Nghiên cứu khả năng làm giàu Hg(II) theo phương pháp động: khảo sát dung lượng hấp phụ Hg(II), nồng độ và loại axit rửa giải, tốc độ rửa giải, tốc độ nạp mẫu, thể tích dung môi rửa giả[r]
(1)Xác định lượng vết thủy ngân phương pháp chiết pha rắn - quang học
Phùng Thị Thu Huyền
Trường Đại học Khoa học Tự nhiên
Luận văn ThS ngành: Hóa phân tích; Mã số: 60 44 29 Người hướng dẫn: PGS.TS Nguyễn Xuân Trung
Năm bảo vệ: 2012
Abstract Nghiên cứu điều kiện xác định Hg(II) phương pháp trắc quang
với thuốc thử Dithizone môi trường mixen Nghiên cứu chế tạo vật liệu chiết pha rắn để làm giàu lượng vết Hg(II) môi trường nước Nghiên cứu ảnh hưởng pH, thời gian, nồng độ Hg(II) ban đầu đến dung lượng hấp phụ Hg(II) vật liệu vỏ trấu biến tính (ERH) vật liệu vỏ trấu chưa biến tính (NRH) theo phương pháp tĩnh Nghiên cứu khả làm giàu Hg(II) theo phương pháp động: khảo sát dung lượng hấp phụ Hg(II), nồng độ loại axit rửa giải, tốc độ rửa giải, tốc độ nạp mẫu, thể tích dung mơi rửa giải ảnh hưởng số kim loại Ứng dụng phân tích hàm lượng thủy ngân vô mẫu nước mặt hồ Hồn Kiếm, hồ Tây, hồ Bảy Mẫu
Keywords Hóa phân tích; Quang học; Thủy ngân; Phương pháp chiết pha rắn
Content
MỞ ĐẦU
Nước nguồn tài nguyên thiên nhiên quý giá, yếu tố khơng thể thiếu cho sống, đâu có nước có sống Tuy nhiên, với phát triển xã hội, q trình thị hóa, cơng nghiệp hóa, thâm canh nơng nghiệp ngày phát triển có nhiều ảnh hưởng xấu đến nguồn tài nguyên Nhiều nơi, nguồn nước bề mặt, chí nguồn nước ngầm bị nhiễm nghiêm trọng, gây ảnh hưởng xấu tới chất lượng nước, ảnh hưởng đến sức khỏe người động vật, làm giảm suất chất lượng trồng Một chất gây ô nhiễm kim loại nặng (Hg, Pb, Cd, As…) nồng độ cao chúng chất độc mạnh gây tác hại xấu người đặc biệt Hg Khi bị nhiễm độc thủy ngân gây tổn thương cho não gây tử vong Ngồi ra, gây rủi cho khuyết tật thai nhi
Do vậy, xác định lượng vết thủy ngân nước vấn đề thời hóa học phân tích, nhằm đáp ứng nhu cầu phát triển kinh tế, khoa học kỹ thuật bảo vệ môi trường Tuy nhiên, hàm lượng thủy ngân nước nhỏ, để phân tích trước hết ta cần phải làm giàu
(2)CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung nguyên tố thủy ngân
Thủy ngân ký hiệu Hg, có tên La tinh Hydragyrum, tên Hy Lạp Hydrargyros tổ hợp từ “nước” “bạc” – lỏng giống nước, có ánh kim giống bạc Trong ngôn ngữ Châu Âu, nguyên tố đặt tên Mercury, lấy theo tên thần Mercury người La Mã
1.2 Độc tính thủy ngân
Khi xâm nhập vào thể thuỷ ngân liên kết với phân tử tạo nên tế bào sống (axít nucleic, protein ) làm biến đổi cấu trúc chúng làm ức chế hoạt tính sinh học chúng Sự nhiễm độc thuỷ ngân gây nên thương tổn trung tâm thần kinh tạo nên run rẩy, khó khăn cách diễn đạt nặng gây chết người
1.3 Các phƣơng pháp xác định thủy ngân
Để xác định thủy ngân với hàm lượng khác có nhiều phương pháp, đối tượng mẫu khác như: phương pháp phân tích trọng lượng phân tích thể tích dùng để xác định thủy ngân với hàm lượng lớn, phương pháp điện hóa phương pháp quang dùng để xác định lượng vết thủy ngân Ngoài cịn có phương pháp sắc ký khí, sắc ký lỏng… sử dụng nhằm làm tăng độ nhạy phép phân tích
CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM 2.1 Nội dung, đối tƣợng phƣơng pháp nghiên cứu
Để xác định lượng vết thủy ngân đối tượng nước mặt, tập trung nghiên cứu vấn đề sau:
- Nghiên cứu điều kiện xác định Hg(II) phương pháp trắc quang với thuốc thử Dithizone môi trường mixen
- Nghiên cứu chế tạo vật liệu chiết pha rắn để làm giàu lượng vết Hg(II) môi trường nước
- Nghiên cứu ảnh hưởng pH, thời gian, nồng độ Hg(II) ban đầu đến dung lượng hấp phụ Hg(II) vật liệu vỏ trấu biến tính (ERH) vật liệu vỏ trấu chưa biến tính (NRH) theo phương pháp tĩnh
- Nghiên cứu khả làm giàu Hg(II) theo phương pháp động:
- Ứng dụng phân tích hàm lượng thủy ngân vơ mẫu nước mặt hồ Hoàn Kiếm, hồ Tây, hồ Bảy Mẫu
2.2 Hóa chất, thiết bị dụng cụ thí nghiệm 2.2.1 Hóa chất
Tất hóa chất sử dụng hóa chất tinh khiết dùng cho phân tích nguyên tố lượng vết, loại P.A Merck
- Dung dịch gốc chuẩn Hg2+ 1000ppm Merck
2.2.2 Thiết bị
- Máy trắc quang UV-VIS 1601 PC – Shimazu (Nhật Bản), dải bước sóng đo 190 ÷ 900 nm
2.2.3 Dụng cụ
- Các bình định mức, cốc chịu nhiệt, pipet loại có dung tích, bình nón
2.3 Chuẩn bị vật liệu hấp phụ
2.3.1 Giới thiệu thành phần, tính chất vật liệu vỏ trấu dùng chế tạo pha tĩnh
(3)2.3.2 Chuẩn bị nguyên vật liệu 2.3.2.1 Chuẩn bị vỏ trấu
Vỏ trấu sấy khô 100o C khoảng 24 giờ, sau nghiền nhỏ với kích thước hạt nhỏ 0,9 mm Vỏ trấu nghiền nhỏ rửa nước cất nóng (có khuấy) khoảng 650C thời gian giờ, sấy khô 1000C Cuối rửa lại hỗn hợp n-hexan/etanol (tỉ lệ 1:1) hệ chiết soxhlet giờ, sau phơi khơ
2.3.2.2 Làm vỏ trấu
Cân 10 gam vỏ trấu (chuẩn bị mục 2.3.2.1), thêm 270 ml dung dịch NaOH 5M, điều chỉnh nhiệt độ 250C (có khuấy) ngâm 24 Sau lọc, rửa với nước cất đến pH = 7, rửa tiếp etanol sau rửa tiếp axeton, sau vỏ trấu sấy khơ 1050C thời gian để nguội bình hút ẩm
2.3.2.3 Chuẩn bị EDTAD
Cân 50 gam muối EDTA hòa tan nước cất (500 ml) Sau nhỏ giọt HCl đặc Chất rắn thu được đem lọc, rửa với cồn 95%, rửa tiếp đietylete sau sấy khô thời gian 1050
C, để nguội bình hút ẩm
Cân 18 gam EDTA vừa để nguội cho vào bình kín, thêm 31 ml pyridin, thêm 24 ml anhiđrit axetic, hỗn hợp khuấy 650 C thời gian 24 Sau chất rắn thu (EDTAD) đem lọc, rửa với anhiđrit axetic, rửa tiếp đietylete sấy khô tủ sấy chân không lưu trữ bình khơ
2.3.3 Biến tính vỏ trấu EDTAD
Cân gam trấu (đã làm mục 2.3.2.2) thêm 15 gam EDTAD (đã làm mục 2.4.1.3), thêm 210 ml đimetyl fomamit, ngâm hỗn hợp 20 750C (có khuấy) thu vật liệu tương ứng Sau rửa đimetyl fomamit, rửa nước cất, rửa natri cacbonat bão hòa, rửa nước cất, rửa cồn 95% cuối rửa axeton đem sấy khô thời gian 800C, để nguồi bình hút ẩm
CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Khảo sát điều kiện đo quang xác định Hg(II)
3.1.1 Khảo sát phổ hấp thụ phức Hg(II)-đithizon môi trƣờng chất hoạt động bề mặt khác
(4)
Ta thấy phức có cực đại hấp thụ 494 nm (λmax = 494nm), độ hấp thụ quang A = 0,24 Như
vậy ta chọn λmax = 494 nm cho khảo sát
3.1.2 Khảo sát ảnh hƣởng thời gian đến tạo phức
Trong khoảng thời gian khảo sát 150 phút, cho thấy phức Hg2+ đithizon hình thành nhanh điều kiện thường tương đối bền Vì chúng tơi chọn khoảng thời gian tốt để tiến hành đo độ hấp thụ quang 10 – 20 phút sau pha dung dịch
3.1.3 Khảo sát ảnh hƣởng nồng độ chất hoạt động bề mặt
Hình 3.4: ảnh hƣởng nồng độ SDS đến độ hấp thụ quang
Từ kết ta thấy khoảng nồng độ SDS [0,12M; 0,48M], phức có độ hấp thụ quang A ổn định lớn nồng độ 0,30 M Vì nghiên cứu sau tiến hành nồng độ SDS 0,30 M
3.1.4 Khảo sát ảnh hƣởng loại axit nồng độ axit 3.1.4.1 Ảnh hƣởng loại axit
Sử dụng axit H2SO4 cho độ hấp thụ quang lớn Chúng chọn axit H2SO4 cho
các khảo sát
(5)Hình 3.5: Ảnh hƣởng nồng độ axit đến độ hấp thụ quang
Tại nồng độ 0,10 M phức có độ hấp thụ quang lớn Như thí nghiệm sau chúng tơi chọn nồng độ axit sunfuric 0,10 M để khảo sát
3.1.5 Khảo sát ảnh hƣởng nồng độ thuốc thử đithizon
Hình 3.6: Ảnh hƣởng nồng độ đithizon đến độ hấp thụ quang phức
Chúng chọn nồng độ thuốc thử 5,0.10-5M để tiến hành khảo sát
(6)0 0,0
0,2 0,4 0,6 0,8
Abs
[Hg2+]ppm
Hình 3.7: Ảnh hƣởng nồng độ thủy ngân đến độ hấp thụ quang
Kết ta xây dựng đường chuẩn xác định nồng độ Hg2+ sau:
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
Linear Regression for Data1_B: Y = A + B * X
Parameter Value Error
-A 0,00129 0,00283
B 0,23916 0,00176
-R SD N P
-0,99981 0,00518 <0.0001
-Abs
[Hg2+]ppm
Hình 3.8: Đƣờng chuẩn xác định Hg2+
Phương trình hồi quy có dạng sau: y = 0,00129 + 0,23916x, x nồng độ ion Hg2+ (ppm), y độ hấp thụ quang hệ số tương quan R2 = 0,99981 Ta có Sa = 0,00283,
Sb = 0,00176 t(0,95;7) = 2,365 nên phương trình hồi quy đầy đủ là:
(7)Sự khác a giá trị khơng có ý nghĩa thống kê, nên ta coi a = Vậy phương pháp nghiên cứu không mắc sai số hệ thống
3.1.7 Giới hạn phát giới hạn định lƣợng
Độ lệch chuẩn Sy =
1 ) ( n i n
i x x
= 0,00247
Từ suy ra: LOD = 3 3 0, 00247 0, 03( )
0, 23916 Sy ppm b
LOQ = 10 10 0, 00247 0,10( )
0, 23916 Sy ppm b
Như vậy, khoảng tuyến tính xác định Hg2+
là: [0,1ppm; 3,0ppm]
3.1.8 Độ lặp lại phép đo
Trong khoảng nồng độ [0,1ppm; 3,0ppm], RSD < 5% tức phép phân tích có độ lặp lại cao
3.2 Nghiên cứu ảnh hƣởng ion kim loại đến tạo phức 3.2.1 Ảnh hƣởng ion kim loại đến phép xác định Hg(II)
Các ion kim loại Mg2+
, Al3+, Ca2+, K+, Na+ gây ảnh hưởng không nhiều đến giá trị độ hấp thụ quang , nên tiếp tục nghiên cứu cách loại trừ ion Cu2+, Pb2+, Zn2+, Mn2+,Fe3+ Một phương pháp phổ biến để loại trừ ảnh hưởng ion kim loại cản trở dùng chất tạo phức để loại trừ ảnh hưởng chúng Để khảo sát, chọn EDTA làm thuốc thử để che ảnh hưởng ion kim loại Cu2+, Pb2+, Zn2+, Mn2+, Fe3+
3.2.2 Ảnh hƣởng EDTA
EDTA ảnh hưởng không nhiều đến độ hấp thụ quang phức màu
3.2.3 Loại trừ ảnh hƣởng ion kim loại
EDTA thích hợp để che ion kim loại gây cản trở đến phép xác định thủy ngân phương pháp đo quang
3.3 Nghiên cứu khả làm giàu Hg(II)
3.3.1 Xác định hình dạng nhóm chức vật liệu 3.3.1.1 Xác định nhóm chức phổ hồng ngoại
Theo kết từ phổ hồng ngoại vật liệu ta thấy vật liệu biến tính xuất pic 1661,38 cm-1; 1512,92 cm-1; 1463,43 cm-1; 1375,45 cm-1; 1048,28 cm-1;
976,80 cm-1 giả thuyết có tham gia hai nhóm cacbonyl, nhóm liên quan đến phản ứng este hóa, nhóm thuộc nhóm cacboxylat phân tử EDTAD Chứng tỏ phân tử EDTAD tham gia vào mạng lưới phân tử cellulose vỏ trấu
(8)Hình 3.11: Ảnh chụp bề mặt vỏ trấu trƣớc biến tính
Hình 3.12: Bề mặt vật liệu sau biến tính
Ta thấy vỏ trấu sau biến tính có bề mặt xốp nhiều so với vỏ trấu chưa biến tính Do làm tăng diện tích bề mặt vật liệu lên nhiều, tạo điều kiện cho việc hấp phụ vật liệu tốt
3.3.2 Ứng dụng vật liệu hấp phụ để tách, làm giàu xác định lƣợng vết Hg(II) 3.3.2.1 Nghiên cứu khả làm giàu lƣợng vết Hg(II) theo phƣơng pháp tĩnh a Khảo sát ảnh hƣởng pH đến khả hấp phụ Hg(II) lên vật liệu
Kết thu cho thấy, khoảng giá trị pH từ 1÷7, dung lượng hấp phụ Hg(II) vật liệu ERH tăng gần khơng đổi từ pH=4÷7 có dung lượng hấp phụ lớn pH=5 Như vậy, nghiên cứu vật liệu ERH điều chỉnh giá trị pH dung dịch mẫu Còn vật liệu NRH dung lượng hấp phụ Hg(II) tăng khoảng pH từ đến đặt giá trị cực đại pH=3 Như vật liệu NRH nghiên cứu điều chỉnh giá trị pH dung dịch mẫu
(9)Kết cho thấy, thời gian đạt cân hấp phụ Hg(II) vật liệu ERH vật liệu NRH
c Khảo sát ảnh hƣởng nồng độ Hg(II) ban đầu đến khả hấp phụ
Tính tốn theo phương trình Langmuir, dung lượng hấp phụ cực đại ion Hg(II) vật liệu ERH NRH 31,2mg/g 20,8mg/g
Qua kết trình bày cho thấy dung lượng hấp phụ Hg(II) vật liệu lớn, thời gian đạt cân hấp phụ vật liệu ERH vật liệu NRH
Từ kết ta thấy vật liệu ERH có dung lượng hấp phụ cực đại lớn, thời gian đạt cân hấp phụ nhỏ vật liệu NRH nên chọn vật liệu ERH để nghiên cứu khả làm giàu lượng vết Hg(II) theo phương pháp động
3.3.2.2 Nghiên cứu khả làm giàu lƣợng vết Hg(II) theo phƣơng pháp động a Khảo sát dung lƣợng hấp phụ Hg(II) điều kiện động
Dung lượng hấp phụ Hg(II) cột chiết pha rắn 32,8±0,6(mg/g)
b Khảo sát nồng độ loại axit rửa giải
Kết bảng cho thấy, giải hấp Hg(II) hấp phụ cột chiết chứa vật liệu ERH dung dịch axit HCl 4M, HNO3 4M, H2SO4 4M nhanh, tốn dung mơi đạt
hiệu suất thu hồi cao Với 15ml HCl 4M, giải hấp 99,1% Hg(II) Mặt khác HCl không phá hủy vật liệu điều chế trình giải hấp phụ chúng tơi chọn nồng độ HCl 4M
c Khảo sát ảnh hƣởng tốc độ rửa giải đến hiệu suất rửa giải
Kết thu bảng hình cho thấy, tốc độ giải hấp Hg(II) khỏi vật liệu ảnh hưởng lớn đến hiệu suất giải hấp Để đạt hiệu suất giải hấp lớn 99%, chọn tốc độ rửa giải 1ml/phút
d Khảo sát ảnh hƣởng tốc độ nạp mẫu
Hình 3.19: Ảnh hƣởng tốc độ nạp mẫu đến hiệu suất thu hồi vật liệu
Kết bảng 3.20 hình 3.19 cho thấy với tốc độ chảy 0,5 ;1,0 ; 2,0 ml/phút, Hg(II) hấp phụ tốt cột chiết (với hiệu suất > 99%) Chúng chọn tốc độ chảy mẫu 2ml/phút
(10)0 10 12 14 16
20 40 60 80 100
H
iê
u
su
â
t
th
u
h
ô
i
(%
)
Thê tich axit HCl 4M (ml)
Hình 3.20: Ảnh hƣởng thể tích axit rửa giải đến hiệu suất thu hồi vật liệu
Kết bảng 3.21 hình 3.20 cho thấy với thể tích dung dịch HCl 4M từ 9÷15ml giải hấp lượng thủy ngân hấp phụ cột chiết pha rắn với hiệu suất thu
hồi 90% Chúng chọn thể tích rửa giải 10ml HCl 4M
f Khảo sát ảnh hƣởng số kim loại
Kết khảo sát cho thấy: Kim loại kiềm, kiềm thổ với nồng độ khảo sát không ảnh hưởng ảnh hưởng không đáng kể đến khả hấp phụ Hg(II) lên vât liệu Các ion kim loại nặng ảnh có ảnh hưởng đáng kể đến hiệu suất thu hồi Hg(II)
3.3.3 Xác định hệ số làm giàu, khả tái sử dụng cột chiết thử nghiệm xử lý mẫu giả
a Xác định hệ số làm giàu
Ta có hệ số làm giàu Hg(II) chạy qua cột chiết pha rắn 200, hiệu suất thu hồi 92,5%
b Khảo sát khả tái sử dụng vật liệu
Khả tái sử dụng vật liệu cao, sử dụng lần hiệu suất thu hồi 90%, sử dụng lần hiệu suất thu hồi 80%
c Phân tích mẫu giả
Sử dụng cột chiết pha rắn để tách làm giàu lượng vết thủy ngân nước đạt hiệu suất thu hồi cao 92,1±0,9, phù hợp để tách làm giàu lượng vết ứng dụng vào việc phân tích mẫu thực tế có hàm lượng cỡ ppb
3.4 Phân tích mẫu thực
Bảng 3.31: Kết phân tích mẫu thực
Mẫu phân tích Hàm lượng Hg(II) (µg/l)
Mẫu nước hồ Hồn Kiếm 0,22 ± 0,06
Mẫu nước hồ Bảy Mẫu 0,18 ± 0,04
Mẫu nước hồ Tây 0,11 ± 0,03
(11)Bảng 3.32: Giá trị giới hạn hàm lƣợng thủy ngân nƣớc mặt theo TCVN
STT Thông số Đơn vị
Giá trị giới hạn
A B
A1 A2 B1 B2
1 Thủy ngân mg/l 0,001 0,001 0,001 0,002
KẾT LUẬN
Sau q trình nghiên cứu hồn thành luận văn thạc sĩ với nội dung đề tài: “Xác định lượng vết thủy ngân phương pháp chiết pha rắn – quang học’’, thực số công việc sau:
Đã nghiên cứu tối ưu hóa điều kiện xác định Hg(II) phương pháp trắc quang với thuốc thử đithizon môi trường mixen
2 Đã nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến trình hấp phụ Hg(II) vật liệu ERH NRH (vật liệu vỏ trấu biến tính vật liệu vỏ trấu chưa biến tính):
Đã khảo sát ảnh hưởng nồng độ đầu tìm dung lượng hấp phụ cực đại ion Hg2+
vật liệu ERH NRH 31,2mg/g 20,8mg/g Đã khảo sát khả hấp phụ Hg(II) vật liệu điều kiện động: Dung lượng hấp phụ cực đại Hg(II) 32,8±0,6mg/g
4 Áp dụng xác định Hg(II) nước mặt số hồ thuộc thành phố Hà Nội thu kết quả:
- Mẫu nước hồ Hồn Kiếm: 0,22 ± 0,06 µg/l - Mẫu nước hồ Bảy Mẫu: 0,18 ± 0,04 µg/l - Mẫu nước hồ Tây: 0,11 ± 0,03 µg/l
Với làm luận văn này, hy vọng đề tài hữu ích cho việc áp dụng xác định lượng vết Hg(II) mẫu nước, tốn
References Tiếng Việt
1 Phạm Tiến Đức (2008), Nghiên cứu khả hấp thu kim loại nặng đá ong biến tính có gia thêm đất hiếm, Luận án thạc sĩ trường Đại học khoa học Tự Nhiên, Đại học quốc gia Hà Nội
2 Trịnh Xuân Giản, Hoàng Bạch Dương, Lê Lan Anh, Nguyễn Thị Huệ, Vũ Đình Lợi, Phạm Gia Mơn (1999), “Phương pháp von-ampe hòa tan xác định lượng vết thủy ngân mẫu nước”, Tạp trí phân tích hóa lý sinh học, 4(3), tr 36-38
3 Trần Từ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Nguyễn Xuân Trung (2003), Hóa học phân tích phần 2, Đại học Quốc Gia Hà Nội, Hà Nội
4 Nguyễn Thị Thu Hương (2006), Xác định thủy ngân mẫu môi trường phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử hóa lạnh (CV- AAS), Luận án thạc sĩ trường Đại học khoa học Tự Nhiên, Đại học quốc gia Hà Nội
5 Hồng Nhâm (2002), Hóa học vơ Tập 3, Nhà xuất Giáo dục, Hà Nội Nguyễn Văn Ri, Tạ Thị Thảo (2006), Thực tập hóa học phân tích, Đại học Quốc
Gia Hà Nội, Hà Nội
7 Đỗ Quang Trung (2002), Ứng dụng kỹ thuật chiết pha rắn để tách làm giàu xác định lượng vết thủy ngân, asen nước, Luận án tiến sỹ hóa học trường Đại học khoa học Tự Nhiên, Đại học quốc gia Hà Nội
(12)Tiếng Anh
9 A Krata, E.Bulska(2005), “Critical evaluation of analytical performace of atomic absorption spectrometry and inductively coupled plasma mass spectrometry for mercury determition”, Spectrochimica Acta, 60(B), pp 345-350
10 Ali Mohammad, Haji Shabani, and Navid Nasirizdel (2006), “Preconcentration, speciation and determination of ultra trace amounts of mecury by using dithizone modified dithizone naphthalene membrane disk/electron beam irradiation and cold vapor atomic absorption spectrometry”, Journal of Hazardous Materials, 35, pp 468-475
11 David E Nixon, Mary F Burritt, Thomas P Moyer (1999), “ The determination of mercury in whole blood and urine by inductively coupled plasma mass spectrometry”, Spectrochimica Acta, B(54), pp 1141-1153
12 Fausun Okc, Hasan Ertasa, F.Nil Erta (2008), “Determination of mercury in table salt samples by on-line medium exchange anodic stripping voltammetry”, talanta, 75, pp 442-446
13 Humaira Khan, M Jamaluddin Ahmed, and M Iqbal Bhanger (2005), “A simple Spectrophotometric determination of trace level mecury using 1,5- Diphenylthiocabazone solubilized in micelle”, Analytical sciences may 2005, 21, pp 507-512
14 Japan public heath association (2001), Preventive measures against environmental mecury pollution and its health effects, pp.10-4
15 Kalameqham R, Ash KO (1992), “ A simple ICP-MS procedure for the determination of total mercury in whole blood and urine”, J Clin Lab Anal, 6(4), pp 190-193
16 L Aduna de Paz, A Alegria, R Barber & R Far & M.J Lagarda (1997), “Determination of mercury in dry-fish samples by microwave digestion and flow injection analysis system cold vapor atomic absorption spectrometry”, Food Chemistry, 58, pp 169-172 17 Masatoshi Morita, Jun Yoshinaga, John S.Edmonds (1998), “The determination of
mercury Species in environmental and biological samples”, International union of pure and applied chemistry, 70(8), pp 1585-1615
18 M Horvat vm LupSina (1991), ’’Determination of total mercury in coal fly ash by goal amalgamation cold vapour atomic absorption spectrometry’’, Analytica Chimica Acta (243), pp.71-79
19 M.Narsiruddin Khan, B.Se (Iions), M.Sc, M.Phil (2006), Kinetic Determination of iron and spetrophotometric Determination of mercury By exploiting The reactions of Neutral Red, University of Karachi, Karachi
20 Moon-Sook Jeoung and Hee-Seon Choi (2004), “Spectrophotometric Determination of Trace Hg(II) in Cetyltrimethylammonium Bromide Media”, Bull Korean Chem Soc, 25(12), pp 1877-1880
21 Nguyen Trong Ngo, Nguyen Thanh Binh, Truong Y, Nguyen Van Phuc, Le Nhu Sieu, Le Ngoc Chung (2000), “Methol for simultaneous determination of cadmium, mercury and selenniun in the marine envieronment by neutron activation analysis”, Tap chi phan tich Hoa, Ly va Sinh hoc, 5(1), pp 52-55
22 P.Shetty, A.A.Moosavy- Movahedi, K Regan(1994), “Determination of trace level mercury in biological and enviromental samples by neutron activation anlysis, Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry”, Articles, 1182(2), pp 205-211
23 Qiufen Hu, Guangyu Yang, Jiayuan Yin, Yun Yao (2002), “Determination of trace lead, cadmium and mercury by on-line column enrichment followed by RP-HPLC as metal-tetra-(4-bromophenyl)-porphyryl chelates”, Talanta, 57, pp 751-756
(13)25 Rakesh Kumar Mahajan, Ravneet Kaur, Inderpreet Kaur, Vandana Sharma, Manoj Kumar (2004), “Mercury (II) ion – Selective Electrodes Based on p-tert-Butyl Calix [4] crowns with Imine Units”, Analytical Sciences, 4, pp 811-814
26 R.Falter, H.F.Scholer (1994), “Determination of Methyl-Ethyl-phenyl, and total mercury in Neckar river fish”, Chemosphere, 29(6), pp 1333-1338
27 Rita Giovannetti, Vito Bartocci (1998), “Kinetic and equilibrium studies on mercury(II)- Coprorphyrin-I Metalion Exchange reaction with cobalt(II) and application to dertermination of trace mercury (II)”, Talanta, 46, pp 997-984
28 R Saran, T.S.Basu Baul (1994), “Determination of submicrogram amounts of mercury (II) with 5-(2-carborbomethoxyphenyl) azo-8-quynolinol in presence of anionic surfactant by derivative spectrophotometry”, Talanta, 41(9), pp 1537-1544
29 Shayessteh Dadfarnia, Ali Mohammed Salmanzadeh, and Ali Mohammed Haji Shabani (2002), “Preconcentration and Deternation of Mercury(II) and Methylmercury in Waters by Immobilized 1,5-Diphenylcarbazone and Cold Vapor Atomic Absorption spectrometry”, Talanta, 23(12), pp 1719-1723
30 S Mishra, R.M Tripathi, S Bhalke, V.K Shukla, V.D Puranik (2005),’’Determination of methylmercury and mercury(II) in a marine ecosystem using solid-phase microextraction gas choromatography-mass spectrometry’’, Analytica Chimica Acta, 551, pp 192-198
31 Surkumar Chatterjee, Ajay pillai, V.K Gupta (2002), “Spectrophotometric determination of mecury in environmental sample and fungicides based on its complex with o-carboxyphenyl diazoamino p-azobenzen”, Talanta, 57, pp 461-465
32 Susan C.Hight, John Cheng (2006), “Determination of methylmercury and estimation of total mercury in seafood using high performance liquid chromatoghraphy (HPLC) and inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS) metrod development and validation”, Analytica Chimica Acta, 567, pp 160-172
33 T.V.Ramakrisna, G.Aravamudan and M.Vijayakumar (1976), “Spectrophotometric determination of mecury (II) as the ternary complex with Rhodamine 6G and Iodide”, Analytica Chimica Acta , 84( 2), pp 369-375
34 Weizhu Yang, Qun Hu, Jing Ma, Liming Wang, Guangyu Yang and Gang Xie (2006), “Solid phase extraction and spectrophotometric Determination of mecury in Tobacco and Tobacco Additivies with 5-(p-aminobenzyllidene)-thiorhodanine (ABTR)”, Talanta, 17(5), pp 1039-1044