-dimethyl- 91 Relative Abund anc e 100 80 106 60 40 105 20 27 39 51 65 77 92 107 89 50 100 m /z o-Xylene Benzene, 1,2-dimethyl- 91 Relative Abund anc e 100 80 60 106 40 105 20 27 39 51 65 77 89 92 107 50 100 m /z p-Xylene Benzene, 1,4-dimethyl- 91 Relative Abund anc e 100 80 106 60 40 105 20 27 39 51 77 65 89 92 50 100 m /z 107 p-Xylene Benzene, 1,4-dimethyl- 91 Relative Abund anc e 100 80 106 60 40 105 20 39 18 27 77 51 65 89 92 50 107 100 m /z p-Xylene Benzene, 1,4-dimethyl- 91 Relative Abund anc e 100 80 60 106 40 105 20 27 39 41 51 52 65 40 60 77 79 92 80 80 107 100 m /z Name o-Xylene o-Xylene p-Xylene p-Xylene p-Xylene Molecular Formula C8H10 C8H10 C8H10 C8H10 C8H10 MolecularWeight 106 106 106 106 106 RSI 887 875 868 867 872 SI 861 847 843 843 843 Relative Abundance xang01 #636 RT: 4.09 AV: NL: 2.58E7 F: + c Full ms [ 50.00-350.00] 91.09 100 80 106.03 60 40 20 79.17 142.17 168.20 50 100 150 210.04 200 m/z 240.99 250 284.93 300 350 60 3.03 NL: 3.15E7 TIC F: + c Full ms [ 50.00350.00] MS dauhoa01 2.94 2.46 2.83 2.53 2.26 80 2.33 40 3.16 Relative Abundance 100 RT: 2.72 RT: 2.14 - 3.28 SM: 15G 20 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 3.2 Time (min) Compound Structure Hit Spectrum 1-Octanol, 2-butyl2-Butyl-1-octanol 57 Relative Abund anc e 100 HO 80 43 60 69 71 40 85 97 111 20 112 125 168 50 100 m /z 150 2-Piperidinone, N-[4-bromo-n-butyl]1-(4-Bromobutyl)-2-piperidinone # Relative Abund anc e 100 O Br N 43 80 60 55 57 69 71 40 20 97 111 112 154 50 100 150 m /z 207 235 200 4-Tridecene, (Z)(4Z)-4-Tridecene # 41 Relative Abund anc e 100 55 80 60 69 29 40 70 83 97 98 111 20 125 50 100 m /z 150 182 4-Tetradecene, (Z)(4Z)-4-Tetradecene # Relative Abund anc e 100 55 41 80 57 60 29 69 83 40 97 20 98 111 125 196 50 100 m /z 150 2-Trifluoroacetoxytridecane 1-M ethyldodecyl trifluoroacetate # Relative Abund anc e F 100 F O F 80 43 55 69 60 40 70 83 97 20 O 111 112 141 182 50 Name 1-Octanol, 2-butyl2-Piperidinone, N[4-bromo-n-butyl]4-Tridecene, (Z)4-Tetradecene, (Z)2Trifluoroacetoxytri decane 100 m /z 150 Molecular Formula C12H26O C9H16BrNO MolecularWeight 186 233 RSI 829 818 SI 808 804 C13H26 C14H28 182 196 804 798 803 797 C15H27F3O2 296 798 796 dauhoa01 #401 RT: 2.72 AV: NL: 4.87E6 F: + c Full ms [ 50.00-350.00] Relative Abundance 100 80 60 81.04 40 97.04 20 125.01 182.60 50 100 150 215.63 200 m/z 10 265.70 250 306.57 300 342.40 350 60 4.46 4.61 4.14 RT: 4.28 80 3.82 Relative Abundance 100 4.81 4.02 RT: 3.72 - 4.86 SM: 15G NL: 4.26E7 TIC F: + c Full ms [ 50.00350.00] MS dauhoa01 40 20 3.8 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 Time (min) Compound Structure Hit Spectrum 1-Octadecyne 81 Relative Abund anc e 100 80 43 41 55 82 95 60 96 40 109 20 110 123 151 193 235 100 200 m /z 1-Hexadecyne 81 Relative Abund anc e 100 43 80 67 82 60 40 95 96 29 97 109 20 111 124 152 50 100 150 m /z 222 200 Z-10-Pentadecen-1-ol Relative Abund anc e 100 OH 55 80 60 69 67 82 40 96 20 111 125 138 50 11 100 150 m /z 208 226 200 E-2-Octadecadecen-1-ol Relative Abund anc e 100 OH 55 80 60 40 69 82 81 96 20 109 123 138 166 100 238 239 200 m /z Oxirane, hexadecyl1,2-Epoxyoctadecane 55 82 100 Relative Abund anc e 43 O 80 96 60 97 40 109 111 123 125 20 166 194 250 100 200 m /z Name 1-Octadecyne 1-Hexadecyne Z-10-Pentadecen1-ol E-2Octadecadecen-1ol Oxirane, hexadecyl- Molecular Formula C18H34 C16H30 C15H30O MolecularWeight 250 222 226 RSI 834 814 812 SI 833 812 804 C18H36O 268 801 801 C18H36O 268 798 796 Relative Abundance dauhoa01 #666 RT: 4.28 AV: NL: 3.40E6 F: + c Full ms [ 50.00-350.00] 67.09 100 81.05 80 60 95.06 40 125.02 20 152.05 50 100 150 283.05 196.12 200 m/z 12 250 340.06 300 350 ... LÊ QUANG HƯNG NGHIÊN CỨU KHÔI PHỤC XÚC TÁC FCC THẢI, SỬ DỤNG CHO QUÁ TRÌNH CRACKING DẦU NHỜN THẢI THU NHIÊN LIỆU Chuyên ngành: Kỹ thu? ??t hóa học Mã số: 62520301 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THU? ??T HÓA HỌC... sử dụng dầu nhờn thải nước ta cần thiết quan trọng Từ lý trên, luận án đặt mục tiêu nghiên cứu biến tính để tái sử dụng xúc tác FCC thải cho trình cracking dầu nhờn thải thu nhiên liệu Luận án. .. Ngồi ra, có số cơng trình nghiên cứu ứng dụng xúc tác FCC thải cho trình cracking nhựa phế thải để sản xuất nhiên liệu [113,130,132] e Sử dụng xúc tác FCC thải làm xúc tác cho q trình chuyển hố n-buten