Nghiên cứu phương pháp xác định lượng vết Cu(II) bằng phương pháp chiết điểm mù pdf

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI VIỆN HÀN LÂM TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VN KHOA HỌC TỰ NHIÊN VIỆN HOÁ HỌC NGUYỄN THỊ LIÊN NGHIÊN CỨU PHƢƠNG PHÁP XÁC ĐỊNHLƢỢNG VẾT Cu(II) BẰNG PHƢƠNG PHÁP CHIẾT ĐIỂM MÙ Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 60440118 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC:TS VŨ ĐỨC LỢI HÀ NỘI, 2015 Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN Error! Bookmark not defined LỜI CẢM ƠN Error! Bookmark not defined Bảng ký hiệu từ viết tắt Error! Bookmark not defined Danh mục bảng Error! Bookmark not defined Danh mục hình Error! Bookmark not defined MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Nguyên tố Đồng .6 1.1.1 Vị trí, cấu hình electron, trạng thái tự nhiên phƣơng pháp điều chế nguyên tố đồng (Cu) [1][2] 1.1.2 Tính chất vật lý, tính chất hoá học nguyên tố đồng [1][2] 1.1.3 Khoáng vật trữ lƣợng đồng 1.1.4 Ứng dụng đồng[1] [2] 1.1.5 Vai trò sinh học đồng [1] [2] [3] 1.2 Các phƣơng pháp xác định Đồng Error! Bookmark not defined 1.2.1 Các phƣơng pháp xác định tổng Đồng .Error! Bookmark not defined 1.2.2Các phƣơng pháp làm giàumẫu phân tích Error! Bookmark not defined CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM Error! Bookmark not defined 2.1Nội dung phƣơng pháp nghiên cứu .Error! Bookmark not defined 2.1.1 Nội dung nghiên cứu: .Error! Bookmark not defined 2.1.2Phƣơng pháp chiết điểm mù .Error! Bookmark not defined 2.1.3Thuốc thử, dung môi Error! Bookmark not defined Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên 2.1.4Phƣơng pháp phổ hấp thụ nguyên tử Error! Bookmark not defined 2.2Hóa chất, thiết bị dụng cụ thí nghiệm Error! Bookmark not defined 2.2.1 Thiết bị dụng cụ thí nghiệm Error! Bookmark not defined 2.2.2 Hóa chất Error! Bookmark not defined 2.2.3 Chuẩn bị hóa chất .Error! Bookmark not defined 2.3 Quy trình thực nghiệm .Error! Bookmark not defined 2.3.1 Khảo sát ảnh hƣởng củacác chất điện ly Error! Bookmark not defined 2.3.2 Khảo sát ảnh hƣởng pH .Error! Bookmark not defined 2.3.3 Khảo sát ảnh hƣởng nồng độ Triton X-100 Error! Bookmark not defined 2.3.4 Khảo sát ảnh hƣởng thời gian tách pha Error! Bookmark not defined 2.3.5 Khảo sát ảnh hƣởng nhiệt độ khuấy Error! Bookmark not defined 2.3.6 Khảo sát ảnh hƣởng kỹ thuật tạo điểm mù Error! Bookmark not defined 2.3.7 Khảo sát ảnh hƣởng ion lạ Error! Bookmark not defined CHƢƠNG3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Error! Bookmark not defined 3.1 Các điều kiện đo phổ F-AAS Cu(II) Error! Bookmark not defined 3.1.1 Chọn vạch đo Error! Bookmark not defined 3.1.2 Khe đo máy phổ hấp thụ nguyên tử Error! Bookmark not defined 3.1.3 Khảo sát cƣờng độ đèn catot rỗng Error! Bookmark not defined 3.1.4 Khảo sát chiều cao đèn nguyên tử hoá mẫu Error! Bookmark not defined 3.1.5 Khảo sát lƣu lƣợng khí axetilen .Error! Bookmark not defined Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên 3.2 Khảo sát ảnh hƣởng điều kiện chiết điểm mù Error! Bookmark not defined 3.2.1 Ảnh hƣởng chất điện ly .Error! Bookmark not defined 3.2.2 Ảnh hƣởng pH Error! Bookmark not defined 3.2.3 Ảnh hƣởng nồng độ Triton X-100 .Error! Bookmark not defined 3.2.4 Ảnh hƣởng thời gian tách pha Error! Bookmark not defined 3.2.5Ảnh hƣởng nhiệt độ khuấy Error! Bookmark not defined 3.2.6Ảnh hƣởng kỹ thuật tạo điểm mù .Error! Bookmark not defined 3.2.7 Ảnh hƣởng ion lạ .Error! Bookmark not defined 3.3 Xây dựng đƣờng chuẩn xác định Cu(II) Error! Bookmark not defined 3.4 Xác định giới hạn phát phép đo F- AAS Error! Bookmark not defined 3.5Đánh giá phƣơng pháp Error! Bookmark not defined 3.5.1Độ lặp lại phƣơng pháp Error! Bookmark not defined 3.5.2Hiệu suất thu hồi phƣơng pháp Error! Bookmark not defined 3.6Xây dựng quy trình phân tích đồng mẫu nƣớc Error! Bookmark not defined 3.7 Kết phân tích đồng mẫu nƣớc sông Nhuệ sông Đáy Error! Bookmark not defined 3.7.1 Địa điểm lấy mẫu .Error! Bookmark not defined 3.7.2 Kết phân tích mẫu .Error! Bookmark not defined KẾT LUẬN Error! Bookmark not defined TÀI LIỆU THAM KHẢO 11 Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN Luận văn Thạc sĩ Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN HV: Nguyễn Thị Liên Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên MỞ ĐẦU Đồng nguyên tố vi lƣợng cần thiết cho loài động vật, thực vật bậc cao có vai trò quan trọng thể sống ngƣời Sự có mặt hay cân nguyên tố đồng phận thể nhƣ gan, tóc, huyết thanh…là nguyên nhân hay dấu hiệu bệnh tật Tuy nhiên với phát triển công nghiệp đô thị hóa, môi trƣờng sống bị ô nhiễm trầm trọng Các nguồn thải kim loại có đồng từ khu công nghiệp vào không khí, vào nƣớc, vào đất, vào thực phẩm xâm nhập vào thể ngƣời qua đƣờng ăn uống, hít thở dẫn đến nhiễm độc Do vậy, việc nghiên cứu xây dựng quy trình phân tích hàm lƣợng đồng môi trƣờng sống, nƣớc nhằm đề biện pháp tối ƣu bảo vệ chăm sóc sức khỏe cộng đồng việc vô cần thiết cấp bách Hiện nay, có nhiều kĩ thuật ứng dụng để xác định hàm lƣợng đồng (Cu) nƣớc với hàm lƣợng vết nhƣ phƣơng pháp trắc quang, phƣơng pháp điện hóa, phƣơng pháp kích hoạt nơtron (NAA), Phổ hấp thụ nguyên tử (AAS), Phổ khối lƣợng cảm ứng cao tần plasma(ICP-MS), Phổ phát xạ nguyên tử…Các hệ đo cho phép định lƣợng đồng cách hiệu nhiều đối tƣợng, đặc biệt đối tƣợng sinh học Nhƣng chi phí cho trình phân tích lớn đòi hỏi trang thiết bị, hóa chất đắt tiền nên phòng thí nghiệm trang bị đƣợc.Vấn đề đặt thực tế thí nghiệm nƣớc ta cần nghiên cứu phƣơng pháp sử dụng thiết bị phổ biến hơn, giá thành hợp lý, hiệu chiết cao, thân thiện với môi trƣờng mà đảm bảo độ chọn lọc, độ xác tin cậy cao để định lƣợng đồng Nhiều năm trƣớc, ứng dụng hệ thống Mixen đƣợc công nhận khai thác lĩnh vực khác hóa phân tích; chủ yếu tập trung cải thiện, đổi phƣơng pháp phân tích có; đồng thời, phát triển phƣơng pháp có phƣơng pháp chiết điểm mù (CPE) Với nhiều ƣu điểm nhƣ: đơn giản, giá rẻ, chất lƣợng cao, hiệu độc hại so với việc sử dụng dung môi hữu Cho đến nay, CPE Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên đƣợc sử dụng để tách chiết, làm giàu ion kim loại sau hình thành tạo phức, sau phức đƣợc xác định phƣơng pháp phổ Vì vậy, CPE trở thành ứng dụng quan trọng thiết thựctrong hóa phân tích Do đó, lựa chọn thực đề tài “Nghiên cứu phương phápxác định lượng vết Cu(II) phương pháp chiết điểm mù” với mục tiêu cụ thể nhƣ sau: - Nghiên cứu, khảo sát thiết lập điều kiện tối ƣu để xây dựng phƣơng pháp định lƣợng hàm lƣợng vết nguyên tố đồng mẫu nƣớc phƣơng pháp chiết điểm mù kết hợp với phƣơng pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Nguyên tố Đồng 1.1.1 Vị trí, cấu hình electron, trạng thái tự nhiên phương pháp điều chế nguyên tố đồng (Cu) [11,17] Đồng kim loại nặng thuộc nhóm IB, chu kỳ 4, ô thứ 29 bảng tuần hoàn nguyên tố hóa học Đồng có tên Latinh Cuprum Cấu hình electron Cu là: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1 Đồng có ba mức oxi hóa: 0, +1 +2 Trong thiên nhiên, đồng nguyên tố tƣơng đối phổ biến, trữ lƣợng vỏ Trái Đất đồng 0.003% Đồng tồn dạng tự do, hạt kim loại tự đƣợc gọi kim loại tự sinh Đồng đƣợc sản xuất chủ yếu từ quặng Cancoprit CuFeS2 phƣơng pháp nhiệt luyện: 2(Cu FeS )  3O2  2SiO2 t 4Cu  2FeSiO  2SO2 Nếu luyện Cu từ quặng oxit hay quặng Cacbonat ngƣời ta dùng phƣơng pháp khử than Ngoài phƣơng pháp luyện Cu nhiệt độ cao, ngƣời ta dùng phƣơng pháp thủy luyện 1.1.2 Tính chất vật lý, tính chất hoá học nguyên tố đồng [11,17] a) Tính chất vật lý Đồng kim loại nặng, có ánh kim, đồng có màu đỏ, đồng vụn có màu đỏ gạch Trong thiên nhiên, Đồng có đồng vị bền 63 Cu (70.13%), 65 Cu (29.87%) Khối lƣợng riêng lớn (8.93 g/cm3), nhiệt độ sôi (26000C), nhiệt độ nóng chảy (10830C) cao tham gia liên kết electron s mà có Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên electron d Độ dẫn điện (57/1), dẫn nhiệt cao (46/1); dẻo dai, dễ dát mỏng, dễ kéo sợi Tất hợp chất tan đồng độc b) Tính chất hoá học  Về mặt hóa học, Đồng kim loại hoạt động  Không phản ứng với H2 nhiệt độ cao, nhiên khí H2 có khả hòa tan Cu nóng chảy áp suất cao  Không phản ứng với Nito nhƣng phản ứng trực tiếp với Photpho: 3Cu + P = Cu3P  Không phản ứng trực tiếp với Cacbon nhƣng nung phản ứng với Silic nhiệt độ cao tạo nhiều sản phẩm nhƣ Cu6Si, Cu5Si, Cu4Si, Cu3Si……  Không bị H2O H2O ăn mòn, nhƣng phản ứng với nƣớc nhiệt độ nung nóng trắng  Không phản ứng với kiềm kiềm nóng chảy  Không phản ứng với axit tính oxi hóa Đồng dễ tan HNO3, H2SO4 đặc nóng: Cu + 2H2SO4đặc,nóng = CuSO4+ SO2  + 2H2O Cu + 4HNO3đặc,nóng = Cu(NO3)2 + 2NO2  + 2H2O  Ở nhiệt độ thƣờng không khí, đồng bị bao phủ màng màu đỏ gồm đồng kim loại đồng (I) oxit Oxit đƣợc tạo nên phản ứng: 2Cu + O2 + 2H2O = 2Cu(OH)2 Cu(OH)2 + Cu = Cu2O + H2O  Khả tạo phức: Cu+ dễ tan dung dịch đậm đặc NH3, HCl, NH4Cl clorua kim loại kiềm nhờ tạo thành phức chất Ví dụ: CuCl + 2HCl = [Cu(NH3)2]Cl Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên CuCl + HCl =H[CuCl2] Dung dịch phức chất dễ biến đổi màu bị oxi không khí oxi hóa Ví dụ: 4[Cu(NH3)2]+ + O2 + 2H2O +8NH3 = 4[Cu(NH3)4]2+ +4OHĐa số muối đồng (II) dễ tan nƣớc, bị thủy phân kết tinh từ dung dịch thƣờng dạng hidrat Dung dịch loãng muối tan có màu lam, màu ion [Cu(H2O)6]2+, trạng thái rắn muối có màu khác Ion Cu2+ chất tạo phức mạnh Những ion quen thuộc Cu2+ [CuX3]-, [CuX3]2-, (X = F, Cl Br), [Cu(NH3)4]2+ , [Cu(C2O4)4]2+, [Cu(en)2]2+, (trong en etylenđiamin H2N – CH2 – CH2 – H2N) 1.1.3 Khoáng vật trữ lượng đồng[11,17] Những khoáng vật đồng là: Cancosin (Cu2S) chứa 79.8% Cu, Cuprit (Cu2S) chứa 88.8% Cu, Covelin (CuS) chứa 66.5% Cu, Cancoprit (CuFeS2) chứa 34.57% Cu Malachit (CuCO3.Cu(OH)2) Trên giới, nƣớc chủ yếu sản xuất đồng Chi Lê, Mỹ, Nga, Australia Trung Quốc Nƣớc ta có có mỏ Đồng lớn Bản Phúc (Sơn La) Sinh Quyền (Lào Cai) có thành phần chủ khoáng vật chủ yếu Cancoprit, Manhetit, Pirotin… 1.1.4 Ứng dụng đồng[11,17] Đồng kim loại màu quan trọng công nghiệp kĩ thuật Đồng đƣợc dùng hai ngành chủ yếu kĩ thuật điện luyện kim Hơn 50% lƣợng đồng khai thác hàng năm đƣợc dùng để làm dây điện(loại đồng phải có độ tinh khiết cao), 30% đƣợc dùng để chế tạo hợp kimvới ứng dụng khác Dẫn nhiệt tốt chịu ăn mòn, đồng kim loại đƣợc dùng để chế thiết bị trao đổi nhiệt, sinh hàn chân không, chế nồi hơi, ống dẫn dầu dẫn nhiên liệu Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên Đồng thau dùng ngành chế tạo động cơ, có độ dẻo cao, bền đồng.Hợp kim – đồng bền Cu nguyên chất đồng thau lại dễ ăn khuôn nên dùng để đúc công nghệ chế tạo máy Hợp kim Devarda dùng làm chất khử giải phóng hidro khỏi nƣớc nguội Hợp kim Constantan có điện trở cao, đƣợc dùng để chế tạo thiết bị đốt nóng 1.1.5Vai trò sinh học đồng[11,17] Trong chất sống gồm động vật thực vật (tính theo phần trăm khối lƣợng) có khoảng 2.10-4% đồng Đồng nguyên tố đặc biệt mặt sinh học:  Đối với thực vật đồng (hàm lƣợng – 20 ppm) - nguyên tố đặc biệt mặt sinh vật học ảnh hƣởng trực tiếp đến trình sinh trƣởng phát triển sản lƣợng Nó chất xúc tác trình oxi hoá nội bào; thành phần men cytochrome oxydase thành phần nhiều enzim – ascorbic, axit axidase, phenolase, lactase; xúc tiến trình hình thành vitamin A; cần thiết cho hình thành diệp lục làm xúc tác cho số phản ứng khác Đồng có tác dụng giúp chống hạn, chịu rét, làm tăngkhả giữ nƣớc mô, bảo vệ diệp lục khỏi bị phá huỷ đồng thời có tácdụng làm tăng quang hợp Cây hấp thụ đồng dƣới dạng Cu(II), nhiều loại rau biểu thiếu đồng với thiếu sức trƣơng, rủ xuống có màu xanh, chuyển sang quầng màu da trời tối trƣớc trở nên bạc lá, biến cong không hoa đƣợc  Trong thể ngƣời (và động vật khác), đồng có thành phần số protein, enzym tập trung chủ yếu gan Nó tham gia vào hoạt động nhƣ sản xuất hồng cầu, sinh tổng hợp elastin myelin, tổng hợp nhiều hoormon (catecholamin, tuyến giáp, corticoid ), tổng hợp nhiều sắc tố, chuyển hóa sắt lipit Hợp chất đồng cần thiết trình tổng hợp hemoglobin photpholipit… Tiêu chuẩn RDA Mỹ đồng ngƣời lớn khỏe mạnh 0.9mg/ngày, mức cao chịu đƣợc đồng theo DRI chế độ ăn Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN 10 Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên uống ngƣời lớn theo nguồn 10 mg/ngày Đồng với hàm lƣợng không thích hợp gây ảnh hƣởng tiêu cực ngƣời: - Sự thiếu đồng trình tái tạo hemoglobin giảm, gây bệnh thiếu máu, thiếu số lƣợng hay kích thƣớc hồng cầu hay thiếu số lƣợng huyết đạm hồng cầu thiếu chất đồng di truyền nên trẻ sinh chậm lớn, thông minh, da, tóc bị sắc tố (bạch tạng), tóc thƣa, mềm, mạch máu bị giãn, xƣơng không nảy nở bình thƣờng, thân nhiệt thấp, hay bị bất tỉnh Ở trẻ sơ sinh bú mẹ, thiếu đồng dẫn đến thiếu máu nặng thiếu bạch cầu trung tính Qua phân tích ngƣời ta thấy trẻ khả đọc đánh vần đọc đánh vần khó nhọc hàm lƣợng đồng magie tóc cao nhiều so với trẻ bình thƣờng - Khi hàm lƣợng đồng vƣợt tiêu chuẩn cho phép gây rối loạn dày, bệnh gan, thận phổi … Nếu mô não, nồng độ đồng tăng nồng độ kẽm giảm xuất chứng sớm trí Trong số đồ ăn sữa men có chứa nhiều đồng Một điều đáng ý máu ngƣời mẹ có thai, ngƣời ta thấy lƣợng đồng tăng gấp đôi so với lúc bình thƣờng Một bệnh gọi bệnh Wilson sinh thể mà đồng bị giữ lại, mà không tiết gan vào mật Căn bệnh này, không đƣợc điều trị, dẫn tới tổn thƣơng não gan Vì vậy, xác định xác hàm lƣợng nguyên tố đồng vô cần thiết để chăm sóc bảo vệ cộng đồng Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN 11 Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu tiếng Việt [1]: Lê Lan Anh, Phạm Gia Môn, Vũ Đức Lợi, Đỗ Việt Anh (1997),“Xác định kim loại nặng nƣớc biển phƣơng pháp hấp thụ nguyên tử Von – Ampe hòa tan”,Tạp chí phân tích Hóa , Lý Sinh học, (3) [2]: Trần Thúc Bình (2002), Trần Tứ Hiếu, Phạm Luận (1996), “Xác định Trắc quang Đồng, Kẽm, Mangan, Niken hỗn hợp Pyridin-AzoNaphtol (PAN)”, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, 1(3+4), tr 24 – 25 [3]: Nguyễn Văn Định, Dƣơng Ái Phƣơng, Nguyễn Văn Đến (2000),“Kết hợp phƣơng pháp phân tích quang phổ phát xạ hấp thụ nguyên tử để phân tích kim loại thành phẩm”,Hội nghị khoa học phân tích Hóa, Lý Sinh học lần thứ nhất, Hà Nội – Việt Nam [4]: Trƣơng Chí Hoa(1999) 700 thuốc dưỡng sinh trị bệnh hành, gừng tỏi, NXB Thanh Hóa [5]: Phạm Luận, Giáo trình môi trường trắc quan trắc môi trường., Đại học khoa học tự nhiên Đại học quốc gia Hà Nội [6]: Phạm Luận, Giáo trình hướng dẫn vấn đề sở ký thuật xử lý mẫu phân tích, Đại học tự nhiên Đại học Quốc gia Hà Nội [7]:Phạm Luận (2006),Phương pháp phân tích phổ hấp thụ nguyên tử, NXB Đại học Quốc Hà Nội [8]: Nguyễn Bá Mão(2000), Tỏi trị bách bệnh NXB Hà Nội [9]: Vũ Hoàng Minh, Nguyễn Tiến Lƣợng, Phạm Luận, Trần Tứ Hiếu (1997), “Dùng phƣơng pháp phổ phát xạ nguyên tử (ICP) để xác định nguyên tố đất mẫu địa chất Việt Nam”, Tạp chí phân tích Hoá, Lý Sinh học, 2(1+2), tr 2-7 Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN 12 Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên [10]: Trần Thị Thu Nguyệt, Trần Thu Quỳnh - Từ Vọng Nghi (1999), “Nghiên cứu xác định số kim loại nặng nƣớc phƣơng pháp Vôn-ampe hòa tan dùng bình điện hóa dòng chảy”,Tạp chí phân tích hóa lý sinh học, 4(3) [11]: Hoàng Nhâm (2004),Hóa học vô tập 3, NXB Giáo dục, tr 222-223 [12]: Hoàng Nhâm (1997), Hóa học kim loại chuyển tiếp, NXB Đại học Quốc Gia Hà Nội [13]: Dƣơng Quang Phùng, Bùi Thu Thủy, Nguyễn Thanh Thúy, Nguyễn Thị Nguyệt, Đỗ Văn Huê (2000),“Nghiên cứu tạo phức số ion kim loại Đồng (II), Chì(II), Zn(II) Cd(II) với 4-(2-pyridilazo)-rezocxin (PAR) ứng dụng chúng vào việc phân tích nƣớc thải”, Tuyển tập công trình khoa học Hội nghị khoa học phân tích Hóa, Lí, Sinh VN lần thứ [14]: Lê Mậu Quyền, Lê Chí Kiên (1989), Cơ sở hóa học vô cơ, NXB Đại học Trung học chuyên nghiệp [15]: Diệu Quyến (1998),“Viên tỏi Tỏi thật”, Tạp chí Thuốc sức khỏe, (120) [16]: Nguyễn Trọng Uyển (1990),Giáo trình hóa học vô Phần I Các nguyên tố điển hình Đại học tổng hợp Hà Nội [17]: PGS Nguyễn Đức Vận (2009), Hóa học Vô tập 2, NXB Khoa học Kỹ thuật Tài liệu tiếng Anh [18]: A.T Kuiters, W Mulder (1992),“Gel permeation chromatography and Cubinding of water-soluble organic substances from litter and humus layers of forest soils”,Geoderma, Volume 52, Issues 1–2, January 1992, Pages 1–15 [19]: Abbas Afkhami (2004), “Mean centering of ratio kinetic profiles as a nouvel spectrophotometric method for the simultaneous kinetic analysis of binary mixtures”, Analytical Chimica Acta, 526, pp 211 - 218 Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN 13 Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên [20]: B Haddou a, J.P Canselier, C Gourdon (2006),“Cloud point extraction of phenol and benzyl alcohol from aqueous stream”,Elsevier ,Volume 50, Issue 1: 114–121 [21]: Bruno Elias dos Santos Costa, Nívia Maria Melo Coelho, Luciana Melo Coelho (2015),“Determination of arsenic species in rice samples using CPE and ETAAS”,Food Chemistry, 178: 89–95 [22]:Carabias-Mart´ınez R, Rodr´ıguez-Gonza´ıo E, Moreno-Cordero B., J Chromatogra A., 2000, 902, 251–265 [23]:E.J Moynahan (1979),Trace elements in man, Phil Trans.R.Soc.Lond B 288, 1979 [24]: Evangelos K Paleologos, Dimosthenis L Giokas, Miltiades I Karayannis (2005), “Micelle-mediated separation and cloud-point extraction”, Trends in Analytical Chemistry, Vol.24(5), 426-436 [25]: Haddou B, Canselier JP, Gourdon C (2003),“Purification of effluents by twoaqueous phase extraction”,Chem Eng Res Des, 81(Part A):1184–1192 [26]: Hongbo Xu, Wanping Zhang, Xiaoshun Zhang, Jing Wang , Jian Wang, (2013), “Simultaneous Preconcentration of Cobalt, Nickel and Copper in Water Samples by Cloud Point Extraction Method and their Determination by Flame Atomic Absorption Spectrometry”, Procedia Environmental Sciences,18: 258–263 [27]:I.Nishi,I.Imai,M.Kasai,KaimenKasseizaiBinran,SangyoTosho,Tokyo(1960), 793(Japanese) [28]: K Pytlakowska, V Kozik, M Dabioch (2013), “Complex-forming organic ligands in cloud-point extraction of metal ions: a review”, Talanta, Vol.110, pp 202-228 Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN 14 Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên [29]: Lena B Björklund, Gregory M Morrison (1997), “Determination of copper speciation in freshwater samples through SPE-spectrophotometry”,Analytica Chimica Acta, Volume 343, Issue 3, 20 May 1997, Pages 259–266 [30]: Lingchen Meng, Ziyuan Fang, Jian Lin, Meixian Li, Zhiwei Zhu (2014),“Highly sensitive determination of copper in HeLa cell using capillary electrophoresis combined with a simple cell extraction treatment”, Talanta Volume 121, April 2014, Pages 205–209 [31]: Luis A Escudero, S Ceruttia, R.A Olsina, J.A Salonia, J.A Gasqueza(2010), “Factorial design optimization of experimental variables in the on-line separation/preconcentration of copper in water samples using solid phase extraction and ICP-OES determination”, Journal of Hazardous Materials, Volume 183, Issues 1–3, 15 November 2010, Pages 218–223 [32]: M.A El-Ries, F.M.Abou Attia, F.M Abdel-Gawad, S.M.Abu El-Wafa (1994),“Preparation and characterization of Cu(II)-lignocaine complex Indirect estimation of lignocaine in pharmaceutical preparations by atomic absorption spectroscopy (AAS)”,Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, Volume 12, Issue 9, September 1994, Pages 1209–1213 [33]: Manzoori L., Jamshid, Karim-Nezhad, Ghasem (2005),“Selective Cloud Point Extraction and Preconcentration of Copper by the Use of Dithizone as a Complexing Agent”,Iran J Chem Chem, Eng Vol 24, No [34]: Maria Fernanda Silva, Estela Soledad Cerutti, Luis D Martinez (2006), “Coupling cloud point extraction to instrumental detection systems for metal analysis”, Microchimica Acta, Vol 155, pp 349-364 [35]: Nabil Ramadan Badera , Khaled Edbeya and Ursula Telghederb (2014),“Cloud point extraction as a sample preparation technique for trace element analysis: An overview”,Journal of Chemical and Pharmaceutical Research, 6(2) : 496-501 Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN 15 Luận văn Thạc sĩ HV: Nguyễn Thị Liên [36]: Naise M Caldas, Jorge L Raposo Jr., José A Gomes Neto, Fernando Barbosa Jr(2009), “Effect of modifiers for As, Cu and Pb determinations in sugar-cane spirits by GF AAS”, Food Chemistry,Volume 113, Issue 4, 15 April 2009, Pages 1266–1271 [37]: Narinder Kumar Agnihotrin (1997), “Derivative spectrophotometric determination of copper (II) in non-ionic micellar medium”,Atlanta, 45, pp 331-341 [38]:NobukoSato,MasanobuMori, HideyukiItabashi (2013), “Cloud point extraction of Cu(II) using a mixture of triton X-100 and dithizone with a salting-out effect and its application to visual determination”, Elsevier, 117:376–381 [39]: Ogla Ch Manouri, Nikolaos D Papadimas, Sophia E Salta (1998), “Three approaches to the analysis of zinc(II) in pharmaceutical formulations by means of different spectrometric methods”, Il Farmaco, 53, pp 563 – 569 [41]:S Ameur & B Haddou & Z Derriche & J P Canselier & C Gourdon (2000),“Cloud point extraction of Δ9 -tetrahydrocannabinol from cannabis resin” [41]: Valfredo Azevedo Lemos, Moacy Selis Santos, Ma´rcio Jose´ Silva dos Santos, Daniel Rodrigues Vieira, and Cleber Galva˜o Novaes (2007), “Determination of copper in water samples by atomic absorption spectrometry after cloud point extraction”, Microchim Acta 157, 215–222 Khoa Hóa Học – Trường ĐH KHTN 16