Nghiên cứu đánh giá khả năng hòa tan các dẫn xuất thế của hcooh trong co2 lỏng siêu tới hạn bằng phương pháp hóa học lượng tử

i BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG NGUYỄN THỊ LAN NGHIÊN CỨU ĐÁNH GIÁ KHẢ NĂNG HÒA TAN CÁC DẪN XUẤT THẾ CỦA HCOOH TRONG CO2 LỎNG SIÊU TỚI HẠN BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ Chuyên ngành: Hóa hữu Mã số: 60 44 27 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Người hướng dẫn khoa học: TS Nguyễn Tiến Trung ĐÀ NẴNG – NĂM 2012 ii BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG NGUYỄN THỊ LAN NGHIÊN CỨU ĐÁNH GIÁ KHẢ NĂNG HÒA TAN CÁC DẪN XUẤT THẾ CỦA HCOOH TRONG CO2 LỎNG SIÊU TỚI HẠN BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ Chuyên ngành: Hóa hữu Mã số: 60 44 27 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Người hướng dẫn khoa học: TS Nguyễn Tiến Trung ĐÀ NẴNG – NĂM 2012 iii LỜI CAM ĐOAN Tôi cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực chưa công bố cơng trình khác Tác giả luận văn Nguyễn Thị Lan iv MỤC LỤC MỞ ĐẦU 1 Tính cấp thiết đề tài Mục tiêu nghiên cứu Đối tượng phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu 5 Cấu trúc luận văn 6 Tổng quan tài liệu nghiên cứu CHƯƠNG TỔNG QUAN CƠ SỞ LÍ THUYẾT HĨA HỌC LƯỢNG TỬ 1.1 PHƯƠNG TRÌNH SCHRƯDINGER 1.2 SỰ GẦN ĐÚNG BORN – OPPENHEIMER 1.3 NGUYÊN LÍ KHƠNG PHÂN BIỆT CÁC HẠT ĐỒNG NHẤT, MƠ HÌNH HẠT ĐỘC LẬP 10 1.4 NGUYÊN LÝ PHẢN ĐỐI XỨNG HAY NGUYÊN LÝ LOẠI TRỪ PAULI 10 1.5 HÀM SÓNG CỦA HỆ NHIỄU ē 11 1.6 CẤU HÌNH VÀ TRẠNG THÁI SPIN ē 11 1.7 BỘ HÀM CƠ SỞ 12 1.7.1 Một số khái niệm hàm sở 12 1.7.2 Phân loại hàm sở 13 1.7.3 Sai số chồng chất sở (BSSE) 14 1.8 CÁC PHƯƠNG PHÁP GẦN ĐÚNG HOÁ HỌC LƯỢNG TỬ 15 1.8.1 Phương pháp trường tự hợp Hartree-Fock (HF) 15 1.8.2 Phương pháp nhiễu loạn 17 1.8.3 Phương pháp tương tác cấu hình (Configuration Interaction – CI) 19 1.8.4 Phương pháp chùm tương tác (CC) 20 v 1.9 THUYẾT PHIẾM HÀM MẬT ĐỘ (DENSITY FUNCTIONAL THEORY – DFT) 21 1.9.1 Các định lý Hohenberg-Kohn 21 1.9.2 Các phương trình Kohn-Sham 21 1.10 THUYẾT AIM 22 1.11 OBITAN PHÂN TỬ KHU TRÚ (LMO), OBITAN TỰ NHIÊN (NO), OBITAN NGUYÊN TỬ TỰ NHIÊN (NAO) VÀ OBITAN LIÊN KẾT TỰ NHIÊN (NBO) 1.11.1 Obitan phân tử khu trú 24 24 1.11.2 Obitan tự nhiên, obitan nguyên tử tự nhiên obitan liên kết tự nhiên 25 CHƯƠNG LIÊN KẾT HIĐRO VÀ THUYẾT AXIT-BAZƠ LEWIS 27 2.1 LIÊN KẾT HIĐRO 27 2.1.1 Tầm quan trọng liên kết hiđro 27 2.1.2 Khái niệm phân loại liên kết hiđro 28 2.1.3 Liên kết hiđro chuyển dời xanh (Blue-Shifting Hydrogen Bond) 30 2.1.4 Phương pháp nghiên cứu liên kết hiđro 2.2 THUYẾT AXIT-BAZƠ LEWIS 31 33 2.2.1 Axit, bazơ phản ứng axit-bazơ theo Lewis 33 2.2.2 Một số loại axit Lewis thường gặp 34 2.2.3 Lực axit-bazơ Lewis 34 2.2.4 Ý nghĩa, tầm quan trọng thuyết axit-bazơ Lewis 35 2.3 HỆ CHẤT NGHIÊN CỨU 36 2.3.1 Đối tượng nghiên cứu 36 2.3.2 Phương pháp nghiên cứu 36 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 38 3.1 KẾT QUẢ TỐI ƯU MỘT SỐ MONOMER BAN ĐẦU 38 3.2 PHỨC GIỮA HCOOH VÀ CO2 39 3.2.1 Dạng hình học lượng tương tác 39 vi 3.2.2 Phân tích AIM 43 3.2.3 Phân tích NBO 45 3.2.3 Nhận xét 47 3.3 SỰ TƯƠNG TÁC GIỮA CÁC DẪN XUẤT THẾ RCOOH VỚI CO2 (R = F, Cl, Br, CH3, NH2, OH) 48 3.3.1 Phức dẫn xuất XCOOH (X = F, Cl, Br) với CO2 48 3.3.2 Phức dẫn xuất RCOOH (R = CH3, NH2, OH) với CO2 65 KẾT LUẬN 83 KIẾN NGHỊ NHỮNG NGHIÊN CỨU TIẾP THEO 85 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO 86 Quyết định giao đề tài luận văn thạc sĩ (bản sao) Phụ lục vii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Các ký hiệu E : Năng lượng tương tác phức hiệu chỉnh ZPE E* : Năng lượng tương tác phức hiệu chỉnh ZPE BSSE Einter : Năng lượng tương tác siêu liên hợp ngoại phân tử ΔEintra : Hiệu lượng tương tác siêu liên hợp nội phân tử I : Cường độ hồng ngoại ∆I : Độ thay đổi cường độ hồng ngoại 2ρ(r) : Laplacian điểm tới hạn liên kết ρ(r) : Mật độ ē điểm tới hạn liên kết λ1,, λ2, λ3 : Các trị riêng ma trận mật độ Hessian ∆* : Độ thay đổi mật độ electron obitan phản liên kết ∆%s : Độ thay đổi phần trăm đặc tính s ∆q : Độ thay đổi điện tích NBO nguyên tử ν : Tần số dao động hóa trị ∆ν : Độ thay đổi tần số dao động hóa trị α : Giá trị góc liên kết PA : Proton Affinity (Ái lực proton) R : Khoảng cách tương tác r : Độ dài liên kết ∆r : Độ thay đổi độ dài liên kết Các chữ viết tắt AIM : Atom In Molecule (thuyết Nguyên tử phân tử) BCP : Bond Critical Point (Điểm tới hạn liên kết) BO : Bohn Oppenheimer BSSE : Basis Set Superposition Error (Sai số chồng chất sở) viii CC : Coupled Cluster (chùm tương tác) CGF : Contracted Gaussian Functions (Bộ hàm Gaus rút gọn) CI : Configuration Interaction (tương tác cấu hình) CP : Critical Point (Điểm tới hạn) DPE : De Protonation Enthalpy (Entanpi tách proton) EDT : Electron Density Transfer (Sự chuyển mật độ electron) GTO : Gaussian Type Orbital (Obitan kiểu Gaussian) HF : Hartree-Fock (ký hiệu tên phương pháp) IR : Infrared Spectrocopy (Phổ hồng ngoại) LMO : Local Molecular Orbital (Obitan phân tử khu trú) MP : Møller Plesset (ký hiệu tên phương pháp) NAO : Natural Atom Orbital (Obitan nguyên tử tự nhiên) NBO : Natural Bond Orbital (Obitan liên kết tự nhiên) NIST : National Institute of Standards and Technology NMR : Nuclear Magnetic Resonance (Phổ cộng hưởng từ hạt nhân) NO : Natural Orbital (Obitan tự nhiên) RCP : Ring Critical Point (Điểm tới hạn vòng) scCO2 : Supercritical CO2 (CO2 lỏng siêu tới hạn) SCF : Self Consistent Field (Trường tự hợp) STO : Slater Type Orbital (Obitan kiểu Slater) ZPE : Zero Point Energy (Năng lượng dao động điểm không) ix DANH MỤC CÁC BẢNG Số hiệu Tên bảng bảng 3.1 Các giá trị độ dài liên kết (r, Å) góc liên kết (α, o) so sánh lý thuyết thực nghiệm 3.2 38 Năng lượng tương tác BSSE phức HCOOH với CO2 3.3 Trang 40 Năng lượng tách proton liên kết O-H, C-H (DPE, kJ.mol-1) lực proton nguyên tử O3, O4 (PA, kJ.mol-1) HCOOH 40 3.4 Phân tích AIM phức P1.1, P1.2, P1.3 44 3.5 Phân tích NBO cho phức P1.1, P1.2 P1.3 MP2/6-311++G(2d,2p) 3.6 Năng lượng tương tác BSSE phức (E E*, kJ.mol-1) mức lý thuyết MP2/6-311++G(2d,2p) 3.7 46 51 Năng lượng tách proton liên kết O-H (DPE) lực proton nguyên tử O3(4), F2 (PA) monomer XCOOH (X = F, Cl, Br) mức lý thuyết MP2/6-311++G(2d,2p) 3.8 Thông số hình học topo điểm tới hạn phức hình 3.5 3.9 52 57 Sự thay đổi độ dài liên kết (r), tần số dao động hóa trị () cường độ hồng ngoại (I) liên kết 3.10 phức so với monomer ban đầu 59 Phân tích NBO MP2/6-311++G(2d,2p) 62 x 3.11 Năng lượng tương tác BSSE phức (E E*, kJ.mol-1) 3.12 68 Năng lượng tách proton liên kết C-H, O-H, N-H tham gia vào liên kết hiđro (DPE) lực proton nguyên tử O3(4) (PA) monomer RCOOH (R = CH3, NH2, OH) (đơn vị kJ.mol-1) 3.13 69 Sự thay đổi độ dài liên kết (r), tần số dao động hóa trị () cường độ hồng ngoại (I) liên kết tham gia vào liên kết hiđro phức so với monomer ban đầu 3.14 3.15 72 Thơng số hình học topo điểm tới hạn phức hình 3.9 75 Phân tích NBO MP2/6-311++G(2d,2p) 79 94 Sum of electronic and thermal Free Energies= 2.1 -288.521152 FCOOH – CO2 (P1F) C,0,-1.4041166371,0.142134091,0 F,0,-2.7063020711,0.4182417876,0 O,0,-0.5591729934,0.9871221603,0 O,0,-1.2611259553,-1.1766380684,0 H,0,-0.3072142842,-1.3499429076,0 C,0,2.1557685197,-0.0760442621,0 O,0,1.6448342469,-1.1345074519,0 O,0,2.6899272346,0.9572379211,0 Zero-point correction= 0.039583 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.047091 Thermal correction to Enthalpy= 0.048036 Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= 0.005194 -476.736336 Sum of electronic and thermal Energies= -476.728828 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -476.727884 Sum of electronic and thermal Free Energies= 2.2 FCOOH – CO2 (P2F) C,0,-1.5327033184,0.0252115354,0 F,0,-1.5630340242,-1.3028153656,0 O,0,-0.5256058253,0.6639475779,0 O,0,-2.7914468653,0.4622318648,0 H,0,-2.7476475569,1.4258931742,0 C,0,2.3190945158,-0.0094368498,0 O,0,2.0921408593,-1.1567105919,0 O,0,2.5660619751,1.1334627849,0 -476.770725 95 Zero-point correction= 0.038881 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.045970 Thermal correction to Enthalpy= 0.046915 Thermal correction to Gibbs Free Energy= 0.003468 Sum of electronic and zero-point Energies= -476.732355 Sum of electronic and thermal Energies= -476.725265 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -476.724321 Sum of electronic and thermal Free Energies= 2.3 -476.767768 FCOOH – CO2 (P3F) C,0,-1.7114565856,0.1056350254,0 F,0,-0.5797938441,0.8148879387,0 O,0,-2.7955765708,0.5967488292,0 O,0,-1.3729368262,-1.1833581951,0 H,0,-2.1964509087,-1.6855266157,0 C,0,2.302251632,-0.0657988431,0 O,0,2.0439563887,-1.20660657,0 O,0,2.5666389648,1.0733708106,0 Zero-point correction= 0.038710 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.045894 Thermal correction to Enthalpy= 0.046838 Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= 0.003032 -476.731380 Sum of electronic and thermal Energies= -476.724196 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -476.723252 Sum of electronic and thermal Free Energies= ClCOOH C,0,0.1698565279,-0.0526679851,0 -476.767058 96 Cl,0,-0.8302150176,1.3863100301,0 O,0,1.3638963898,-0.0385401141,0 O,0,-0.6215873572,-1.1358479962,0 H,0,-0.0255197228,-1.8982575147,0 Zero-point correction= 0.025026 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.028809 Thermal correction to Enthalpy= 0.029753 Thermal correction to Gibbs Free Energy= -0.001883 Sum of electronic and zero-point Energies= -648.459943 Sum of electronic and thermal Energies= -648.456160 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -648.455216 Sum of electronic and thermal Free Energies= 3.1 -648.486852 ClCOOH – CO2 (P1Cl) C,0,-1.371036814,0.1334154462,0 Cl,0,-3.0811541654,0.5204858278,0 O,0,-0.5065832332,0.9627211635,0 O,0,-1.2142856654,-1.1910259135,0 H,0,-0.2548326502,-1.3486407688,0 C,0,2.2198837413,-0.0953135141,0 O,0,1.711963329,-1.1550511971,0 O,0,2.7486435179,0.9410122259,0 Zero-point correction= 0.037632 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.045512 Thermal correction to Enthalpy= 0.046456 Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= 0.002091 -836.700716 Sum of electronic and thermal Energies= -836.692835 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -836.691891 97 Sum of electronic and thermal Free Energies= 3.2 -836.736256 ClCOOH – CO2 (P2Cl) C,0,-1.2462233733,0.5538674981,0 Cl,0,-1.5994204892,-1.1584883383,0 O,0,-0.1406179255,1.010397859,0 O,0,-2.3942155761,1.2444998,0 H,0,-2.1419103112,2.1790522897,0 C,0,2.5223638984,-0.1700616668,0 O,0,2.0808791788,-1.2531288491,0 O,0,2.9817645981,0.9052095274,0 Zero-point correction= 0.037019 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.044376 Thermal correction to Enthalpy= 0.045320 Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= 0.001474 -836.697388 Sum of electronic and thermal Energies= -836.690031 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -836.689087 Sum of electronic and thermal Free Energies= 3.3 ClCOOH – CO2 (P3Cl) C,0,-1.3939128045,1.3635428338,0 Cl,0,-0.2391526675,2.6804369476,0 O,0,-2.5788757736,1.5056462495,0 O,0,-0.724735408,0.198311759,0 H,0,-1.3945206181,-0.5009720827,0 C,0,1.8541726212,-1.0950282137,0 O,0,1.1980737877,-2.064910381,0 O,0,2.5179686028,-0.1339509425,0 -836.732933 98 Zero-point correction= 0.037050 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.045289 Thermal correction to Enthalpy= 0.046233 Thermal correction to Gibbs Free Energy= -0.000873 Sum of electronic and zero-point Energies= -836.697489 Sum of electronic and thermal Energies= -836.689250 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -836.688306 Sum of electronic and thermal Free Energies= -836.735412 BrCOOH C,0,0.1906739824,-0.0793885147,0 Br,0,-0.8955686938,1.4979364905,0 O,0,1.3842127557,-0.0737868473,0 O,0,-0.6075671607,-1.1585211647,0 H,0,-0.0153200636,-1.9252435437,0 Zero-point correction= 0.024349 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.028324 Thermal correction to Enthalpy= 0.029268 Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= -0.003729 -2761.288987 Sum of electronic and thermal Energies= -2761.285013 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -2761.284068 Sum of electronic and thermal Free Energies= 4.1 BrCOOH – CO2 (P1Br) C,0,-1.3520708039,0.1338331665,0 Br,0,-3.2201119726,0.5589142559,0 O,0,-0.4846609968,0.9591307698,0 O,0,-1.1992807398,-1.1919906854,0 -2761.317065 99 H,0,-0.2394532871,-1.3528814611,0 C,0,2.2428246355,-0.1055237052,0 O,0,1.7319803036,-1.1638217753,0 O,0,2.7733709213,0.9299427048,0 Zero-point correction= 0.036903 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.045015 Thermal correction to Enthalpy= 0.045959 Thermal correction to Gibbs Free Energy= 0.000168 Sum of electronic and zero-point Energies= -2949.529741 Sum of electronic and thermal Energies= -2949.521629 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -2949.520684 Sum of electronic and thermal Free Energies= 4.2 -2949.566475 BrCOOH – CO2 (P2Br) C,0,-1.5391338047,0.0644492436,0 Br,0,-1.6156323655,-1.8444487258,0 O,0,-0.5251318537,0.6978797203,0 O,0,-2.785661953,0.5577871249,0 H,0,-2.6891713598,1.522029356,0 C,0,2.3177343532,0.0826100551,0 O,0,2.1049456612,-1.0674244835,0 O,0,2.5489110823,1.2289018394,0 Zero-point correction= 0.036334 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.043891 Thermal correction to Enthalpy= 0.044835 Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= -0.000245 -2949.526448 Sum of electronic and thermal Energies= -2949.518890 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -2949.517946 100 Sum of electronic and thermal Free Energies= 4.3 -2949.563026 BrCOOH – CO2 (P3Br) C,0,-1.8560511074,0.1117787811,0 Br,0,-1.3569855475,1.959369225,0 O,0,-2.9808422387,-0.28560049,0 O,0,-0.740312316,-0.6383778507,0 H,0,-1.0323933393,-1.5626862938,0 C,0,2.1439635291,-0.7535496855,0 O,0,1.9299557309,-1.9048987203,0 O,0,2.368323309,0.3926248442,0 Zero-point correction= 0.036373 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.044808 Thermal correction to Enthalpy= 0.045752 Thermal correction to Gibbs Free Energy= -0.002533 Sum of electronic and zero-point Energies= -2949.526581 Sum of electronic and thermal Energies= -2949.518147 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -2949.517202 Sum of electronic and thermal Free Energies= CH3COOH C,0,-0.1270532961,-0.0895742964,0 O,0,-1.2083224977,-0.6325249642,0 O,0,1.0423743499,-0.7866452964,0 H,0,0.7944676361,-1.7209815137,0 C,0,0.1228268369,1.3894056416,0 H,0,0.7033861376,1.6608423097,0.8767799251 H,0,0.7033861376,1.6608423097,-0.8767799251 H,0,-0.8226481658,1.9150736856,0 -2949.565487 101 Zero-point correction= 0.062351 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.066894 Thermal correction to Enthalpy= 0.067839 Thermal correction to Gibbs Free Energy= 0.035248 Sum of electronic and zero-point Energies= -228.560864 Sum of electronic and thermal Energies= -228.556320 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -228.555376 Sum of electronic and thermal Free Energies= 5.1 -228.587967 CH3COOH – CO2 (P1CH3) C,0,0.1102700401,1.4021981974,0 O,0,0.9062562904,0.4856612835,0 O,0,-1.2302846186,1.2105784329,0 H,0,-1.3737677903,0.2518255475,0 C,0,-0.0442026558,-2.2151352018,0 O,0,-1.1409312856,-1.7952597986,0 O,0,1.0285854016,-2.667805272,0 C,0,0.45813859,2.8607801041,0 H,0,0.0289494739,3.3371098329,-0.8765563943 H,0,0.0289494739,3.3371098329,0.8765563943 H,0,1.5336787494,2.9766257655,0 Zero-point correction= 0.074944 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.083598 Thermal correction to Enthalpy= 0.084542 Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= 0.039026 -416.801122 Sum of electronic and thermal Energies= -416.792469 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -416.791525 Sum of electronic and thermal Free Energies= -416.837041 102 5.2 CH3COOH – CO2 (P2CH3) C,0,0.2880920769,1.4154135421,0 O,0,1.1071606765,0.5218839081,0 O,0,-1.0485035449,1.1732860388,0 H,0,-1.1456321226,0.2112260585,0 C,0,3.9645801711,0.6410336404,0 O,0,4.015675479,-0.5255984301,0 O,0,3.9471526555,1.8118983259,0 C,0,0.5808531621,2.8852132249,0 H,0,0.1326510605,3.3440453101,-0.87644033 H,0,0.1326510605,3.3440453101,0.87644033 H,0,1.6512145222,3.0409023011,0 Zero-point correction= 0.074554 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.083455 Thermal correction to Enthalpy= 0.084400 Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= 0.036934 -416.799491 Sum of electronic and thermal Energies= -416.790590 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -416.789645 Sum of electronic and thermal Free Energies= 5.3 CH3COOH – CO2 (P3CH3) C,0,0.9106871185,1.1676642793,0 O,0,1.7202204499,0.2698608673,0 O,0,-0.4350677106,0.9342778026,0 H,0,-0.5409164557,-0.027003339,0 C,0,-2.7435390296,2.5912457775,0 O,0,-3.4229201018,1.6399088538,0 -416.837112 103 O,0,-2.0810128912,3.5553663151,0 C,0,1.2075973008,2.636911846,0 H,0,0.7613593408,3.1006898074,-0.8746128313 H,0,0.7613593408,3.1006898074,0.8746128313 H,0,2.279033415,2.7861726757,0 Zero-point correction= 0.074513 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.083381 Thermal correction to Enthalpy= 0.084325 Thermal correction to Gibbs Free Energy= 0.037416 Sum of electronic and zero-point Energies= -416.799173 Sum of electronic and thermal Energies= -416.790306 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -416.789361 Sum of electronic and thermal Free Energies= -416.836270 NH2COOH C,0,0.0443749121,0.161319415,-0.1688833981 O,0,0.4657216162,1.1635705268,-0.7059408966 O,0,0.8435618965,-0.7747776938,0.4194877486 H,0,1.7433139283,-0.4521332656,0.2949644432 N,0,-1.2629136218,-0.2181477401,-0.0961737573 H,0,-1.51700865,-0.9299759476,0.5616582485 H,0,-1.9365109112,0.4931096653,-0.3051123882 Zero-point correction= 0.051814 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.055968 Thermal correction to Enthalpy= 0.056913 Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= 0.025666 -244.622088 Sum of electronic and thermal Energies= -244.617933 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -244.616989 104 Sum of electronic and thermal Free Energies= 6.1 -244.648235 NH2COOH – CO2 (P1NH2) C,0,-1.27594746,0.2823800782,0.0487785964 O,0,-0.2853586198,0.9533181998,0.2727629388 O,0,-1.2402040067,-1.0234745131,-0.317543545 H,0,-0.3036171379,-1.2638744859,-0.3449321918 C,0,2.2527690662,-0.2485237083,0.0658997218 O,0,2.8153943098,0.7244281365,0.3691898717 O,0,1.7271510713,-1.2520862252,-0.244455241 N,0,-2.561106088,0.7163412014,0.1658019259 H,0,-2.6885967481,1.7075734496,0.2309809021 H,0,-3.2913891867,0.168049337,-0.2464829789 Zero-point correction= 0.064475 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.072662 Thermal correction to Enthalpy= 0.073606 Thermal correction to Gibbs Free Energy= 0.029856 Sum of electronic and zero-point Energies= -432.863079 Sum of electronic and thermal Energies= -432.854892 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -432.853948 Sum of electronic and thermal Free Energies= 6.2 NH2COOH – CO2 (P2NH2) C,0,1.2736492848,0.1820174648,-0.0085707176 O,0,0.3218381869,0.9291068622,0.1192527847 O,0,2.5487270932,0.6231263303,-0.1964269002 H,0,2.4864538504,1.5851957507,-0.1916967736 O,0,-1.8689167665,-1.2071564995,0.004737058 C,0,-2.2960251764,-0.1266586091,0.167637337 -432.897698 105 O,0,-2.7629243326,0.9288474615,0.3293259661 N,0,1.2348031157,-1.1735947877,0.0493421231 H,0,0.3256217205,-1.5934555427,-0.0082476934 H,0,2.031732094,-1.6925196206,-0.2653531843 Zero-point correction= 0.064309 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.072584 Thermal correction to Enthalpy= 0.073529 Thermal correction to Gibbs Free Energy= 0.029282 Sum of electronic and zero-point Energies= -432.862563 Sum of electronic and thermal Energies= -432.854287 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -432.853343 Sum of electronic and thermal Free Energies= 6.3 -432.897590 NH2COOH – CO2 (P3NH2) C,0,0.2781670257,1.7076353824,-0.184800306 O,0,0.9369810767,2.7223845081,-0.2608331424 O,0,0.8281997672,0.4525619906,-0.2193412012 H,0,1.7761130264,0.5965917469,-0.3220562138 C,0,-0.4317190907,-2.0520365718,0.261881497 O,0,0.5597305554,-2.6456744039,0.1011868225 O,0,-1.4400166826,-1.4787735883,0.4288692678 N,0,-1.0750438241,1.6280545211,-0.0926709579 H,0,-1.4951816937,0.7540730626,0.1641449371 H,0,-1.5552292203,2.4797297822,0.1236192969 Zero-point correction= 0.064191 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.072516 Thermal correction to Enthalpy= 0.073460 Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= 0.028999 -432.861701 106 Sum of electronic and thermal Energies= -432.853376 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -432.852432 Sum of electronic and thermal Free Energies= -432.896893 HOCOOH C,0,0.,0.,-0.1060036771 O,0,0.,0.,-1.3137949362 O,0,0.,1.0882657178,0.679908475 H,0,0.,1.8429296161,0.0803749678 O,0,0.,-1.0882657178,0.679908475 H,0,0.,-1.8429296161,0.0803749678 Zero-point correction= 0.039900 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.043589 Thermal correction to Enthalpy= 0.044534 Thermal correction to Gibbs Free Energy= 0.014670 Sum of electronic and zero-point Energies= -264.489489 Sum of electronic and thermal Energies= -264.485800 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -264.484856 Sum of electronic and thermal Free Energies= 7.1 HOCOOH –CO2 (P1OH) C,0,-1.4491205792,0.0588291624,-0.1584118952 O,0,-0.575710703,0.8975461847,-0.2169009427 O,0,-1.2683120024,-1.2524816957,0.0138815711 H,0,-0.3117605392,-1.3849458897,0.0803412691 C,0,2.1105581499,-0.0324914544,0.0389833797 O,0,1.6701349708,-1.1158544236,0.1505056758 O,0,2.5831809807,1.0257106329,-0.0677315632 O,0,-2.7640542103,0.3058956356,-0.2578408356 -264.514719 107 H,0,-2.8422784273,1.2588278678,-0.380266869 Zero-point correction= 0.052582 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.060289 Thermal correction to Enthalpy= 0.061233 Thermal correction to Gibbs Free Energy= 0.018220 Sum of electronic and zero-point Energies= -452.730372 Sum of electronic and thermal Energies= -452.722665 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -452.721720 Sum of electronic and thermal Free Energies= 7.2 -452.764733 HOCOOH –CO2 (P2OH) C,0,0.,0.,1.6740910439 O,0,0.,0.,2.8810713347 O,0,0.,1.0855406522,0.8833487441 H,0,0.,1.8465650049,1.4748222088 C,0,0.,0.,-2.3730209953 O,0,0.,-1.1695337558,-2.3803541101 O,0,0.,1.1695337558,-2.3803541101 O,0,0.,-1.0855406522,0.8833487441 H,0,0.,-1.8465650049,1.4748222088 Zero-point correction= 0.051667 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.058156 Thermal correction to Enthalpy= 0.059100 Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= 0.018551 -452.726130 Sum of electronic and thermal Energies= -452.719642 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -452.718698 Sum of electronic and thermal Free Energies= -452.759246 108 7.3 HOCOOH –CO2 (P3OH) C,0,1.7579233418,-0.1275437562,0 O,0,2.6648904463,-0.9242424698,0 O,0,1.8813745064,1.2087684192,0 H,0,2.8289617124,1.3849787648,0 C,0,-2.4118461721,0.0885501319,0 O,0,-2.4081895842,-1.0827085481,0 O,0,-2.4309501859,1.2560842881,0 O,0,0.4477249624,-0.4279300209,0 H,0,0.3923004929,-1.3909864089,0 Zero-point correction= 0.051936 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.060064 Thermal correction to Enthalpy= 0.061008 Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= 0.014289 -452.726993 Sum of electronic and thermal Energies= -452.718864 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -452.717920 Sum of electronic and thermal Free Energies= -452.764639 - - ...ii BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG NGUYỄN THỊ LAN NGHIÊN CỨU ĐÁNH GIÁ KHẢ NĂNG HÒA TAN CÁC DẪN XUẤT THẾ CỦA HCOOH TRONG CO2 LỎNG SIÊU TỚI HẠN BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ Chuyên... học thực tiễn nêu nên chọn đề tài: ? ?Nghiên cứu đánh giá khả hòa tan dẫn xuất HCOOH CO2 lỏng siêu tới hạn phương pháp hóa học lượng tử? ?? Mục tiêu nghiên cứu - Đánh giá độ bền phức mức độ phân tử. .. = H, F, Cl, Br, CH3, NH2, OH) với CO2 phương pháp hóa học lượng tử Phương pháp nghiên cứu 4.1 Nghiên cứu lý thuyết - Nghiên cứu tài liệu hóa học lượng tử, hóa học tính tốn, thu thập đọc báo liên