Nghiên cứu tổng hợp nhôm oxit hoạt tính có chất lượng cao, ứng dụng làm chất xúc tác và chất hấp phụ ở quy mô pilôt

Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng MỤC LỤC LỜI MỞ ĐẦU Nhôm hợp chất nhôm phát từ lâu ứng dụng nhiều lĩnh vực khác để phục vụ đời sống người Trong số hợp chất đó, nhơm oxit hoạt tính với nhiều ưu điểm bề mặt riêng lớn, hoạt tính cao, bền cơ, bền nhiệt,… ứng dụng rộng rãi ngành công nghiệp Hơn 90% sản lượng alumina (được gọi alumina luyện kim) sử dụng làm nguyên liệu cho q trình điện phân để sản xuất nhơm kim loại, 10% cịn lại sử dụng cơng nghiệp hố chất ngành cơng nghiệp khác ngành thủy tinh, gốm sứ, vật liệu chịu lửa, gốm kĩ thuật − nhu cầu nhôm oxit kĩ thuật vào khoảng 15.000-20.000 tấn/năm Đặc biệt, công nghiệp chế biến dầu khí nhơm oxit khơng làm chất xúc tác để cao số lượng chất lượng sản phẩm, góp phần làm tăng hiệu trình mà làm chất mang cho chất xúc tác trình khác Hiện nay, hầu hết nhà máy sản xuất Việt Nam có sử dụng nhơm oxit làm chất mang, chất xúc tác phải nhập ngoại Trong nước ta có nguồn nguyên liệu nhôm (quặng Bauxite) với trữ lượng lớn, tương đối phổ biến (trữ lượng Bauxite đánh giá khoảng 2,4 tỷ tấn) Mặt khác, thời gian tới nhu cầu oxit nhơm hoạt tính nhà máy sản xuất chế biến, đặc biệt nhà máy lọc dầu lớn Vì vậy, việc nghiên cứu cơng nghệ điều chế oxit nhơm hoạt tính từ nhơm hydroxyt có chất lượng cao việc làm cần thiết mang lại hiệu kinh tế Hiện nay, nước ta chưa có cơng trình nghiên cứu cách hệ thống điều chế nhôm oxit phương pháp kết tủa quy mơ phịng thí nghiệm Ngồi nhóm nghiên cứu Phịng Thí Nghiệm Trọng Điểm Cơng Nghiệp Lọc Hóa Dầu GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng Tuy nhiên, để tiến tới việc triển khai sản xuất quy mơ cơng nghiệp, cịn cần phải hồn thiện quy trình cơng nghệ tổng hợp oxit nhơm quy mơ lớn hơn, đồng thời phải nghiên cứu hồn thiện công đoạn tạo hạt Mục tiêu đồ án nghiên cứu tổng hợp nhơm oxit hoạt tính có chất lượng cao, ứng dụng làm chất xúc tác chất hấp phụ quy mô pilôt Nội dung nghiên cứu đồ án gồm: Tổng quan vật liệu nhôm oxit phương pháp tổng hợp Nghiên cứu quy trình tổng hợp Al 2O3 phương pháp kết tủa quy mô pilôt Đánh giá đặc trưng tính chất hố lý Al2O3 Nghiên cứu quy trình tạo viên Thăm dị ứng dụng nhơm oxit GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng CHƯƠNG I TỔNG QUAN TÀI LIỆU I.1 Giới thiệu chung nhôm oxit Nhôm oxit hợp chất hóa học nhơm oxy với cơng thức hóa học Al2O3 Nó cịn biết đến với tên gọi alumina cộng đồng ngành khai khoáng, gốm sứ, khoa học vật liệu Nhôm ôxit chất rắn, màu trắng, không tan không tác dụng với nước Nóng chảy nhiệt độ cao (trên 20000C), có hệ số giãn nở nhiệt 0.063 K-1 [25] Trong vỏ đất, Al2O3 tồn dạng tinh thể Al 2O3 khan quặng nhôm oxit không nguyên chất Tinh thể nhơm oxit suốt khơng màu có màu, phần dùng làm đồ nữ trang, phần dùng chế tạo chi tiết ngành kĩ thuật xác, chân kính đồng hồ, máy phát laze Nhơm oxit lẫn tạp chất có độ rắn cao, dùng làm vật liệu mài ( đá mài, bột giấy ráp, bột đánh bóng ) Trong cơng nghiệp, nhơm oxit hoạt tính sử dụng rộng rãi, đặc biệt cơng nghiệp dầu khí: chất hấp phụ q trình chế biến khí thiên nhiên, chất mang xúc tác xúc tác trình chế biến phân đoạn dầu mỏ xúc tác cho phản ứng chuyển hố hydrocacbon Diện tích bề mặt riêng, phân bố lỗ xốp độ axit yếu tố quan trọng nhôm oxit ứng dụng công nghiệp dầu khí I.1.1 Phân loại nhơm oxit  Phân loại dựa vào nhiệt độ chuyển hóa từ nhơm hydroxit Nhơm oxit phân loại dựa vào nhiệt độ chuyển hoá từ hydroxit chia thành [15,16] : GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng + Nhôm oxit tạo thành nhiệt độ thấp (Al 2O3.nH2O) 0< n < 0,6; chúng tạo thành nhiệt độ khơng vượt q 6000C gọi nhóm gama nhơm oxít, gồm có: χ, η γ-Al2O3 + Nhôm oxit tạo thành nhiệt độ cao từ 900 đến 1000 OC gọi nhóm delta nhơm oxit (δAl2O3), gồm κ, θ δ Al2O3  Phân loại theo cấu trúc + Nhóm α: Có cấu trúc mạng lưới bát diện bó chặt, nhóm có α- Al2O3 + Nhóm β: Có cấu trúc mạng lưới bó chặt luân phiên, nhóm có β-Al2O3, gồm oxit kim loại kiềm, kiềm thổ sản phẩm phân huỷ Gibbsit có họ cấu trúc χ κ- Al2O3 + Nhóm γ: Với cấu trúc mạng khối bó chặt, bao gồm sản phẩm phân huỷ nhơm hydroxit dạng Bayerit, Nordstrandit, Boehmite Nhóm bao gồm η, γAl2O3 tạo thành nhiệt độ thấp δ, θ-Al2O3 tạo thành nhiệt độ cao Nhìn chung, trình xúc tác hấp phụ người ta thường sử dụng nhôm γ-Al2O3, khuôn khổ đồ án tập trung nghiên cứu nhôm γ-Al2O3 (phân loại theo cấu trúc) nhóm oxit nhôm tạo thành nhiệt độ thấp  η- Al2O3 Khối lượng riêng η- Al2O3: 2,50÷3,60 g/cm3 η- Al2O3 tạo thành nung Bayerit nhiệt độ lớn 230 oC, cấu trúc η- Al2O3 gần giống cấu trúc γ- Al2O3 ổn định số nước tinh thể Tuy nhiên lượng nước dư η-Al2O3 nhỏ γ- Al2O3 Khi nung lượng nước dư η- Al2O3 tồn đến 900oC η-Al2O3 γ-Al2O3 khác kích thước lỗ xốp, bề mặt riêng, tính axit Mặc dù chúng có số tâm axit nhau, lực axit η-Al2O3 lớn η- Al2O3 kết tinh khối lập phương, mạng tinh thể thuộc dạng spinel GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng Trong cấu trúc tinh thể η-Al2O3 ion nhôm Al3+ phân bố chủ yếu khối tứ diện, γ-Al2O3 phần lớn Al3+ khối bát diện η-Al2O3 khác với γ- Al2O3 mức độ cấu trúc trật tự cấu trúc oxy bó chặt Trong khoảng nhiệt độ 800850oC, η-Al2O3 chuyển hoá thành θ-Al2O3  χ-Al2O3 Khối lượng riêng χ-Al2O3: 3,00 g/cm3 χ-Al2O3 tạo thành trình nung Gibbsit khơng khí nitơ nhiệt độ 230 - 300oC Có ý kiến cho χ-Al2O3 trạng thái trung gian trình kết tinh γ-Al2O3, χ-Al2O3 kết tinh hệ lục diện, ô mạng sở giả lập phương Nguyên tử nhôm nằm bát diện bó chặt nguyên tử ôxy Khi nung tới nhiệt độ 800 - 1000oC, χ-Al2O3 biến đổi thành κ-Al2O3  γ-Al2O3 Khối lượng riêng γ-Al2O3: 3,2 ÷3,77 g/cm3 Khối lượng riêng γ-Al2O3 72% α- Al2O3 Dạng γ-Al2O3 khơng tìm thấy tự nhiên mà tạo thành nung Gibbsit, Bayerit, Nordstrandit Bemit nhiệt độ khoảng 400 ÷ 600oC hay q trình phân huỷ muối nhơm từ 900 ÷ 950oC Nhiều thí nghiệm chứng minh γ-Al2O3 chứa lượng nhỏ nước cấu trúc chúng nung lâu nhiệt độ xấp xỉ 1000oC [16,17,18] Khi nung 1000oC 12 thấy lượng nước tinh thể lại khoảng 0,2% [19] Có thể chuyển hố phần hồn tồn γ-Al2O3 thành α-Al2O3 khơng cần nung nóng mà cần tác động sóng va chạm có áp suất thời gian tác động khác Nguyên nhân làm chuyển pha tăng nội thay đổi cấu trúc khơng gian hồn thiện mạng tinh thể γ-Al2O3 Trên bề mặt γ-Al2O3 tồn hai loại tâm axit, tâm axit Lewis tâm Bronsted Tâm axit Lewis có khả tiếp nhận điện tử từ phân tử chất hấp phụ, tâm axit Bronsted có khả nhường proton cho phân tử chất hấp phụ GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng Tính axit γ-Al2O3 liên quan với có mặt lỗ trống bề mặt với số cấu trúc khác cấu trúc spinel Tính bazơ ion nhơm lỗ trống mang điện tích dương khơng bão hồ định [5] Qua nghiên cứu sơ đồ phân huỷ nhiệt ta thấy có chuyển pha γ-Al2O3 sang dạng oxit nhơm khác q trình điều chế cần có chế độ nhiệt độ thích hợp để thu γ- Al2O3 có hàm lượng tinh thể cao I.1.2 Cấu trúc nhôm oxit Cấu trúc nhôm ôxit xây dựng từ đơn lớp cầu bị bó chặt [4] Lớp có dạng tâm đối mà ion O 2- định vị vị trí hình 1.1 Lớp phân bố lớp thứ nhất, tất cầu thứ hai nằm vị trí lõm sâu lớp thứ hình vẽ (vị trí 2) Lớp thứ phân bố vị trí lớp thứ nhất, tiếp tục thứ tự phân bố kiểu cấu trúc : 1,2; 1,2 …hoặc phân bố hố sâu khác lớp thứ vị trí 3, lớp thứ lại phân bố vị trí 1, thứ tự phân bố cấu trúc : 1,2,3; 1,2,3… Hình 1: Cấu trúc khối nhơm oxit Vị trí ion Al3+: Các cation Al3+ thiết phân bố không gian lớp bó chặt anion Lỗ hổng mà ion Al3+ phân bố lớp Khả năng, ion Al3+ nằm vị trí lỗ hổng tứ diện nằm vị trí tâm bát diện GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng Xét lớp oxy thứ hai oxit vị trí phân bố Al 3+ Nếu tiếp tục xếp phương pháp : O2-, Al3+, O2-,và Al3+ bó chặt lục giác trường hợp thấy có vị trí dành cho cation có nhiêu vị trí dành cho O2- lớp anion Sự bố trí khơng thoả mãn tính trung hồ điện tích Để thoả mãn độ trung hồ điện tích cần thiết trống vị trí cation Al3+ O2- Hình 2: Vị trí ion Al3+ cấu trúc bó chặt anion Ở trường hợp có mặt hydro (H) η γ-Al2O3 ion nhôm nằm khối tứ diện cịn proton khơng nằm lỗ trống tứ diện mà nằm bề mặt dạng nhóm OH Suy diễn ion O 2- nằm bề mặt dạng OH- Điều có nghĩa tinh thể bé phần lớn nhóm OH - nằm bề mặt Giả thiết phù hợp với kết thực nghiệm thu η γ-Al2O3 có diện tích bề mặt lớn bề mặt chứa nhiều OH- liên kết Các nhôm oxit khác tỷ lệ ion nhôm khối bát diện tứ dịên, mức độ bao bọc đối xứng ion Al 3+ lỗ trống tứ bát diện η-Al2O3 chứa ion Al3+ tứ diện lớn γ-Al2O3 Đặc điểm cấu trúc bề mặt nhôm oxit có vai trị quan trọng xúc tác Do nhơm oxit có cấu trúc lớp nên bề mặt có dạng xác định bề GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng mặt tinh thể η-Al2O3 có độ axit lớn mật độ Al 3+ lớn vị trí tứ diện bề mặt Trong q trình nung nhơm oxit đến khoảng 900 oC, gần tồn nước giải phóng, kéo theo thay đổi nước bề mặt Rõ ràng đồng thời xảy tuơng tác bề mặt tinh thể tạo nên tinh thể lớn Bề mặt ôxit hoàn toàn proton, chúng cấu tạo hoàn toàn từ ion O 2- lỗ trống anion Nhiều tính chất chúng khác hẳn với nhôm ôxit khác I.1.3 Bề mặt riêng nhôm oxit Thơng thường diện tích bề mặt riêng nhơm oxit khoảng từ 100-300 m 2/g Diện tích bề mặt riêng γ-Al2O3 khoảng từ 150-280 m2/g cịn diện tích bề mặt riêng α- Al2O3 bé khoảng vài m2/g γ-Al2O3 loại vật liệu có mao quản trung bình, từ trước đến có chất xúc tác mang chất mang Al2O3 có diện tích bề mặt lớn 300 m2/g Theo Lippen, Bayerit Gibbsit ban đầu có diện tích bề mặt riêng thấp khoảng 3-5 m2/g, trái lại dạng gel Boehmite có diện tích bề mặt riêng lớn γAl2O3 từ gel Boehmite có diện tích bề mặt riêng khoảng 280-325 m 2/g, dạng δAl2O3 θ-Al2O3 tạo thành từ dạng gel Boehmite có diện tích bề mặt khoảng 100-150 m2/g Dạng Al2O3 có diện tích bề mặt lớn từ Gibbsit phụ thuộc vào nhiệt độ thời gian nung, diện tích bề mặt đạt tới 300 m 2/g α- Al2O3 có diện tích bề mặt lớn điều chế phương pháp nung gel Boehmite 10000C khoảng thời gian định I.1.4 Tính axit nhôm oxit Trên bề mặt nhôm oxit hydrat hố tồn phần, tồn số tâm axit Bronsted có nhóm OH - [4,5] Bề mặt δ-Al2O3 θ-Al2O3 có tâm axit Lewis, khơng có tâm Bronsted, η-Al2O3 γ-Al2O3, phụ thuộc vào mức độ dehydrat hoá có hai loại tâm axit Nói chung nhơm oxit nhơm hydroxit hố khơng biểu tính axit mạnh Chính oxit nhơm thích hợp làm chất mang cho phản ứng khử lưu huỳnh nhiên liệu chất mang có tính axit cao thúc đẩy phản ứng cracking tạo cốc, cặn bon làm giảm hoạt tính thời gian sống xúc tác GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng I.1.5 Giới thiệu γ -Al2O3 Dạng γ-Al2O3 tạo thành nung Gibbsit, Bayerit, Nordtrandit Boehmite nhiệt độ 450-6000C [4] Tuy nhiên, γ-Al2O3 thu từ trình nhiệt phân Boehmite, dạng thù hình mônô hydroxit nhôm tốt nhất, chứa nhiều lỗ xốp có đường kính vào khoảng 30-120 A0, thể tích lỗ xốp 0,5-1 cm3/g Diện tích bề mặt phụ thuộc vào nhiệt độ nung thời gian nung Môi trường khí nung đóng vai trị quan trọng, tốt giàn sản phẩm thành lớp mỏng để nung Nhơm oxyt dạng γ- Al2O3 có độ phân tán cao cấu trúc khuyết, chủ yếu dùng làm xúc tác công nghiệp chế biến dầu hoá dầu, làm chất mang chất hấp phụ, chất xử lý nước chứa flo asen… Ngoài ra, nhơm hydroxyt hoạt tính cịn dùng dược phẩm Việc sản xuất nhơm oxyt nhơm hydroxyt hoạt tính chất lượng cao, có hiệu kinh tế cịn vấn đề cần nghiên cứu Trong công nghiệp nhôm oxyt γ-Al2O3 thường sử dụng làm chất mang cho xúc tác hai chức chất mang tương tác[5] Với vai trị làm chất mang tương tác, oxit nhơm hoạt tính tác dụng với pha hoạt tính làm cho chúng phân tán tốt đồng thời làm tăng độ bền cho xúc tác Thực tế tương tác tạo bề mặt xúc tác tối đa so với chất mang, nghĩa tương tác xúc tác chất mang có vai trị ngăn chặn chuyển động tinh thể chất xúc tác bề mặt chất mang I.2 Các phương pháp tổng hợp nhơm oxit Nhơm oxit loại vật liệu có ứng dụng rộng rãi nhiều q trình cơng nghệ quy mô công nghiệp làm chất xúc tác, chất mang xúc tác chất hấp phụ công nghiệp tơ lọc dầu Có nhiều phương pháp tổng hợp nhơm oxit hoạt tính Các phương pháp tổng hợp khác tạo nhơm oxit có cấu trúc xốp khác Có phương pháp tổng hợp nhơm oxit cơng nghiệp Phương pháp kết tủa [2,5]: Nguồn nhơm hịa tan dung dịch NaOH để tạo thành dung dịch NaAlO Axit hóa dung dịch dung dịch axit tạo kết tủa Lọc rửa sấy kết tủa thu boehmite Nung boehmite chế độ thích hợp tạo viên ta thu nhôm oxit GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng Phương pháp sol-gel [2,9]: Trước tiên, nguồn nhơm alkocide hịa tan n-propanol cách đun hồi lưu Sau đó, hỗn hợp nước, axit nitric n-propanol thêm từ từ vào dung dịch với việc khuấy mạnh Gel tạo thành đuợc già hóa ngày, lọc hết dung môi mẫu thu tiến hành sấy nung, tạo viên thu nhôm oxit Phương pháp sol-gel sử dụng chất tạo cấu trúc [2,9]: Thực nghiệm tổng hợp theo phương pháp bao gồm bước: polyme pluronic P123 đựợc hòa tan etanol tuyệt đối thu dung dịch A Điều chế dung dịch B gồm axit clohydric, etanol tuyệt đối, nhôm tri-tert-butoxide đựoc điều chế Sau dung dịch trộn lẫn với khuấy mạnh Sol đồng thể già hóa, loại dung mơi, sấy nung nhiệt độ thích hợp thu nhôm oxit Đề tài chủ yếu nghiên cứu theo phương pháp kết tủa Phương pháp có quy trình đơn giản, ngun liệu sử dụng dễ tìm, có sẵn việt nam, giá thành thấp, rẻ so với phương pháp khác, phù hợp với điều kiện kinh tế Việt Nam, đặc biệt triển khai công nghiệp Nhôm oxit thu theo phương pháp có diện tích bề mặt riêng 50-300 m2/g [2,5], có mao quản phù hợp đảm bảo yêu cầu chất mang chất xúc tác cơng nghiệp giá thành lại phù hợp với kinh tế công nghiệp việt nam Vì vậy, phương pháp nghiên cứu để điều chế nhơm hoạt tính có chất lượng cao có ứng dụng cơng nghiệp I.2.1 Tổng quan phương pháp kết tủa Phương pháp truyền thống điều chế nhơm hidroxit hoạt tính dựa q trình tái kết tủa từ hidroxit kết tinh qua muối chứa nhơm [28] Q trình tái kết tủa qua muối trung tính: Al2(SO4)3 + NaOH = Al(OH)3 + 3Na2SO4 Hoặc qua muối kiềm: Al2(OH)5Cl + NaOH = Al(OH)3 + NaCl Người ta tính rằng, để tái kết tủa Al 2O3 (không kể tổn thất) qua muối trung tính cần 2,9 axít H 2SO4 2,4 xút cịn qua muối kiềm chi phí giảm GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà 10 SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Hình 18: Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng Phổ XRD mẫu nhơm oxit sau tạo viên Hình 19: Tóm tắt kết đo bề mặt riêng cấu trúc xốp mẫu nhôm oxit trước tạo viên GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà 51 SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng Hình 20: Tóm tắt kết đo bề mặt riêng cấu trúc xốp mẫu nhôm oxit sau tạo viên Các kết thể phổ XRD (hình 17,18) cho thấy trường hợp nhơm oxit điều chế theo phương pháp kết tủa, sau tạo viên, nhơm oxit dạng γ-Al2O3, có nghĩa cấu trúc tinh thể nhôm oxit không bị thay đổi sau q trình xử lí để tạo viên Diện tích bề mặt riêng nhơm oxit sau q trình tạo viên (hình 19,20) có giảm khơng đáng kể, gần không thay đổi (từ 215 m 2/g xuống 181 m2/g) Sự giảm diện tích bề mặt riêng có lẽ q trình peptit hóa, lượng nhơm oxit biến đổi thành dạng sol Hình 21, 22 q trình xử lí để tạo viên gần không làm thay đổi cấu trúc mao quản GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà 52 SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng Hình 21: Đường đẳng nhiệt hấp phụ nhả hấp phụ mẫu nhôm oxit trước tạo viên Hình 22: Đường đẳng nhiệt hấp phụ nhả hấp phụ mẫu nhôm oxit sau tạo viên Như vậy, thấy rằng, q trình xử lí để tạo viên nhơm oxit có độ bền học cao không làm ảnh hưởng đến cấu trúc tính chất xốp nhơm oxit GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà 53 SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng III.2.3 So sánh với mẫu đối chứng Chất mang xúc tác đối chứng cung cấp công ty phân đạm Hóa chất Hà Bắc Tiến hành phân tích tính chất hóa lí vài mẫu xúc tác đối chứng (điển hình mẫu TQ-B303Q) cho kết thể hình sau : Hình 23: Phổ nhiễu xạ Rơnghen mẫu xúc tác TQ-B303Q Từ phổ nhiễu xạ Rơnghen mẫu đối chứng cho thấy chất mang xúc tác có cấu trúc vơ định hình GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà 54 SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng Hình 24: Tóm tắt kết đo diện tích bề mặt riêng cấu trúc xốp xúc tác TQ-B303Q Hình 25: Phân bố kích thước mao quản mẫu TQ-B303Q Từ hình 24, 25 cho thấy xúc tác đối chứng TQ-B303Q có diện tích bề mặt riêng 103 m2/g, kích thước lỗ xốp phân bố khoảng rộng từ 20-110 A0 Các mẫu xúc tác đối chứng khác có diện tích bề mặt riêng nằm khoảng 100 m2/g [2] Đường phân bố kích thước lỗ xốp mẫu xúc tác đối chứng khác có hình dạng đường phân bố kích thước mẫu TQ-B303Q có nghĩa kích thước lỗ xốp phân bố khoảng rộng từ 20-110 A0 GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà 55 SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Bảng 12 : Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng Độ bền học mẫu đối chứng trước sau xử lí với nước Độ bền học, N/hạt STT Trước Mẫu xử lý Sau xử lí với nước thiết bị dòn liên tục Đối 49 29,4 58,3 48,9 147,5 127,5 chứng Đối chứng Hình cầu (tổng hợp PTN) Hình 10,0 8,6 (Mpa) trụ (tổng hợp (Mpa) PTN) Trong bảng 12, mẫu đối chứng mẫu Trung Quốc dùng Cơng ty Phân Đạm Hóa Chất Hà Bắc Mẫu đối chứng mẫu có nguồn gốc Châu âu Độ bền học mẫu đối chứng giảm 40% sau xử lí với nước, mẫu đối chứng giảm 16%, độ bền học mẫu điều chế phòng thí nghiệm sau xử lí với nước giảm tương ứng 13,5 % 14% Có thể nhận thấy độ bền mẫu tổng hợp thu môi trường nhiệt độ cao với có mặt nước (điều kiện làm việc thực tế) thời gian dài tốt, mẫu thu có độ bền học tương đương với mẫu nhập ngoại từ Châu Âu Kết phân tích tạp chất mẫu điều chế (bảng 13) cho thấy mẫu γAl2O3 tổng hợp có hàm lượng tạp chất Fe, Na thấp, thấp mẫu đối chứng có nguồn gốc từ Châu Âu GVHD: TS Vũ Thị Thu Hà 56 SV TH: Đặng Thị Thùy Đồ án tốt nghiệp Bảng 13 : Đại Học Bách Khoa Đà Nẵng Thành phần tạp chất nhôm oxit mẫu đối chứng Mẫu Fe, ppm Na, ppm Al2O3-01