Nghiên cứu, tổng hợp hệ xúc tác pt(ni)

BỘ GIÁO DỤC VÀ ðÀO TẠO TRƯỜNG ðẠI HỌC MỎ ðỊA CHẤT ðẶNG ðỨC QUỲNH NGHIÊN CỨU, TỔNG HỢP HỆ XÚC TÁC Pt(Ni)/WO3-ZrO2 PHÂN TÁN TRÊN VẬT LIỆU MAO QUẢN TRUNG BÌNH (MQTB) ỨNG DỤNG CHO Q TRÌNH ISOME HĨA PHÂN ðOẠN NAPHTA NHẸ LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT HÀ NỘI – 2013 BỘ GIÁO DỤC VÀ ðÀO TẠO TRƯỜNG ðẠI HỌC MỎ ðỊA CHẤT ðẶNG ðỨC QUỲNH NGHIÊN CỨU, TỔNG HỢP HỆ XÚC TÁC Pt(Ni)/WO3-ZrO2 PHÂN TÁN TRÊN VẬT LIỆU MAO QUẢN TRUNG BÌNH (MQTB) ỨNG DỤNG CHO Q TRÌNH ISOME HĨA PHÂN ðOẠN NAPHTA NHẸ Chun ngành: Kỹ thuật hóa dầu Mã số: 60.53.55 LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS TS PHẠM XUÂN NÚI HÀ NỘI - 2013 i LỜI CAM ðOAN Tơi xin cam đoan nội dung luận văn tốt nghiệp cơng trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu, kết trình bày luận văn trung thực chưa cơng bố luận văn, tạp chí hay cơng trình nghiên cứu khác Tác giả ðặng ðức Quỳnh ii MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT v DANH MỤC CÁC BẢNG vi DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ðỒ THỊ vii MỞ ðẦU LỜI CẢM ƠN CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu q trình đồng phân hóa 1.1.1 Giới thiệu chung 1.1.2 Phản ứng xảy q trình đồng phân hóa 1.1.3 ðặc ñiểm nhiệt ñộng học 1.1.4 Cơ chế phản ứng: 10 1.1.5 Các yếu tố ảnh hưởng đến q trình đồng phân hóa 12 1.2 Cơng nghệ isome hóa 14 1.2.1 Cơng nghệ isome hóa giai đoạn 14 1.2.2 Công nghệ isome hóa có hồi lưu sản phẩm 15 1.2.3 Cơng nghệ isome hóa tách sản phẩm chất hấp phụ rây phân tử 16 1.3 Tổng quan loại xúc tác 17 1.3.1 Giới thiệu chung 17 1.3.2 Các chất xúc tác kim loại không chất mang 17 1.3.3 Các chất xúc tác nóng chảy 19 1.3.4 Các chất xúc tác oxit .19 1.3.5 Các chất xúc tác có chất mang 19 1.3.6 Xúc tác cho trình đồng phân hóa 21 1.3.6.1 Xúc tác pha lỏng 22 1.3.6.2 Xúc tác rắn .22 1.3.6.3 Chất xúc tác lưỡng chức 23 1.3.7 Vai trò Pt, Ni phản ứng Isome hóa n-ankan 24 1.4 Giới thiệu Zirconia (ZrO2) Zirconia vonfram oxit (WO3-ZrO2) 26 1.4.1 Zirconia (ZrO2) .26 iii 1.4.2 Xúc tác super axit rắn chứa vonfram oxit .29 1.4.3 Xúc tác Zirconi vonfram oxit ZrO2-WO3 30 1.4.4 Xúc tác Pt/WO3-ZrO2 phân tán vật liệu mao quản trung bình .31 1.5 Vật liệu mao quản trung bình SBA-16 32 1.5.1 Khái quát vật liệu MQTB 32 1.5.2 Giới thiệu số vật liệu mao quản trung bình trật tự 33 1.5.3 Vật liệu họ SBA ( Santa Barbara) 34 1.5.4 Sự hình thành SBA-16 36 1.5.5 Các yếu tố ảnh hưởng ñến tính chất vật liệu 40 1.6 Tình hình nghiên cứu chất xúc tác Pt/WO3-ZrO2 vật liệu SBA-16 giới Việt Nam 42 CHƯƠNG CÁC PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM 44 2.1 Tổng hợp ñặc trưng xúc tác .44 2.1.1 Hóa chất thiết bị .44 2.1.2 Quy trình tổng hợp xúc tác 44 2.2 Các phương pháp hố lí nghiên cứu ñặc trưng xúc tác 46 2.2.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơnghen (XRD) 46 2.2.2 Phương pháp phân tích nhiệt (TGA) .48 2.2.3 Phổ hồng ngoại (IR) 49 2.2.4 Phương pháp hiển vi ñiện tử quét (SEM) 51 2.2.5 Phương pháp BET .52 2.2.6 Phương pháp khử hấp phụ NH3 theo chương trình nhiệt độ (TPD) 56 2.3 Thiết bị phản ứng isome hoá 57 2.3.1 Thiết bị 57 2.3.2 Tiến hành phản ứng 58 2.3.3 Phân tích sản phẩm phản ứng thiết bị sắc ký khí ghép nối khối phổ 60 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 61 3.1 Tổng hợp ñặc trưng xúc tác .61 iv 3.1.1 Xúc tác Pt/WO3-ZrO2, Ni/WO3-ZrO2 61 3.1.2 Phương pháp quét hiển vi ñiện tử SEM 63 3.1.2 Vật liệu MQTB SBA-16 Pt/WO3-ZrO2/SBA-16 (Pt/WZ/SBA-16) 64 3.2 Khảo sát hoạt tính xúc tác điều chế .74 3.2.1 Khảo sát hoạt tính xúc tác Pt/WO3-ZrO2, Ni/WO3-ZrO2 74 3.2.2 Khảo sát hoạt tính xúc tác Pt/WO3-ZrO2/SBA-16 75 KẾT LUẬN 80 TÀI LIỆU THAM KHẢO 82 PHỤ LỤC 86 v DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT BET Brunauer- Emmett-Teller (Tên riêng) SEM Scanning Electron Microscopy (Hiển vi ñiện tử quét) XRD X-Ray-Diffraction (Nhiễu xạ Rơnghen) Meso Mesoporous (Mao quản trung bình) GC Gas Chromatography (Sắc ký khí) TG Thermogravimetry (phân tích nhiệt trọng lượng) IR Infrared (phổ hồng ngoại) vi DANH MỤC CÁC BẢNG STT Số hiệu bảng Bảng 1.1 Bảng 1.2 Bảng 1.3 Bảng 1.4 Bảng 1.5 Các phản ứng ñược xúc tác oxít 19 Bảng 1.6 Các tính chất vật lý hoá học chất mang 20 Bảng 1.7 Bảng 1.8 Bảng 3.1 10 Bảng 3.2 Tên bảng Trị số octan số sản phẩm parafin Entanpi hình thành sản phẩm đồng phân hóa n-parafin Hàm lượng cho phép chất độc có nguyên liệu Các phản ứng dùng chất xúc tác kim loại không chất Lượng tiêu thụ chất xúc tác Tây Âu vào năm 1990 Các hệ xúc tác sử dụng q trình isome hóa naphta nhẹ Số liệu diện tích bề mặt, thể tích lỗ xốp đường kính mao quản vật liệu SBA-16 Kết phép ño TPD-NH3 Trang 13 18 20 21 71 73 Hàm lượng, ñộ chuyển hóa độ chọn lọc 11 Bảng 3.3 số sản phẩm phản ứng isome hóa n-C5/C6 73 mẫu xúc tác Hàm lượng, độ chuyển hóa ñộ chọn lọc 12 Bảng 3.4 số sản phẩm phản ứng isome hóa n-C5/C6 76 mẫu xúc tác Hàm lượng, độ chuyển hóa độ chọn lọc 13 Bảng 3.5 số sản phẩm phản ứng isome hóa n-C6 mẫu xúc tác Pt/WZ/SBA-16 77 vii DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ðỒ THỊ STT Số hình vẽ Hình 1.1 Hình 1.2 Hình 1.3 Hình 1.4 Hình 1.5 Hình 1.6 Tên hình vẽ Sơ đồ q trình đồng phân hóa Sự phụ thuộc nồng độ phần mol sản phẩm nhiệt độ phản ứng ðồng phân hóa cracking parafin xúc tác axit Cơ chế ñồng phân hóa n-parafin xúc tác lưỡng chức Sơ đồ cơng nghệ phản ứng đồng phân hóa giai đoạn sử dụng xúc tác nhơm oxit clorua hóa Sơ đồ cơng nghệ phản ứng đồng phân hóa sử dụng xúc tác nhơm oxit clorua hóa Trang 10 11 11 15 15 Sơ đồ cơng nghệ phản ứng đồng phân hóa tách sản Hình 1.7 phẩm chất hấp phụ rây phân tử sử dụng xúc tác 16 nhơm oxit clorua hóa Sơ đồ cơng nghệ phản ứng đồng phân hóa tách sản Hình 1.8 phẩm chất hấp phụ rây phân tử sử dụng xúc tác 17 nhơm oxit clorua hóa Hình 1.9a Cấu trúc mơ hình tinh thể đơn nghiêng ZrO2 26 10 Hình 1.9b Cấu trúc tinh thể tứ diện nghiêng ZrO2 27 11 Hình 1.10 Dạng α dạng β Zirconi đioxit 28 12 Hình 1.11 Ion tetrameric 28 13 Hình 1.12 Cấu trúc WO3-ZrO2 30 14 Hình 1.13 Cấu trúc mao quản lục lăng MCM-41 33 15 Hình 1.14 Cấu trúc lập phương tâm mặt KIT-5 34 16 Hình 1.15 Mơ hình cấu trúc vịng xốy KIT-6 34 17 Hình 1.16 Sự kết nối kênh MQ sơ cấp qua kênh MQTB nhỏ SBA-16 35 viii 18 Hình 1.17 Sự hình thành phức kim loại hốc SBA-16 36 19 Hình 1.18 Q trình mở vịng epoxit 36 20 Hình 1.19a Pha mixen dạng lập phương tâm khối F127 37 21 Hình 1.19b 22 Hình 1.20 Quá trình hình thành SBA 38 23 Hình 1.21 Thơng số kết tụ tới hình thành hình dạng mixen 39 24 Hình 1.22a Mixen chuỗi PEO P123 nước 40 25 Hình 1.22b 26 Hình 1.23 27 Hình 1.24 28 Hình 1.25 29 Hình 2.1 Quá trình tổng hợp SBA-16 44 Hình 2.2 Sự phản xạ tia X mặt tinh thể 46 30 Hình 2.3 Máy phân tích nhiệt trọng lượng 48 31 Hình 2.4 Sơ đồ ngun lý kính hiển vi điện tử qt 50 32 Hình 2.5 33 Hình 2.6 Các loại vùng trễ vật liệu MQTB 54 34 Hình 2.7 Sơ đồ thiết bị phản ứng 58 35 Hình 3.1 Phổ nhiễu xạ tia X góc lớn mẫu xúc tác Pt/5WZ 60 36 Hình 3.2 37 Hình 3.3 Tương tác chất HðBM silica oligome qua cầu ion halogenua Sự ñề hiñrat hóa tăng thể tích phần lõi tăng nhiệt độ Mơ hình tăng kích thước mao quản SBA-16 tăng nhiệt độ già hóa Sự co chuỗi PEO tăng hàm lượng D-glucozơ Sự tăng ñộ dày thành mao quản tăng hàm lượng TEOS Các kiểu ñường hấp phụ-giải hấp ñẳng nhiệt theo IUPAC Phổ nhiễu xạ tia X góc lớn xúc mẫu xúc tác Pt/10WZ Phổ nhiễu xạ tia X góc lớn xúc mẫu xúc tác Pt/15WZ 37 40 41 41 42 53 61 61 82 TÀI LIỆU THAM KHẢO Lê Công Dưỡng (1984), Kỹ thuật phân tích cấu trúc tia Ronghen, NXB KHKT, Hà Nội Lê Văn Hiếu, Công nghệ chế biến dầu mỏ, NXB KHKT, Hà Nội ðinh Quang Khiếu, Phạm Thị Kim Oanh (2009), Nghiên cứu tổng hợp vật liệu rây phân tử mao quản trung bình SBA-16, Tạp chí Khoa học, ðại học Huế, số 50, tr 57-64 Trần Thị Như Mai, Hóa học dầu mỏ, phần II: Giáo trình dành cho sinh viên năm thứ tư Ngành hóa học Cơng nghệ hóa học, Trường ðại học Khoa học Tự nhiên, tr 196-201 Phạm Ngọc Ngun (2004), Giáo Trình Kỹ Thuật Phân Tích Vật Lý, NXB Khoa Học Kỹ Thuật, Hà Nội, trang 154 – 206 Phạm Xuân Núi, Bài giảng Chuyên đề isome hóa, Bài giảng Cơng nghệ nhiên liệu sạch, Bộ mơn Lọc-hóa dầu, trường ðại học Mỏ-ðịa chất, Hà Nội Nguyễn Hữu Phú (1998), Hấp phụ xúc tác bề mặt vật liệu vô mao quản, NXB KHKT, Hà Nội Nguyễn Hữu Phú (2007), Vật liệu nano mao quản: trạng, thách thức triển vọng, Hội nghị xúc tác hấp phụ toàn quốc IV, tr 77-82 Nguyễn Hữu Phú, Vũ Anh Tuấn (1997), Isome hóa 1-buten thành isobuten xúc tác AlPO-11, SAPO-11 Zr-SAPO-11, Tạp chí hóa học, T.35 (4), trang - 10 Hồ Sĩ Thoảng (2006), Giáo trình xúc tác dị thể, Tp Hồ Chí Minh Hồ Sĩ Thoảng, Lưu Cẩm Lộc (2007), Chuyển hóa hidrocacbon cacbon oxit hệ xúc tác kim loại oxit kim loại, NXB Khoa học Tự nhiên Công nghệ, Hà Nội 11 Ngô Thị Thuận, Phạm Xuân Núi (2006), Nâng cao hoạt tính xúc tác độ bền Zirconi sunfat hóa có chứa nhơm, Tạp chí Hóa học, 44 (6), tr 625-631 12 Ngơ Thị Thuận, Phạm Xuân Núi, Nông Hồng Nhạn (2008), Tổng hợp ñặc trưng xúc tác SO42-/Al2O3-ZrO2 cấu trúc mao quản trung bình, Tạp chí Hóa học, T 46 (3), tr 314-319 83 13 Lê Hải Tuấn, Nguyễn ðình Lâm, Nghiên cứu cơng nghệ đồng phân hóa nguồn condensate VN nhằm sản xuất xăng có trị số octan cao giảm ô nhiễm môi trường, ðại học Bách khoa ðà Nẵng 14 Phạm ðình Trọng (2009), Nghiên cứu đặc trưng hoạt tính xúc tác vật liệu mao quản trung bình biến tính họ SBA, Khóa luận tốt nghiệp, ðại học Khoa học Tự nhiên 15 www.congnghedaukhi.com 16 M.Jaroniec, J.Chona and M.Kruk (2000) On the applicability of the Horwath – Kawazoe method for pore size analysis of MCM-41 and related mesoporous material Studies in surface science and catalysis Vol.128, pp 225-234 17 K.Schumacher, P.I.Ravikovitch, A.Du Chesne, A.V.neimark and K.K.Unger (2000) Characterization of MCM-48 materials Langmuir,16(10), pp.4648-4654 18 Zheng wei.Jin – Xiaodong Wang – Xiuguo Cui (2007) Systhesis and characterization of ordered and cubic mesoporous silica crystals under a moderately acidic condition J.Materical Sceince, 42, pp 465-471 19 Hengquan Yang, Lei Zhang, Weiguang Su, Qihua Yang and Can Li (2007) A synmetric ring-opening of epoxides on chiral Co(Salen) catalyst synthesized in SBA-16 through the “ship in a bottles” strategy” Jouroal of catalysis, Vol.248 (2), pp 204-212 20 Oliver Christian Gobin (2006) SBA-16 materials: synthesis, diffusion and sorption properties Laval University, Ste-Foy, Quebec, Canada 21 A.Corma, V.Forners, M.I.Juan – Rajadell, J.M.Lopez Nieto (1994) Influence of preparation conditions on the structure and catalytic properties of ZrO2/SO42super-acid catalysts Appl.Catal, A.General, Vol.116, pp 151-156 22 Y.Y.Sun, L.Zhu, H.Lu, R.Wei, S.Lin, D.Jiang, F.S.Xiao (2002) Ordered Mesoporous materials with improved stability and catalytic activity App Catal A237, pp 21 23 Hong xiao Lin, Qingyin Wu, Chao Chen, Daliang Zhang, Wenqin Pang 18 September 2006 Facile synthesis of crystal like shape mesoporous silica SBA-16 24 R.Mokaya, W.Jones (1996) Chem.Commun pp 983 84 25 C.T Kresge, M.E Leonowicz, J.C Vartuli, J.S Beck (1992) Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystal template mechanism Nature, 359, pp 710 26 Maikel L.Maloncy (2006) The potential of zeolite membrances in hydroisomerization process Pp 84 27 Tfy – 3363 Introducetion to soft matter physics 28 Stucky, G D Monnier, A Schüth, F.; Huo, Q.; Margolese, D I., Kumar, D., Krishnamurty, M P., Petroff, M.; Firouzi, A., Janicke, M and Chmelka, B F (1994) Molecular and Atomic Arrays in Nano - and Mesoporous Materials Synthesis”, Mol Cryst Liq Cryst 240, 187-200 29 Zhengwei Jin – Xiaodong Wang – Xiuguo Cui (2007), Synthesis and characterization of ordered and cubic mesoporours silica crystals under a moderately acidic condition, J Material Science, 42, p 465-471 30 Z Luanm L, J.A Fournier (2005), Microporous Materials, 79, p 235 31 Y.Y Huang, T.J McCarthy, W.M.H Sachlter (1996), Mesostructures Sulfated Zirconia with High Catalytic Activity in n-Buntane Isomerization, Appl Catal, A148, p 135 32 M Mesa, L Sierra, J L Guth (2008), Contribution to the study of the formation mechanism of mesoporous SBA-15 and SBA-16 type silica particles in aqueous acid solution, Microporous and Mesoporous Materials, Vol 112 (1-3), p 338-350 33 K Schumacher, P I Ravitch, A Du Chesne, A V Neimark, and K K Unger (2000), Characterization of MCM-48 materials, Langmuir, 16 (10), p 4648-4654 34 A Galarneau, H Cambon, F Di Renzo, and F Fajula (2001), True microporosity and surface area of mesoporous SBA-15 silica as a function of synthesis temperature, Langmuir, 17 (26) P 8328-8335 35 A Galarneau, H Cambon, F Di Renzo, R Ryoo, M Choi and F Faijuula (2003), Microporosity and connections between pores in SBA-15 mesostructured silicas as a function of the temperature of synthesis, New Journal of Chemistry, 27(1), p 73- 79 85 36 Seo-Hee Cho, Sang-Eon Park (2007), The effect of hydrophilic agent on pores and walls of SBA-16 type mesoporous silica, Studies in Surface Scince and Catalysis, Vol 170, Part 1, p 641-647 37 A V Ivanov, L.M Kustov (1998), Russ Chem Bull, 47, p 1061 38 A V Ivanov et al (2002), Isomerization of n-ankanes on Pt/WO3-SO4/ZrO2 systems, Catalysis Today, 73, p 95-103 39 Y Yue, Y Sun, Q Xu, Z Gao (1998), Appl Catal A: Gen 175, pp 131 86 PHỤ LỤC Library Search Report Data Path : C:\msdchem\1\DATA\ Data File : M1 QUYNH-MDC Acq On : 15 Apr 2013 13:44 Operator : Sample : Misc : ALS Vial : Search Unknown Sample Libraries: Spectrum: Integration Multiplier: C:\Database\NIST08.L Minimum Quality: Apex Events: ChemStation Integrator - autoint1.e Pk# RT Area% Library/ID Ref# CAS# Qual _ 2.365 1.73 C:\Database\NIST08.L Butane, 2-methyl711 000078-78-4 83 Butane, 2-methyl710 000078-78-4 83 1-Propene, 2.600 2.65 C:\Database\NIST08.L Butane, 2,2-dimethylButane, 2,2-dimethyl- 83 83 1824 000075-83-2 83 1797 1796 000096-47-9 000096-47-9 64 64 1814 000107-83-5 64 1818 1815 000096-14-0 000096-14-0 90 90 1817 000096-14-0 90 1812 1811 000110-54-3 000110-54-3 86 78 1813 000110-54-3 39 7568 7570 000589-43-5 000589-43-5 78 64 3965 000590-35-2 64 1487 1484 000096-37-7 000096-37-7 87 86 1486 000096-37-7 80 3954 3961 000562-49-2 000562-49-2 56 56 3960 000562-49-2 56 3.807 11.18 C:\Database\NIST08.L Hexane, 2-methylHexane, 2-methyl- 3948 3949 000591-76-4 000591-76-4 90 90 Azetidine, 1573 051764-32-0 72 3962 3955 000565-59-3 000565-59-3 90 78 3957 000565-59-3 78 3947 3944 000589-34-4 000589-34-4 91 91 2,2-dimethyl- 2.788 10.77 C:\Database\NIST08.L Furan, tetrahydro-2-methylFuran, tetrahydro-2-methyl2-methyl- 2.891 10.91 C:\Database\NIST08.L Pentane, 3-methylPentane, 3-methylPentane, 3-methyl- 3.029 9.73 C:\Database\NIST08.L Hexane Hexane Hexane 3.252 3.00 C:\Database\NIST08.L Hexane, 2,4-dimethylHexane, 2,4-dimethylPentane, 2,2-dimethyl- 3.338 6.28 C:\Database\NIST08.L Cyclopentane, methylCyclopentane, methylCyclopentane, 10 3,3-dimethyl- 1,2-dimethyl- 3.853 4.93 C:\Database\NIST08.L Pentane, 2,3-dimethylPentane, 2,3-dimethylPentane, 11 methyl- 3.647 2.32 C:\Database\NIST08.L Pentane, 3,3-dimethylPentane, 3,3-dimethylPentane, 000115-11-7 000075-83-2 000075-83-2 Pentane, 185 1825 1826 Butane, 2-methyl- 2,3-dimethyl- 3.950 16.98 C:\Database\NIST08.L Hexane, 3-methylHexane, 3-methyl- Hexane, 12 3-methyl- 3950 000589-34-4 90 4403 3617 000097-95-0 211568-96-6 50 42 18941 015869-96-2 39 3942 3941 000142-82-5 000142-82-5 72 72 3943 000142-82-5 72 3310 3314 000108-87-2 000108-87-2 91 91 methyl- 3312 000108-87-2 72 6.245 2.55 C:\Database\NIST08.L Heptane, 3-methylHeptane, 3-methyl- 7556 7552 000589-81-1 000589-81-1 91 91 48793 001117-59-5 64 5033 5057 000106-42-3 000108-38-3 97 95 5055 000108-38-3 94 4.127 1.94 C:\Database\NIST08.L 1-Butanol, 2-ethyl1,2-Dimethyl-3-ethyldiaziridine Octane, 13 4,5-dimethyl- 4.379 9.58 C:\Database\NIST08.L Heptane Heptane Heptane 14 4.906 2.39 C:\Database\NIST08.L Cyclohexane, methylCyclohexane, methylCyclohexane, 15 Hexyl 16 n-valerate 10.193 3.06 C:\Database\NIST08.L p-Xylene Benzene, 1,3-dimethylBenzene, Chay tinh dau.M 1,3-dimethyl- 14:42:41 2013 File :C:\msdchem\1\DATA\M1 Operator : Acquired : 15 Apr 2013 13:44 Instrument : MS5975 Sample Name: Misc Info : Vial Number: QUYNH-MDC using AcqMethod Chay Abundance tinh dau.M TIC: M1 QUYNH-MDC\data.ms 260000 3.952 240000 220000 200000 2.893 180000 2.789 3.027 160000 3.810 140000 4.381 120000 100000 80000 3.852 60000 3.339 3.254 2.597 40000 2.365 3.648 4.126 4.903 6.247 10.194 20000 Time > 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00 Library Search Report Data Path Data File Acq On Operator Sample Misc ALS Vial : C:\msdchem\1\DATA\ : M2 QUYNH-MDC : 15 Apr 2013 14:39 : : : : Sample Multiplier: Search Libraries: C:\Database\NIST08.L Unknown Spectrum: Apex Minimum Quality: Integration Events: ChemStation Integrator - autoint1.e Pk# RT Area% Library/ID Ref# CAS# Qual _ 2.891 2.01 C:\Database\NIST08.L Pentane, 3-methyl1818 000096-14-0 90 Pentane, 3-methyl1815 000096-14-0 90 Pentane, 3-methyl2 3.029 7.63 C:\Database\NIST08.L Hexane Hexane Pentane, 3-methyl- Cyclopentane, methyl- 1484 000096-37-7 72 3.790 49.90 C:\Database\NIST08.L Cyclohexane Cyclohexane 1449 000110-82-7 91 1452 000110-82-7 91 Cyclohexane 1451 000110-82-7 83 3.853 2.66 C:\Database\NIST08.L Pentane, 2,3-dimethylPentane, 2,3-dimethyl- 3955 000565-59-3 86 3962 000565-59-3 80 Pentane, 2,3-dimethyl- 3957 000565-59-3 80 3.950 9.09 C:\Database\NIST08.L Hexane, 3-methylHexane, 3-methyl4.116 3.50 C:\Database\NIST08.L Cyclopentane, 1,3-dimethyl-, trans Cyclopentane, 1,3-dimethyl-, cis4.167 3.05 C:\Database\NIST08.L Cyclopentane, 1,3-dimethylCyclopentane, 1,3-dimethyl-, cis- 3944 000589-34-4 86 3389 001759-58-6 91 3377 002532-58-3 91 3366 002453-00-1 91 3366 002453-00-1 91 3377 002532-58-3 91 3389 001759-58-6 91 4.213 3.22 C:\Database\NIST08.L Cyclopentane, 1,2-dimethyl-, trans Cyclopentane, 1,2-dimethyl-, cis- 3388 000822-50-4 91 3380 001192-18-3 90 4.385 3.43 C:\Database\NIST08.L Heptane Heptane Heptane 11 3947 000589-34-4 86 3950 000589-34-4 86 Cyclopentane, 1,3-dimethyl-, trans Isopropylcyclobutane 10 1815 000096-14-0 45 1487 000096-37-7 91 1486 000096-37-7 90 Cyclopentane, 1,3-dimethyl8 1812 000110-54-3 86 1811 000110-54-3 78 3.338 11.34 C:\Database\NIST08.L Cyclopentane, methylCyclopentane, methyl- Hexane, 3-methyl7 1817 000096-14-0 90 4.905 4.17 C:\Database\NIST08.L Cyclohexane, methylCyclohexane, methyl- 3308 000872-56-0 90 3940 000142-82-5 74 3943 000142-82-5 72 3942 000142-82-5 72 3310 000108-87-2 95 3314 000108-87-2 95 Cyclohexane, methylChay tinh dau.M 14:53:10 2013s 3312 000108-87-2 90 File :C:\msdchem\1\DATA\M2 QUYNH-MDC Operator : Acquired : 15 Apr 2013 14:39 using AcqMethod Chay tinh dau.M Instrument : MS5975 Sample Name: Misc Info : Vial Number: Abundance 1600000 TIC: M2 QUYNH-MDC\data.ms 1500000 1400000 1300000 3.789 1200000 1100000 1000000 900000 800000 700000 600000 500000 400000 3.340 3.026 300000 3.952 200000 100000 2.892 3.853 4.113 4.1654.212 4.382 4.907 Time > 2.70 2.80 2.90 3.00 3.10 3.20 3.30 3.40 3.50 3.60 3.70 3.80 3.90 4.00 4.10 4.20 4.30 4.40 4.50 4.60 4.70 4.80 4.90 5.00 5.10 File :C:\msdchem\1\DATA\QUYNH-MDC LAN 2.D Operator : Acquired : 15 Apr 2013 14:17 using AcqMethod Chay tinh dau.M Instrument : MS5975 Sample Name: Misc Info : Vial Number: Abundance TIC: QUYNH-MDC LAN 2.D\data.ms 1200000 3.527 1100000 1000000 900000 800000 700000 600000 500000 400000 300000 200000 100000 3.298 3.138 Time > 3.10 3.15 3.20 3.25 3.30 3.40 3.45 3.50 3.55 3.60 3.65 3.70 3.75 3.80 4.019 3.899 3.796 3.35 3.85 3.90 3.95 4.00 4.05 4.10 File :C:\msdchem\1\DATA\QUYNH-MDC LAN 2.D Operator : Acquired : 15 Apr 2013 14:17 using AcqMethod Chay tinh dau.M Instrument : MS5975 Sample Name: Misc Info : Vial Number: Abundance TIC: QUYNH-MDC LAN 2.D\data.ms 3.527 18000 17000 16000 15000 14000 13000 12000 11000 10000 9000 8000 7000 6000 5000 3.298 4000 4.019 3000 2000 3.138 3.899 1000 3.796 Time > 3.10 3.15 3.20 3.25 3.30 3.35 3.40 3.45 3.50 3.55 3.60 3.65 3.70 3.75 3.80 3.85 3.90 3.95 4.00 4.05 4.10 File :C:\msdchem\1\DATA\QUYNH-MDC LAN 2.D Operator : Acquired : 15 Apr 2013 14:17 using AcqMethod Chay tinh dau.M Instrument : MS5975 Sample Name: Misc Info : Vial Number: Abundance TIC: QUYNH-MDC LAN 2.D\data.ms 31.616 90000 85000 30.866 80000 75000 28.028 70000 65000 60000 55000 50000 45000 40000 35000 30000 25000 20000 15000 10000 25.276 5000 19.954 Time > 21.482 22.838 23.800 24.006 28.967 27.828 27.616 24.938 26.838 27.450 27.198 25.963 25.762 26.088 26.266 26.191 26.220 26.386 26.546 26.598 26.151 25.047 25.459 25.493 25.837 25.076 25.116 25.133 25.528 25.579 25.602 25.654 19.50 20.00 20.50 21.00 21.50 22.00 22.50 23.00 23.50 24.00 24.50 25.00 25.50 26.00 26.50 27.00 27.50 28.00 28.50 29.00 29.50 30.00 30.50 31.00 31.50 32.00 32.50 ... tính axit xúc tác hứa hẹn thu ñược chất xúc tác hợp lý cho trình hóa học, isome hóa, cracking… Với vấn đề nêu trên, luận văn ñã ñược thực với nội dung: ? ?Nghiên cứu, tổng hợp hệ xúc tác Pt(Ni)/ WO3–ZrO2... ñiểm, khắc phục nhược ñiểm xúc tác pha lỏng 1.3.6.2 Xúc tác rắn Qua nhiều nghiên cứu cải tiến, người ta ñã sử dụng chất xúc tác rắn ñể thay chất xúc tác pha lỏng ðó xúc tác oxit có tính axit như:... 1.3.5 Các chất xúc tác có chất mang 19 1.3.6 Xúc tác cho q trình đồng phân hóa 21 1.3.6.1 Xúc tác pha lỏng 22 1.3.6.2 Xúc tác rắn .22 1.3.6.3 Chất xúc tác lưỡng chức