Luận án tiến sĩ nghiên cứu tính chất catalaza và peroxydaza của phức Co(II) axit citric

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI **************** NGUYỄN VĂN DƢỠNG NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT CATALAZA VÀ PEROXYDAZA CỦA PHỨC CO(II) - AXIT CITRIC LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC Hà Nội - 2010 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI ****************** NGUYỄN VĂN DƢỠNG NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT CATALAZA VÀ PEROXYDAZA CỦA PHỨC CO(II) - AXIT CITRIC Chuyên ngành: Hoá lý thuyết Hoá lý Mã số: 62.44.31 01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC Người hướng dẫn khoa học: GS - TSKH NGUYỄN VĂN XUYẾN TS TRẦN THỊ MAI Hà Nội - 2010 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi Những số liệu kết công bố luận án kiểm tra cẩn thận, trung thực chưa người khác nhóm tác giả khác cơng bố Các số liệu sử dụng cho luận án từ công trình cơng bố tập thể đồng tác giả cho phép sử dụng Tác giả luận án NGUYỄN VĂN DƢỠNG LỜI CẢM ƠN Tôi xin bày tỏ lòng cảm ơn sâu sắc tới GS-TSKH Nguyễn Văn Xuyến, TS.Trần Thị Mai tận tình hướng dẫn, giúp đỡ tơi suốt q trình hồn thành luận án Tơi xin trân trọng cảm ơn Bộ Giáo dục Đào tạo, trường Đại học Bách khoa Hà Nội, Trường Đại học Dân Lập Hải Phòng hỗ trợ cho việc học tập nghiên cứu Tôi xin chân thành cảm ơn thầy, cô giáo, cán giảng dạy nghiên cứu mơn Hố lý, khoa Cơng nghệ Hố học, Viện đào tạo sau đại học - trường đại học Bách khoa Hà nội, mơn Mơi trường Trường Đại học Dân Lập Hải phịng, Trung tâm Đào tạo tư vấn KHCN bảo vệ môi trường thuỷ - Trường Đại học Hàng hải Việt Nam ln động viên, nhiệt tình giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi để thực luận án Đặc biệt, tơi xin bày tỏ lịng biết ơn Giáo sư, Nhà khoa học đọc góp nhiều ý kiến quý báu cho việc hồn thiện luận án Tơi vơ cảm ơn gia đình, bạn bè đồng nghiệp ln giúp đỡ, động viên chia sẻ khó khăn để tơi hồn thành tốt luận án Hà Nội, năm 2010 NGUYỄN VĂN DƢỠNG MỤC LỤC Tran g Trang phụ bìa Lời cam đoan Lời cảm ơn Mục lục Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt dùng luận án Danh mục hình vẽ, đồ thị Danh mục bảng MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 XÚC TÁC BẰNG ENZYM LÀ MƠ HÌNH XÚC TÁC PHỨC HỒN HẢO 1.1.1 Cấu tạo tâm hoạt động enzym 1.1.2 Cơ chế hoạt động enzym - 1.3 Mối quan hệ xúc tác phức xúc tác enzym 1.2 THÀNH PHẦN, CẤU TẠO VÀ CƠ CHẾ HOẠT ĐỘNG CỦA PHỨC XÚC TÁC 1.2.1 Vai trò ion kim loại chuyển tiếp phức chất xúc tác 1.2.2 Ảnh hƣởng tạo phức đến tính chất xúc tác M z+ 1.2.3 Xác định dạng phức đóng vai trị xúc tác 13 1.2.4 Chu trình oxy hố khử thuận nghịch 14 1.2.5 Khả tạo thành phức trung gian hoạt động 15 1.2.6 Cơ chế vận chuyển electron phản ứng xúc tác phức chất 16 1.3 VẤN ĐỀ HOẠT HÓA PHÂN TỬ O 2, H2O2 BẰNG PHỨC CHẤT VÀ ỨNG DỤNG 18 1.3.1 Hoạt hoá O2 phức đa nhân LnMmz+ 18 1.3.2 Hoạt hoá H2O2 phức đa nhân LnMmz+ 21 1.4 XÚC TÁC PHÂN HỦY H 2O BẰNG PHỨC CHẤT (QUÁ TRÌNH CATALAZA) 22 1.4.1 Các hệ M z+ - H 2O 22 1.4.2 Các hệ M z+ - L- H 2O2 23 1.5 OXY HÓA CƠ CHẤT BẰNG H 2O2 DƢỚI TÁC DỤNG CỦA PHỨC XÚC TÁC (QUÁ TRÌNH PEROXYDAZA) 25 1.5.1 Các hệ M z+ - H 2O 2-S 25 1.5.2 Các hệ M z+ - L- H 2O2-S (Sr, SL ) 26 1.5.3 Mối quan hệ trình catalaza peroxydaza 27 1.6 MỘT SỐ ỨNG DỤNG CỦA XÚC TÁC PHỨC 28 1.6.1 Ứng dụng xử lý chất thải bảo vệ môi trƣờng 28 1.6.2 Ứng dụng phân tích vi lƣợng 31 1.6.3 Hoạt hóa phân tử nhỏ - đặt sở khoa học thực nghiệm cho q trình cơng nghệ tƣơng lai gần 32 1.6.4 Dự báo khả tự làm nƣớc tự nhiên ô nhiễm môi trƣờng 32 1.6.5 Ổn định, bảo quản chất lƣợng sản phẩm cơng nghiệp hóa chất, thực phẩm, dƣợc phẩm nông phẩm 33 1.7 MỘT SỐ NHẬN XÉT TỔNG QUAN 33 CHƢƠNG 2: CƠ SỞ THỰC NGHIỆM VÀ CÁC PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 35 2.1 LỰA CHỌN CÁC HỆ XÚC TÁC PHỨC ĐỂ NGHIÊN CỨU 35 2.2 GIỚI THIỆU SƠ LƢỢC VỀ CÁC CHẤT THAM GIA PHẢN ỨNG 35 2.2.1 Ion kim loại tạo phức Co2+ 35 2.2.2 Ligan tạo phức - axit citric (H4L) 36 2.2.3 Chất oxy hoá H2O2 36 2.2.4 Cơ chất indigocarmine (Ind) 37 2.2.5 Các chất ức chế 37 2.3 CÁC PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 38 2.3.1 Phƣơng pháp động học 38 2.3.2 Phƣơng pháp phổ hấp thụ điện tử 38 2.3.3 Phƣơng pháp dãy đồng phân tử 39 2.3.4 Phƣơng pháp đƣờng cong bão hòa 39 2.3.5 Phƣơng pháp cực phổ 39 2.3.6 Phƣơng pháp sử dụng chất ức chế chất cạnh tranh 40 2.3.7 Phƣơng pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) 42 2.3.8 Phƣơng pháp sắc ký khí 42 2.3.9 Phƣơng pháp phổ hồng ngoại IR 42 2.3.10 Phƣơng pháp phổ khối lƣợng MS 43 2.3.11 Phƣơng pháp lập trình cho máy tính PC 43 2.4 DỤNG CỤ VÀ THIẾT BỊ NGHIÊN CỨU 43 2.5 THỰC NGHIỆM 45 2.5.1 Nghiên cứu phản ứng catalaza 45 2.5.2 Nghiên cứu phản ứng peroxydaza 47 CHƢƠNG 3: NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH CATALAZA TRONG HỆ: H 2O - Co2+- H4L - H2O2(1) 48 3.1 NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH CATALAZA ĐƢỢC XÚC TÁC BẰNG PHỨC MỘT NHÂN TRONG HỆ: H2O - Co2+- H4L - H2O2 (1) 48 3.1.1 Nghiên cứu tạo phức xúc tác nhân Co2+ H4L 48 3.1.2 Sự tạo phức trung gian hoạt động peroxo (per) [CoL]2- H2O2 53 3.1.3 Động học tạo thành per 55 3.1.4 Động học phản ứng catalaza đƣợc xúc tác phức [CoL]2- 60 3.1.5 Cơ chế phản ứng catalaza đƣợc xúc tác phức [CoL]2- 65 3.2 NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH CATALAZA ĐƢỢC XÚC TÁC BẰNG PHỨC HAI NHÂN TRONG HỆ: H2O - Co2+- H4L - H2O2 (1) 70 3.2.1 Nghiên cứu tạo phức xúc tác hai nhân Co2+ H4L 70 3.2.2 Sự tạo phức trung gian hoạt động peroxo (per) [Co2L2]4- H2O2 75 3.2.3 Động học tạo thành per 76 3.2.4 Động học phản ứng catalaza đƣợc xúc phức [Co2L2]2- 81 3.2.5 Cơ chế phản ứng catalaza đƣợc xúc tác phức [Co2L2]4- 86 3.3 ẢNH HƢỞNG CỦA NHIỆT ĐỘ TỚI TỐC ĐỘ BAN ĐẦU CỦA PHẢN ỨNG CATALAZA 90 3.3.1 Hoạt tính catalaza phức nhân hai nhân 90 3.3.2 Xác định lƣợng hoạt hóa phức nhân 91 3.3.3 Xác định lƣợng hoạt hóa phức hai nhân 91 3.4 MỘT SỐ NHẬN XÉT KẾT QUẢ CHƢƠNG 93 CHƢƠNG 4: NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH PEROXYDAZA TRONG HỆ: H2O - Co2+- H4L - Ind - H2O2: 95 4.1 NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH PEROXYDAZA ĐƢỢC XÚC TÁC BẰNG PHỨC MỘT NHÂN TRONG HỆ: H2O - Co2+- H4L - Ind - H2O2 95 4.1.1 Hoạt tính peroxydaza phức nhân 95 4.1.2 Động học trình peroxydaza đƣợc xúc tác phức nhân 96 4.1.3 Cơ chế trình peroxydaza đƣợc xúc tác phức nhân 101 4.2 NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH PEROXYDAZA ĐƢỢC XÚC TÁC BẰNG PHỨC HAI NHÂN TRONG HỆ: H2O - Co2+- H4L - Ind - H2O2 (2) 115 4.2.1 Nghiên cứu hoạt tính peroxydaza phức xúc tác hai nhân 115 4.2.2 Động học trình peroxydaza đƣợc xúc tác phức hai nhân 115 4.2.3 Cơ chế trình peroxydaza đƣợc xúc tác phức hai nhân 122 4.3 MỘT SỐ NGHIÊN CỨU ỨNG DỤNG 134 4.3.1 Phân tích vi lƣợng coban mẫu đất mẫu thực vật phƣơng pháp động học xúc tác 134 4.3.2 Nghiên cứu chuyển hoá phenol 137 4.3.3 Nghiên cứu xử lý nƣớc thải dệt nhuộm 140 4.4 MỘT SỐ NHẬN XÉT KẾT QUẢ CHƢƠNG 142 KẾT LUẬN 144 KIẾN NGHỊ 145 CÁC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CƠNG BỐ 146 TÀI LIỆU THAM KHẢO 148 PHỤ LỤC DANH MỤC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT Ac : Axit Ascobic AAS : Phổ hấp thụ nguyên tử COD : Nhu cầu oxy hoá học D : Mật độ quang Đ : Mẫu đất Hq : Hydroquinon Ind : Indigocarmine In : Chất ức chế IR : Phổ hồng ngoại MO : Orbital phân tử MS : Phổ khối lƣợng Pa : Para- Nitrozodimetylanilin Per : Peroxo (phức chất trung gian hoạt động) QCVN : Qui chuẩn Việt Nam S : Cơ chất (substrate) Sr : Cơ chất có tính khử SL : Cơ chất có tính ligan i : Chu kỳ cảm ứng TV : Mẫu thực vật WO2 : Tốc độ khí oxy Wper : Tốc độ tạo thành phức trung gian hoạt động WInd : Tốc độ oxy hố indigocarmine Wi,TN Ind: Tốc độ sinh mạch q trình xúc tác oxy hoá Ind m Phần tỷ lệ nồng độ dạng phức chất : 10 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Chƣơng Hình 1.1 Liên kết phối trí Pt 2+ C 2H4 Hình 1.2 Liên kết phối trí  Fe3+ CNHình 1.3 Hoạt hoá phân tử O2 phức chất hai nhân [LnM2z+] Hình 1.4 Hoạt hóa phân tử H2O2 phức chất hai nhân Chƣơng Hình 2.1 Thiết bị nghiên cứu trình catalaza Hình 2.2 Thiết bị nghiên cứu trình peroxydaza Hình 2.3 Dạng tổng quát đƣờng cong động học VO2 - t Hình 2.4 Sự phụ thuộc WO2 vào Co,i Hình 2.5 Sự phụ thuộc -lgWO2 vào -lgCo,i Hình 2.6 Dạng tổng quát đƣờng cong động học oxy hố chất Hình 2.7 Sự phụ thuộc WS vào Co,i Hình 2.8 Sự phụ thuộc -lgWS vào -lgCo,i Chƣơng Hình 3.1 Hoạt tính xúc tác phức tạo Co2+ H4L phân hủy H2O2 Hình 3.2 Phổ hấp thụ dung dịch H 2O - H4L dung dịch H2O - Co2+ H4L Hình 3.4 Cực phổ đồ hệ: H2O - Co2+ -H4L với trƣờng hợp khác Hình 3.5 Xác định thành phần phức xúc tác tạo Co2+ H4L theo phƣơng pháp dãy đồng phân tử Hình 3.6 Xác định thành phần phức xúc tác tạo Co2+ H4L theo phƣơng pháp đƣờng cong bão hồ Hình 3.7 Cấu tạo phức xúc tác nhân [CoL]2Hình 3.8 Phổ hấp thụ phức peroxo hệ Hình 3.9 Sự biến thiên mật độ quang phức trung gian hoạt động peroxo (Dper) hệ theo thời gian Hình 3.10 Đƣờng cong động học tạo thành phân huỷ phức per nhân theo thời gian 186 writeln('y=',a:10:6,'x+',b:10:7); readln; end Phụ lục Chƣơng trình tính số bền Kb ngơn ngữ lập trình Pascal program hs- ben; uses crt; const Tieude1='BANG TINH HANG SO PHUC'; Tieude2=' : STT : C.10∧6 : DD : HDD : DD/HDD : Y: X:‟; Dongke=' -‟; Cach = ' ‟; q=1; {so pha tu Ligan phuc} DDMAX = 0.981; type banghi=record C:real; DD:real; HDD:real; z:real; y:real; x:real; end; var tn:array[1 100] of banghi;{tn la ten thi nghiem} i,j,n:integer; sx,sy,x2,sx2,xy,sxy,a,K,lnK:real; Begin 187 clrscr; writeln('Nhap so lieu cac thi nghiem:'); write('So thi nghiem n:'); readln(n); for i:=1 to n with tn[i] Begin writeln('Thi nghiem thu',i,':'); write('c=');readln(c); C:=C*0.000001; write('DD=');readln(DD); HDD:=DDMAX-DD; Z:=DD/HDD; y:=ln(z)/ln(10); x:=ln(c)/ln(10); sx:=sx+x; sy:=sy+y; x2:=x*x; sx2:=sx2+x2; xy:=x*y; sxy:=sxy+xy; writeln; end; a:=(sx2*sy-sx*sxy)/(n*sx2-sx*sx); lnK:=a*ln(10); K:=exp(lnK); clrscr; writeln('tieu de 1'); writeln; writeln('dong ke'); writeln('tieu de 2'); for i:=1 to n with tn[i] 188 writeln('i:3,‟ ‟ , DD:5:3,‟ ‟ ,HDD:5:3,‟ ‟ , z:5:3 ,‟ ,y:6:3,‟ ‟ ,z:5:3,‟ ‟ ‟ , x:6:3); writeln('dong ke'); writeln; writeln('Phuong trinh hoi qui:Y =a+qX'); writeln; writeln('Cac he so hoi qui: '); writeln(' a:',a:9); writeln(' q:',q:9); writeln('Hang so ben cua phuc: ');lnK:=ln(10)*a; K:=exp(lnK); writeln('K=',K:9); readln; end Phụ lục Chƣơng trình tính số số tốc độ hiệu dụng ( ) phản ứng tạo thành phức trung gian hoạt động (per) ngơn ngữ lập trình JaVa package calculator; import java.awt.*; import java.awt.event.KeyEvent; import java.util.regex.*; import java.util.regex.*; import javax.swing.*; public class Calculator1 extends javax.swing.JFrame { public Calculator1() { initComponents(); } private void initComponents() {// init all the Component } private void btnHienthiActionPerformed(java.awt.event.ActionEvent evt) { hienthi(); } private void hienthi(){ if (checkValid()){ double so1 = Double.valueOf(txt1.getText()); double so2 = Double.valueOf(txt2.getText()); double so3 = Double.valueOf(txt3.getText()); double so4 = Double.valueOf(txt4.getText()); double so5 = Double.valueOf(txt5.getText()); double so6 = Double.valueOf(txt6.getText()); 189 double a = Double.valueOf(txta.getText()); double b = Double.valueOf(txtb.getText()); double c = Double.valueOf(txtc.getText()); double d = Double.valueOf(txtd.getText()); double e = Double.valueOf(txte.getText()); double mu1 = Integer.valueOf(txtmu1.getText()); double mu2 = Integer.valueOf(txtmu2.getText()); double mu3 = Integer.valueOf(txtmu3.getText()); double mu4 = Integer.valueOf(txtmu4.getText()); double mu5 = Integer.valueOf(txtmu5.getText()); double mu6 = Integer.valueOf(txtmu6.getText()); double kq = 0; double tmp1, tmp2; tmp1 = so1* Math.pow(so2, a); tmp2 = Math.pow(so3, b)*Math.pow(so4, c)*Math.pow(so5, d)*Math.pow(so6, e); double tmpmu = mu1 + mu2*a - mu3*b - mu4*c - mu5*d - mu6*e; kq = (tmp1/tmp2)*Math.pow(10, tmpmu); lblKetqua.setText(String.valueOf(kq)); } } private void btnThoatActionPerformed(java.awt.event.ActionEvent evt) { System.exit(0); } private boolean checkTextBoxDouble(JTextField txt){ String s = txt.getText(); Pattern pID = Pattern.compile("[0-9\\-]?[0-9]+[.]?[0-9]+"); Matcher mID = pID.matcher(s); Pattern pID2 = Pattern.compile("[//-]?[0-9]+"); Matcher mID2 = pID2.matcher(s); if (mID.matches() || mID2.matches()) return true; else { JOptionPane.showMessageDialog(this, "Dữ liêu nhập chƣa đúng","Thông báo", JOptionPane.WARNING_MESSAGE); return false;} } private boolean checkTextBoxInteger(JTextField txt){ String s = txt.getText(); Pattern pID = Pattern.compile("[\\-]?[0-9]+"); Matcher mID = pID.matcher(s); if (mID.matches()) return true; else { 190 JOptionPane.showMessageDialog(this, "Dữ liêu nhập chƣa đúng","Thông báo", JOptionPane.WARNING_MESSAGE); return false;} } private boolean checkValid(){ boolean b = checkTextBoxDouble(txt1)&&checkTextBoxDouble(txt2)&& checkTextBoxDouble(txt3)&&checkTextBoxDouble(txt4)&& checkTextBoxDouble(txt5)&&checkTextBoxDouble(txt6)&& checkTextBoxInteger(txtmu1)&&checkTextBoxInteger(txtmu2)&& checkTextBoxInteger(txtmu3)&&checkTextBoxInteger(txtmu4)&& checkTextBoxInteger(txtmu5)&&checkTextBoxInteger(txtmu6)&& checkTextBoxDouble(txta)&&checkTextBoxDouble(txtb)&& checkTextBoxDouble(txtc)&&checkTextBoxDouble(txtd)&&checkTextBoxDou ble(txte); return b; } public static void main(String args[]) { java.awt.EventQueue.invokeLater(new Runnable() { public void run() { new Calculator1().setVisible(true); } }); } // variables declaration ……………… // } Phụ lục Phổ hồng ngoại (IR) phổ khối lƣợng (MS) chất sản phẩm tạo q trình oxy hố phenol 4.1 Phổ IR MS phenol Phổ IR phenol 191 Phổ MS phenol 4.2 Phổ IR MS Hydroquinon Phổ IR Hydroquinon 192 Phổ MS Hydroquinon 4.3 Phổ IR MS Catechol Phổ IR Catechol 193 Phổ MS Catechol 4.4 Phổ IR MS p-benzoquinon Phổ IR p-benzoquinon 194 Phổ MS p-benzoquinon 4.5 Phổ IR MS axit acrylic Phổ IR axit acrylic 195 Phổ MS acrylic 4.6 Phổ IR MS axit oxalic Phổ IR axit oxalic 196 Phổ MS axit oxalic 4.7 Phổ IR MS axit axit axetic Phổ IR axit axit axetic 197 Phổ MS axit axit axetic 4.8 Phổ IR MS axit axit focmic 198 Phổ IR axit axit focmic Phổ MS axit axit focmic 199 Phụ lục Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia nƣớc thải công nghiệp dệt may (QCVN 13: 2008/BTNMT) Bảng 1: Giá trị thơng số nhiễm làm sở tính tốn giá trị tối đa cho phép Thông số TT Nhiệt độ pH Mùi Độ màu (pH = 7) Giá trị C A B C 40 40 6-9 5,5-9 khơng khơng khó khó chịu chịu Cơ sở mới: 20 Pt-Co Cơ sở 150 hoạt động: 50 mg/l 30 50 mg/l 50 150 mg/l 50 100 mg/l 5 mg/l 0,05 0,10 mg/l 0,20 mg/l mg/l 2 mg/l Đơn vị BOD5 200C COD Tổng chất rắn lơ lửng Dầu mỡ khống Crơm VI (Cr6+) 10 Crôm III (Cr3+) 11 Sắt (Fe) 12 Đồng (Cu) 13 Clo dƣ Trong đó: - Cột A quy định giá trị C thông số ô nhiễm làm sở tính tốn giá trị tối đa cho phép nƣớc thải công nghiệp dệt may thải vào nguồn nƣớc đƣợc dùng cho mục đích cấp nƣớc sinh hoạt (có chất lƣợng nƣớc tƣơng đƣơng cột A1 A2 Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia chất lƣợng nƣớc mặt) - Cột B quy định giá trị C thông số ô nhiễm làm sở tính tốn giá trị tối đa cho phép nƣớc thải công nghiệp dệt may thải vào nguồn nƣớc khơng dùng cho mục đích cấp nƣớc sinh hoạt (có chất lƣợng nƣớc tƣơng đƣơng cột B1 B2 Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia chất lƣợng nƣớc mặt vùng nƣớc biển ven bờ) - Đối với thông số độ màu nƣớc thải công nghiệp dệt may thải vào nguồn nƣớc dùng cho mục đích cấp nƣớc sinh hoạt: giá trị 20 Pt-Co áp dụng cho sở dệt may đầu tƣ mới; giá trị 50 Pt-Co áp dụng cho sở dệt may hoạt động trƣớc ngày Quy chuẩn có hiệu lực thi hành đến hết ngày 31/12/2014 Kể từ ngày 01/01/2015, áp dụng chung giá trị 20 Pt-Co Ngồi 13 thơng số quy định Bảng 1, tuỳ theo u cầu mục đích kiểm sốt nhiễm, giá trị C thông số ô nhiễm khác áp dụng theo quy 200 định cột A cột B Bảng Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 5945:2005 Chất lƣợng nƣớc - Nƣớc thải công nghiệp - Tiêu chuẩn thải ... tiễn xúc tác phức lĩnh vực có liên quan nói trên, chọn đề tài nghiên cứu luận án là: ? ?Nghiên cứu tính chất catalaza peroxydaza phức Co(II) - axit Citric? ?? Mục tiêu luận án Nghiên cứu cách hệ thống,...2 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI ****************** NGUYỄN VĂN DƢỠNG NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT CATALAZA VÀ PEROXYDAZA CỦA PHỨC CO(II) - AXIT CITRIC Chuyên ngành: Hoá... (H4L- axit citric, S - chất) Từ rút qui luật hố lý phản ánh tính khoa học kết thu đƣợc, đồng thời sở cho việc đề xuất khả ứng dụng thực tiễn hệ nghiên cứu Đối tƣợng phạm vi nghiên cứu luận án Bằng