Luận án tiến sĩ nghiên cứu tổng hợp xúc tác spinel NiAI2O4, ứng dụng để xử lý khí ô nhiễm NO bằng phương pháp khử

Bộ Giáo dục Đào tạo Trường Đại học Bách Khoa Hµ néi Nguyễn Kim Ngà Nghiên cứu tổng hợp xúc tác spinel NiAl O , ứng dụng để xử lý khí nhiễm NO phương pháp khử chọn lọc với hydrocacbon Luận án tiến sĩ kỹ thut Hà nội - 2006 Bộ Giáo dục Đào tạo Trường Đại học Bách Khoa Hà nội Nguyn Kim Ngà Nghiên cứu tổng hợp xúc tác spinel NiAl O , ứng dụng để xử lý khí nhiễm NO phương pháp khử chọn lọc với hydrocacbon Chuyên ngành: Mà số: Công nghệ môi trường không khí 62.85.06.05 Luận án tiến sĩ kỹ thuật Ng­êi H­íng dÉn Khoa học PGS.TS Đặng Kim Chi GS.TSKH Hoàng Trọng Yêm Hà nội - 2006 Li cam oan Tôi xin cam đoan, công trình nghiên cứu riêng Các kết quả, số liệu nêu luận án trung thực chưa công bố công trình khác Tác giả Nguyễn Kim Ngà Li cm n Luận án thực Viện Khoa học Công nghệ Môi trường, trường Đại học Bách Khoa Hà nội, từ tháng 11 năm 2002 đến tháng 12 năm 2005 Các kết thực nghiệm luận án thực hai phòng thí nghiệm trọng điểm: Phòng thí nghiệm công nghệ & môi trường phòng thí nghiệm xúc tác & lọc hoá dầu Các thiết bị, hoá chất kinh phí phục vụ cho luận án tài trợ dự án R & D dự án cấp (B2004-28-137) Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Đặng Kim Chi GS.TSKH Hoàng Trọng Yêm, người đà tận tình hướng dẫn, giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi, bên cạnh động viên Tôi vượt qua khó khăn để hoàn thành luận án Tôi xin chân thành cảm ơn Ban Giám đốc Viện Khoa học & Công nghệ Môi trường đà tạo điều kiện cho Tôi thực thí nghiệm phòng thí nghiệm trọng điểm Viện Tôi xin gửi lời cảm ơn tới TS Nguyễn Anh Phương, đà tạo điều kiện cho Tôi sử dụng thiết bị phục vụ nghiên cứu luận án Cuối cùng, Tôi xin gửi lời cảm ơn tới Ban chủ nhiệm Khoa công nghệ Hoá học, tất bạn bè, đồng nghiệp người thân gia đình đà quan tâm, động viên kích lệ, ủng hộ giúp đỡ Tôi suốt trình học tập nghiên cứu Xin chân thành cảm ơn Hà nội, tháng năm 2006 Tác giả Nguyễn Kim Ngà Mục lục Trang Trang bìa phụ Lời cam đoan Lời cảm ơn Mục lục Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt Danh mục bảng Danh mục hình vẽ, đồ thị Mở đầu Chương Tổng quan 1.1 Ô nhiễm môi trường khí tác động độc hại khí ô nhiễm NO x 1.1.1 C¸c nguån ph¸t sinh NO x ………………………………………………… 1.1.2 nhiƠm t¸c 1.2.1 Phương pháp phân huỷ trực tiếp NO x 1.2.1.1 Đặc điểm phương pháp 1.2.1.2 Các hệ xúc tác 1.2.2 Các phương pháp khử chọn lọc NO x (SCR) 10 Các tác động độc hại xử lý chất ô NO x 1.2 Các phương pháp NO x xúc (DeNO x ) 1.2.2.1 Phương pháp khử chọn lọc NO x víi NH (NH - 10 1.2.2.2 Phương pháp khử chọn lọc NO x với hydrocacbon (HC-SCR) 14 1.2.2.3 Phương pháp khử chọn lọc NO x với CO H 23 Phản ứng xúc tác dị thể. 24 1.3.1 Động học phản ứng bề mặt 26 1.3.2 Phương pháp xác định miền phản ứng 28 1.3.3 Động học phản ứng xúc tác dị thể (Khí- Rắn) 30 SCR) 1.3 2.1 2.2 2.3 Chương Các phương pháp nghiên cứu thực nghiệm 33 Phương pháp tổng hợp xúc tác oxít phức hợp 33 2.1.1 Giới thiệu oxit dạng spinel 33 2.1.2 Phương pháp sol-gel 35 Các phương pháp hoá lý đặc trưng xúc tác 39 2.2.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơnghen (XRD) 39 2.2.2 Phương pháp đặc trưng xúc tác theo chương trình nhiệt độ 41 2.2.3 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ- khử hấp phụ nitơ 43 2.2.4 Các phương pháp khác 49 Điều kiện thực nghiệm thiết bị 51 2.3.1 Tổng hợp oxít phức hợp dạng spinel 51 2.3.2 Xác định tính chất hoá lý xúc tác tổng hợp 52 2.3.3 Phương pháp xác định hoạt tính xúc tác phản ứng khử chọn lọc khí NO hydrocacbon 56 Chương Các kết thảo luận 3.1 54 Tổng hợp, đặc trưng nghiên cứu thăm dò hoạt tính phản ứng n-hexan spinel niken nhôm coban nhôm 56 3.1.1 Nghiên cứu hình thành spinel NiAl CoAl 56 3.1.2 Các kết xác định đặc trưng spinel NiAl CoAl 62 3.1.3 Nghiên cứu thăm dò hoạt tính phản ứng khử chọn lọc NO với n68 hexan spinel NiAl CoAl 3.2 Các kết nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến trình tổng hợp độ chuyển hoá NO ph¶n øng khư chän läc khÝ NO b»ng C H trªn spinel NiAl……………………………………………………………………………… 71 3.2.1 KÕt nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ mol Ni:Al nhiệt độ nung đến trình tổng hợp spinel NiAl 71 3.2.2 Kết nghiên cứu ảnh hưởng chế độ xử lý nhiệt đến trình tổng hợp spinel NiAl 82 3.2.3 Nghiên cứu ảnh hưởng yếu tố tổng hợp lên độ chuyển hoá NO ph¶n øng C H -SCR-NO NiAl……………………… spinel 87 3.2.3.1 ảnh hưởng O lên hoạt tính hệ spinel NiAl. 87 3.2.3.2 ảnh hưởng nhiệt độ nung lên hoạt tính hệ xúc tác spinel NiAl 91 3.2.3.3 ảnh hưởng tỷ lệ mol Ni:Al lên hoạt tính hệ xúc tác spinel NiAl 93 3.2.3.4 ảnh hưởng chế độ xử lý nhiệt lên hoạt tính hệ xúc tác spinel NiAl 96 3.2.4 Xác định lượng hoạt hoá phản ứng C H -SCR-NO 98 spinel NiAl……………………………………………………………………………… 3.2.4.1 ¶nh h­ëng cđa tû lƯ mol Ni:Al đến lượng hoạt hoá phản ứng C H -SCR- 99 NO………………………………………………… 3.2.4.2 ¶nh h­ëng nhiệt độ nung đến lượng hoạt hoá ph¶n øng 101 C H -SCRNO……………………………………………………… 3.2.4.3 ¶nh hưởng chế độ xử lý nhiệt đến lượng hoạt hoá phản ứng C H -SCR- 102 NO 3.2.5.Nghiên cứu động học phản ứng C H -SCR-NO trªn spinel S2(800)…………………………………………………………………… …… 104 3.2.5.1 Xác định bậc phản ứng C H -SCR-NO spinel 104 S2(800) 3.2.5.2 Đề xuất chế phản ứng C H -SCR-NO spinel S2(800) 106 3.2.6 Nghiên cứu ảnh hưởng SO lên hoạt tính xúc tác spinel phản ứng C H -SCR- 110 NO…………………………………………………………………… KÕt luËn Danh mục công trình Tài liệu tham khảo 113 Phụ lục Các ký hiệu viết tắt DeNO x Khử NO x HC-SCR Hydrocarbon Selective Catalytic Reduction: Khö chän läc b»ng hydrocacbon xúc tác NH -SCR Amonia Selective Catalytic Reduction: Khử chọn lọc NH xúc tác C H -SCR-NO Selective Catalytic Reduction of NO by C H : Khö chän läc NO b»ng C H n-Hexan-SCR-NO Selective Catalytic Reduction of NO by n-Hexane: Khö chän läc NO b»ng n-hexan AB O Công thức tổng quát oxit phức dạng spinel BET Brunauer Emmett - Teller (tên riêng cđa ba nhµ khoa häc) BJH Barrett - Joyner - Halenda (tên riêng ba nhà khoa học) TEOS Tetraethyl Orthosilicate XRD X-Ray Diffraction: Nhiễu xạ rơnghen DTA Differential Thermal Analysis: Ph©n tÝch nhiƯt vi sai TGA Thermal Gravity Analysis: Phân tích nhiệt trọng lượng TPR - H Temperature Programmed Redution by Hydrogen: Khử hydro theo chương trình nhiƯt ®é TPD- CO Temperature Programmed Desorption of Carbon Monoxide: Khử hấp phụ CO theo chương trình nhiệt độ TPD-O Temperature Programmed Desorption of Oxygen: Khư hÊp phơ oxy theo chương trình nhiệt độ TPD- C H Temperature Programmed Desorption of Propane: Khư hÊp phơ propan theo chương trình nhiệt độ SEM Scanning Electron Microscopy: Hiển vi ®iƯn tư qt TEM Transmission Electron Microscopy: HiĨn vi ®iƯn tư trun qua GHSV Gaseous Hourly Space Velocity: Tèc ®é kh«ng gian pha khÝ giê IUPAC International Union of Pure and Applied Chemistry: HiƯp héi qc tÕ vỊ hoá ứng dụng tinh khiết TCD Thermal Conductivity Detector: Đầu dò dẫn nhiệt TPO Temperature- Programmed Oxidation: Oxi hoá theo chương trình nhiệt độ Danh mục bảng, hình vẽ, sơ đồ Bảng 1.1 Lượng phát thải NO x từ nguồn khác Mỹ năm 1997 Bảng 3.1 Lượng hydro tiêu tốn trình TPR-H spinel NiAl O (0,8900) CoAl O (0,7-700) B¶ng 3.2 KÕt qu¶ hÊp phụ hoá học CO spinel NiAl CoAl Bảng 3.3 Một số tính chất bề mặt đặc trưng spinel NiAl CoAl Bảng 3.4 Cấu trúc pha kích thước tinh thể mẫu tổng hợp Bảng 3.5 Lượng hydro tiêu tốn cho trình TPR spinel tổng hợp Bảng 3.6 Một số tính chất bề mặt đặc trưng spinel tổng hợp 800 900oC Bảng 3.7 Một số tính chất đặc trưng spinel Bảng 3.8 Năng lượng hoạt hoá thừa số trước hàm mũ xúc tác spinel nghiên cứu Hình 1.1 Sự vận chuyển chất A đến bề mặt rắn R Hình 1.2 Đường Arrhenius miền phản ứng Hình 1.3 Sự biến đổi bậc phản ứng theo áp suất chất A Hình 2.1 Tế bào mạng spinel Hình 2.2 Công nghệ sol-gel sản phẩm Hình 2.3 Sơ đồ pha tia X phản xạ tinh thể Hình 2.4 Sự hấp phụ- nhả hấp phụ chất khí pha rắn Hình 2.5 Các dạng đường đẳng nhiệt hấp phụ theo phân loại IUPAC Hình 2.6 Các dạng vòng trễ điển hình theo phân loại IUPAC Hình 2.7 Đoạn thẳng biểu diễn biến thiên P/[V(P o -P)] theo áp suất tương đối P/P o Hình 2.8 Sự hình thành màng lỏng với bán kính r K thành mao quản hình trụ Hình 2.9 Nguyên tắc phương pháp hiển vi điện tử 109 Niiyama H , Murata K , Ebitani A and Echigoya E (1977), "The Mechanism of The Reaction of Nitrogen Oxide With Ammonia over Cr O -Al O and Cr O Catalysts : I Characterization of the catalysts", J Catal., 48, 194- 200 110 Niiyama H , Murata K and Echigoya E (1977), "The Mechanism of The Reaction of Nitrogen Oxide With Ammonia over Cr O -Al O and Cr O Catalysts : II Isotope Labeling Studies", J Catal., 48, 201- 208 111 Nopporn T., Mathavee S., Alexander M J and Sujitra W (2003), "Correlation of Sol-Gel Processing Parameters with Microstructure and Properties of a Ceramic Product", Materials Characterization 50, 325 112 Obuchi A., Ohi A., Nakamura M , Ogata A , Mizuno K and Ohuchi H (1993), "Performance of Platinum-Group Metal Catalysts for The Selective Reduction of Nitrogen Oxides by Hydrocarbons", Appl Catal B 2, 71-80 113 D Trong On, Desplantier-Giscard D., Danumah C and Kaliaguine S (2001), "Perspectives in Catalytic Applications of Mesostructured Materials", Appl Catal A 222, 299-357 114 P©vulescu V.I , Grange P and Delmon B (1998), "Catalytic Removal of NO", Catal Today 46, 233- 316 115 Pitchon V and Fritz A (1999), "The Relation between Surface State and Reactivity in the DeNO x Mechanism on Platinum-Based Catalysts", J Catal 186, 64-74 116 Polarz S and Smarsly B (2002), "Review: Nanoporous Materials", J Nanosci Nanotech., (6), 581-612 117 Qi G and Yang R T (2003), "Performance and Kinetics Study for LowTemperature SCR of NO with NH over MnO x -CeO Catalyst", J Catal 217, 434- 441 118 Reichenauer G and Scherer G.W (2000), "Nitrogen Adsorption in Compliant Materials", J Non-Crystal Solids 277, 162-172 119 Ruiz-MartÝnez E., S¸nchez J M., S¸nchez H and Otero R J (2005), "Effect of Operating Conditions on the Reduction of Nitrous Oxide by Propane over a FeZeolite Monolith", Appl Catal B 61, 306-315 120 Robertson S D., McNicol B D., De Baas J H., Kloet S C and Jenkins J W (1975), "Determination of Reducibility and Indentification of Alloying in Copper-Nickel on Silica Catalysts by Temperature- Programmed Reduction", J Catal.37, 424 121 Shelef M , Otto K and Gandhi H (1969), "The Heterogeneous Decomposition of Nitric Oxide on Supported Catalysts", Atmos Envir., 3, 107-122 122 Seiyama T , Arakawa T , Matsuda T , Takita Y and Yamazoe N (1977), "Catalytic Activity of Transition Metal Ion Exchanged Y Zeolites in the Reduction of Nitric Oxide with Ammonia", J Catal 48, 1-7 123 Salker A V and Weisweiler W (2000), "Catalytic Behaviour of Metal Based ZSM-5 Catalysts for NO x Reduction with NH in Dry and Humid Conditions", Appl Catal A 203, 221- 229 124 Stakheev A Y , Lee C W , Park S J and Chong P J (1996), " NO formation and its effect on the selective catalytic reduction of NO over Co/ZSM-5", Catal Lett 38, 271 125 Shimizu K , Satsuma A and Hattori T (2000), "Catalytic Performance of AgAl O Catalyst for The Selective Catalytic Reduction of NO by Higher Hydrocarbons", Appl Catal B 25, 239- 247 126 Stegenga S , Van Soest R , Kapteijn F and Moulijn J A (1993), "Nitric Oxide Reduction and Carbon Monoxide Oxidation over Carbon- Supported Copper- Chromium Catalysts", Appl Catal B 2, 257- 275 127 Sato S , Yu-u Y , Yahiro H , Mizuno M and Iwamoto M (1991), "Cu-ZSM-5 Zeolite as Highly Active Catalyst for Removal of Nitrogen Monoxide from Diesel Engines", Appl Catal., 70, L1-L5 128 Shi C , Cheng M , Qu Z and Bao X (2004), "Investigation on the Catalytic Roles of Silver Species in the Selective Catalytic Reduction of NO x with Methane", Appl Catal B 51, 171- 181 129 Shan W., Luo M , Ying P , Shen W and Li C (2003), "Reduction Property and Catalytic Activity of Ce 1-x Ni x O Mixed Oxide Catalysts for CH Oxidation", Appl Catal A 246, 1-9 130 Subbiah A., Cho B K., Blint R J., Gujar A., Price G I and Yie J E (2003), "NO x Reduction over Metal- Ion Exchanged Novel Zeolite under Lean Conditions: Activity and Hydrothermal Stability", Appl Catal B 42, 155-178 131 Sibilia J P (1996), "A Guide to Materials Characterization and Chemical Analysis", Second Edition, VCH Publishers Inc 132 Sing K S W , Everett D H , Haul R A W , Moscou L , Pierotti R A., Rouquerol J and Siemewska T (1985), Pure Appl Chem 57, 603 133 Storck S , Bretinger H and Maier W F (1998), "Characterization of Microand Mesoporous Solids by Physisorption Methods and Pore-Size Analysis", Appl Catal A 174, 138 134 Salmas C.E and Androutsopoulos G P (2001), "Pore Structure Analysis of an SCR Catalyst using a New Method for Interpreting Nitrogen Sorption Hysterisis", Appl Catal A 210, 329-338 135 Shimizu K., Satsuma A., and Hattori T (1998), "Selective Catalytic Reduction of NO by Hydrocarbons on Ga O /Al O Catalysts", Appl Catal B 16, 319326 136 Schmidt W and Weidenthaler C (2001), "A Novel Synthesis Route for High Surface Area Spinels using Ion Exchanged Zeolites as Precursors", Microporous & Mesoporous Materials 48, 89-94 137 Srivastava D N., Perkas N., Zaban A and Gedanken A (2002), "Sonochemistry as a Tool for Preparation of Porous Metal Oxides", Pure Appl Chem 74, (9), 1509-1517 138 Shan W., Luo M., Ying P., Shen W and Li C (2003), "Reduction Property and Catalytic Activity of Ce 1-x Ni x O Mixed Oxide Catalysts for CH Oxidation", Appl Catal A 246, 1-9 139 Sun Y., Yuan L., Ma S., Han Y., Zhao L., Wang W., Chen C.L and Xiao F S (2004), "Improved Catalytic Activity and Stability of Mesostructured Sulfated Zirconia by Al Promoter", Appl Catal A 268, 17-21 140 Seker E and Gulari E (2000), "Activity and N Selectivity of Sol-Gel Prepared Pt/Alumina Catalysts for Selective NO x Reduction", J Catal 194, 4-13 141 Teraoka Y , Fukuda H and Kagawa S (1990) , Chem Lett., 142 Tabata T , Kokitsu M and Okada O (1995), "Relationship between Methane Adsorption and Selective Catalytic Reduction of Nitrogen Oxide by Methane on Gallium and Indium Ion- Exchanged ZSM- 5", Appl Catal B 6, 225- 236 143 Teraoka Y , Nii H , Kagawa S , K Jansson K and Nygren M (2000), "Influence of The Simultaneous Substitution of Cu and Ru in The PerovskiteType (LaSr)MO (M= Al, Mn, Fe, Co) on The Catalytic Activity for CO Oxidation and CO-NO Reactions", Appl Catal A 194-195, 35 144 Traa Y., Burger B and Weitkamp J (1999), "Zeolite-Based Materials for the Selective Catalytic Reduction of NO x with Hydrocarbon", Micropor & Mesopor Mater 30, 3-41 145 Tang J , Zhang T , Ma L , Li L , Zhao J , Zheng M and Lin L (2001), Catal Lett 73, 193 146 Thomas J.M and Thomas W J (1997), Principles and Practice of Heterogeneous Catalysis, VCH, Germany 147 Takahashi R., Sato S., Sodesawa T., Arai K and Yabuki M (2004), "Effect of Diffusion in Catalytic Dehydration of Alcohol over Silica-Alumina with Continuous Macropores", J Catal 229, 24-29 148 Taguchi A and Schüth F (2005), "Ordered Mesoporous Materials in Catalysis", Microporous & Mesoporous Materials 77, 1-45 149 Torre A.C., Ribeiro M F., Henriques C and Ribiero F R (1997), "Selective Catalytic Reduction of NO with Propene over CuMFI Zeolites: Dependence on Si/Al Ratio and Copper Loading", Appl Catal B 11, 233-242 150 Ueda A and Haruta M (1998), "Reduction of Nitrogen Monoxide with Propene over Au/Al O Mixed Mechanically with Mn O ", Appl Catal B 18, 115- 121 151 Vikulov K A , Andreini A , Poels E K and Bliek A (1994), " Selective Catalytic Reduction of NO with NH over Nb O -Promoted V O /TiO Catalysts", Catal Lett 25, 49 152 Vargas A., Maldonado C., Montoya J A., Norena L and Morales J (2004), "Properties of Sol-Gel Derived Mesoporous Aluminas as Metal Traps", Appl Catal A 273, 269- 276 153 Voskoboinikov T V., Chen H Y and Sachtler W M H (1998), "On the Nature of Active Site in FeZSM-5 Catalysts for NO x Abatement", Appl Catal B 19, 279- 287 154 Wu R J , Chou T Y and Yeh C T (1995), "Enhancement Effect of Gold and Silver on Nitric Oxide Decomposition over Pd/Al O Catalysts", Appl Catal B 6, 105- 116 155 Winter E.R S (1971), "The Catalytic Decomposition of Nitric Oxide by Metallic Oxides II- The Effect of Oxygen", J Catal 22, 158-170 156 Wang X , Chen H Y and Sachtler W M H (2000), "Catalytic Reduction of NO x by Hydrocarbons over Co/ZSM-5 Catalysts Prepared with Different Methods", Appl Catal B 26, L227- L239 157 Walker A P (1995), "Mechanistic Studies of The Selective Reduction of NO x over Cu/ZSM-5 and Related Systems", Catal Today 26, 107- 128 158 Witzel F., Sill G A and Hall W K (1994), "Reaction Studies of the Selective Reduction of NO by Various Hydrocarbons", J Catal 149, 229-237 159 Wan Y., Ma J., Wang Zh., Zhou W and Kaliaguine S (2005), "On the Mechanism of Selective Catalytic Reduction of NO by Propylene over Cu-AlMCM-41", Appl Catal B 59, 235-242 160 Wang J B., Hsiao S.Z and Huang T J (2003), "Study of Carbon Dioxide Reforming of Methane over Ni/Yttria- Doped Ceria and Effect of Thermal Treatments of Support on the Activity Behaviors", Appl Catal A 246, 197211 161 Wang J X , Liu Y , Cheng T X., Li W.X., Bi Y L and Zhen K.J (2003), "Methane Reforming with Carbon Dioxide to Synthesis Gas over Co-Doped Ni-Based Magnetoplumbite Catalysts", Appl Catal A 250, 13-23 162 Wögerbauer C., Maciejewski M and Baiker A (2002) "Structure Sensitivity of NO Reduction over Iridium Catalysts in HC-SCR", J Catal 205, 157-167 163 Xie Y and Tang Y (1990), "Spontaneous Monolayer Dispersion of Oxides and Salts onto Surface of Supports: Application to Heterogenous Catalysis", Adv Cat 37, 164 Yoshida N and Yamazaki H (1992), Jpn Patent 440 241 165 Yogo K , Tanaka S , Ihara M , Hishiki T and Kikuchi E , Chem Lett (1992), 1025 166 Yokoyama C and Misono M (1992), Chem Lett., 1669 167 C Yokoyama and M Misono (1994), " Catalytic Reduction of NO by Propene in the Presence of Oxygen over Mechanically Mixed Metal Oxides and CeZSM-5", Catal Lett 29, 168 Yokoyama C and Misono M (1994), "Catalytic Reduction of Nitrogen Oxides by Propene in the Presence of Oxygen over Cerium Ion- Exchanged Zeolites: II Mechanistic Study of Roles of Oxygen and Doped Metals", J Catal 150, 9-17 169 Yan J Y , Lei G D , Sachtler W M H and Kung H H (1993), J Catal 161, 43 170 Yoshikawa M., Yasutake A and Mochida I (1998), "Low Temperature Selective Catalytic Reduction of NO x by Metal Oxides Supported on Active Carbon Fibers", Appl Catal A 173, 239-245 171 Yan L., Ren T., Wang X., Ji D and Suo J (2003), "Catalytic Decomposition of N O over M x Co 1-x Co O (M= Ni, Mg) Spinel Oxides", Appl Catal B 45, 8590 172 Zhang X K , Walters A B and Vannice M A (1995), "NO Adsorption, Decomposition, and Reduction by Methane over Rare Earth Oxides", J Catal., 155, 290-302 173 Zhang X , Walters A.B and Vannice M A (1994), "NO Adsorption, Decomposition, and Reduction by Methane over Rare Earth Oxides", J Catal 155, 290- 302 174 Zhang X , Walters A B and Vannice M A (1996), "NO decomposition and Reduction by CH over Sr/La O ", Appl Catal B 7, 321-336 175 Zhang G , Yamaguchi T , Kawakami H and Suzuki T (1992), "Selective Reduction of Nitric Oxide over Platinum Catalysts in The Presence of Sulfur Dioxide and Excess Oxygen", Appl Catal B 1, L15- L20 176 F Zaera (2002), "Infrared and Molecular Beam Studies of Chemical Reactions on Solid Surfaces", Int Rev Phys Chem., 21, 433 Tµi liƯu tiÕng Nga 177 Т.Г Алхазов, Г.З Гансан-Заде, М.О Османов, М.Ю Султанов (1975), "Каталитическая Aктивность Окислов Переходных Металлов В Реакции Взаимодействия Окиси Азота С Окисью Углерода", Кинетика и Катализ, Том XVI, (5), 1230-1232 178 М.С Борисова, В А Дзисько, С П Носкова, И З Петрова, Л М Плясова (1971), "Влияние Химического Состава и Способа Приготовления на Свойства Никелевых Катализаторов", Кинетика и Катализ XII (4), 1034-1041 179 А Н Субботин, Б С Гудков, В И Якерсон (1995), "Катализаторы, Получаемые На Базе Активированных Алюминиевых Сплавов", Кинетика и Катализ 36, (2), 263- 267 180 Г.З Гacaнзaдe, Τ Γ Αлхaзов (1990), "Механизм Восстановления NO на Оксидных Катализаторах", Кинeтикa и Катализ, Том 31, 900 181 Я.И Герасемов, В П Древинг, Е Н Еремин, А В Киселев, В П Лебедев, Г Μ Πанченков, А И Шлыгин (1970), Курс Физческой Химии, Том 1, Издательство 'Химия', Москва 182 В.А Дзисько, А.П Карнаухов, Д В Тарасова (1978), ФизикоХимические Основы Синтеза Окисных Катализаторов, Издательство 'Наука', Новосибирск 183 В.А Дзисько (1983), Основы Методов Приготовления Катaлизаторов, Издательство 'Наука', Сибирское Отделение, Новосибирск 184 А Н Ильичев, А А Ухарский, В А Матышак (1995), "Природа Активной Поверхности Катaлизатора Сu/ZSM-5 в Реакции Восстановления NO Углеводородами", Кинетика и Катализ 36, (2), 268274 185 О.В Крылов (1967), Катализ Неметаллами, Изательство Химия 186 О В Крылов, В Ф Киселев (1981), Адсорбция и Катализ на Переходных Металлах и Их Оксидах, Москва 'Химия' 187 Р И Кузьмина, В П Севостьянов, С Е Молина, Л Л Мухина (2001), "Катализатор для Очистки Газа от Азота и Углерода", Патент Росийской Федерации, 2162011 188 Н.В Кладова, Т.В Борисова, М Г Макоренко, В А Чумаченко (2001), "Алюмованадиевый Катализатор Селективной Очистки от Оксидов Азота Аммиаком и Способ Его Получения", Патент Росийской Федерации, 2167708 189 С Л Киперман (1964), Введение В Кинетику Гетерогенных Каталитических Реакций, Издательство 'Наука', Москва 190 С Н Орлик, М Г Марценюк- Кухарук, "Селективное Восстановление Оксидных Ванадий-Титанновых Катализаторax", Кинетика и Катализ 36, (2), 311- 316 191 Н М Попова (1987), Катализаторы Очистки Выхлопных Газов Автотранспорта, Издательство 'Наука' Казахской ССР Алма-Ата 192 T Пелкалия (1974), Очерки Кристаллохимия, Издательство ‘Химия’ Ленинградское Отделение 193 К Рихтер, С В Кетчик, Л Г Симинова, М С Борисова (1975), "Рентгенографическое Никельалюминиевых Исследование Катализаторов Соосажденных Методом Радиального Распределения Атомов, Кинетика и Катализ XVI, (5), 1298- 1304 194 Д.В Сокольский, Н М Попова (1970), Каталитическая Очистка Выхлопных Газов, Издательство 'Наука' Казахской ССР Алма-Ата 195 Д.В Сокольский, В.А Друзь (1981), Введение В Теорию Гетерогенного Κатализа, Второе Издание, Москва, Высшая Школа 196 Л Г Симонова, В А Дзисько, М С Борисова, Л Г Каракчиев, И П Оленькова (1973), "Влияние Химического Состава и Условий Приготовления на Свойства Никелевых Катализаторов", Кинетика и Катализ XIV (6), 1566-1572 ... nhôm đà nghiên cứu tổng hợp, với mục đích ứng dụng để xử lý khí ô nhiễm NO Quá trình xử lý khí NO spinel phương pháp khử chọn lọc với hydrocacbon thực phản ứng hoá học bề mặt xúc tác rắn Để nghiên. .. Ngà Nghiên cứu tổng hợp xúc tác spinel NiAl O , ứng dụng để xử lý khí nhiễm NO phương pháp kh chn lc vi hydrocacbon Chuyên ngành: Mà số: Công nghƯ m«i tr­êng kh«ng khÝ 62.85.06.05 Luận án tiến sĩ. .. lý NO phương pháp nghiên cứu đà lựa chọn Do đó, phần luận án xin đưa phương pháp nghiên cứu tổng hợp xúc tác spinel, phương pháp xác định đặc trưng, xác định hoạt tính nghiên cứu động học xúc tác