Tên gọi theo số mạch đường trong phân tử.. Monoglycosid (monodesmosid), diglycosid.[r]
(1)(2)(3)GIÁO VIÊN HƯỚNG DẪN:
NGUYỄN VĂN HÙNG
NHÓM SINH VIÊN THỰC HIỆN:
(4)NỘI DUNG
NỘI DUNG A.Giới thiệu sơ lược glycosid
B.Tính chất glycosid
(5)ĐỊNH NGHĨA GLYCOSID
Định nghĩa rộng
Định nghĩa hẹp
Phần đường: ose, glycon
Phần không đường: aglycon, genin
GLYCOSID = ĐƯỜNG Dây nối glycosid PHÂN TỬ HỮU CƠ
(6)ĐỊNH NGHĨA GLYCOSID
OH HO
OH
CH2OH
OH O O H OH H OH H OH CH2OH
H OH O H OH H OH H OH CH2OH H
O-Ar(R)
(7)CÁCH GỌI TÊN
-Người ta dùng đuôi từ “osid”thay cho “in” để gọi tên glycosid.Tên aglycon có từ “idin” ví dụ:
strophanthidin, “ein” ví dụ: daidzin, “genin” ví dụ: liquiritigenin
Có phần:
• TÊN GỌI HOLOSID
(8)TÊN GỌI HOLOSID
Tên gọi theo số lượng đường
Monosaccharid
Disaccharid
(9)TÊN GỌI HOLOSID
Tên gọi theo số lượng đường
Monosaccharid
(10)TÊN GỌI HOLOSID
Tên gọi theo số lượng đường
(11)TÊN GỌI HOLOSID
Tên gọi theo số lượng đường
Polysaccharid
Cấu trúc tinh bột
(12)TÊN GỌI HOLOSID
Tên gọi theo loại đường cấu trúc chuỗi đường
Homopolysaccharid (homoglycan)
Glucan, fructan,…
Heteropolysaccharid (heteroglycan)
Tinh bột, cellulose, pectin,…
Polysaccharid phức hợp
Glycolypid, lipopolysaccharid
(13)TÊN GỌI HOLOSID
Tên gọi theo loại đường cấu trúc chuỗi đường
Homopolysaccharid (homoglycan)
Glucan
(14)TÊN GỌI HOLOSID
Tên gọi theo loại đường cấu trúc chuỗi đường
Heteropolysaccharid (heteroglycan)
Tinh bột
(15)TÊN GỌI HETEROSID
Tên gọi theo chất dây nối
O-glycosid N-glycosid
C-glycosid S-glycosid Pseudo glycosid
Tên gọi theo phần không đường
Flavonosid, saponosid, anthraglycosid, glycosid tim…
Tên gọi theo loại đường
(16)TÊN GỌI HETEROSID
Tên gọi theo số lượng đường mạch đường
Monosid, biosid, triosid…
Tên gọi theo số mạch đường phân tử
Monoglycosid (monodesmosid), diglycosid
(17)O-GLYCOSID
Dây nối acetal
R CH OH OH R CH OAr(R) OH R CH OAr(R) OAr(R)
+ OH - Ar(R)
+ OH - Ar(R)
Ose dạng bán acetal nội
OH HO
OH CH2OH OH O O H OH H OH H OH CH2OH H
OH
OH HO
OH CH2OH OH O H H OH OH H O HO H
CH2OH
OH
(18)Khi ose dạng bán acetal tác dụng với hợp chất hữu có nhóm OH khơng phải đường tạo thành loại acetal đặc biệt glycosid
O-GLYCOSID O H OH H OH H OH CH2OH H OH O H OH H OH H OH CH2OH H
(19)O-GLYCOSID
Phần đường :
- Cùng aglycon phần đường khác tạo nên glycosid khác
- Phụ thuộc vào cấu hình C1 đường : tạo nên α- hay β-glycosid
- Phụ thuộc vào cấu tạo vòng pyran hay furan : có đồng phân pyranosid furanosid O H OH H OH H OH CH2OH
H OCH3 H O H OH H OH H OH CH2OH
H
H
OCH3 H
H OH OH H
O HO H
CH2OH
H
OCH3 H
H OH OH H
O HO H
CH2OH
OCH3
H
(20)O-GLYCOSID
Mạch đường :
- Có thể monosaccharid gồm nhiều đơn vị đường nối với theo di trisaccharid (có thể đến đường)
- Có thể phân nhánh (saponin)
- Có thể có mạch đường aglycon có nhóm OH trở nên : diglycosid hay bidesmosid (desmos : mạch)
Phần aglycon :
- Quyết định tác dụng dược lý glycosid
(21)C-GLYCOSID
C-glycosid : glycosid có phần đường nối với aglycon theo dây nối C-C
O H OH H OH H OH CH2OH
H
O
O
OH HO
OH O OH
CH2OH O H OH H OH H OH CH2OH H
Tính chất C-glycosid :
- Khó thủy phân đun nóng với dung dịch HCl H2SO4 loãng 100oC vài giờ
- C-glycosid có phổ UV IR gần giống với O-glycosid Puerarin
Barbaloin
(22)S-GLYCOSID
S-glycosid gọi thioglycosid hợp chất glucosinolat
Ở dây nối glycosid tạo thành tác dụng glucose môt thiol có cơng thức chung:
X: K
R C S
N O SO2O glucose
(23)Tác dụng enzym myrosinase (còn gọi thio-D-glucosidase)
R C S
N O SO2O C6H11O5
mycrosinase
glucosinolat
H2O
isothiocyanat
R N C S HSO4 D glucose
- Có khoảng 50 thioglycosid, phần lớn họ
Brassicaceae, Capparidaceae
- Isothiocyanat có vị hăng cay, nồng, có tác dụng kháng khuẩn
(24)N-GLYCOSID
- Nucleosid N-β-D-glycosid :
- đường : ribose 2-desoxyribose
- nối với gốc purin adenin, gốc pyrimidin cytosin
N
N N
H N
NH2
N
N N
N
NH2
(25)PSEUDOGLYCOSID
- Pseudo: giả
- Pseudoglycosid (giả glycosid) : dây nối đường aglycon dây nối ester (không dây nối bán acetal)
asiaticosid (saponin
(26)• Là chất kết tinh được, số dạng vơ định hình lỏng sánh
• Đa số khơng màu, số có màu (anthraglycosid đỏ da cam,…) • Có vị đắng
• Độ tan khác nhau, phụ thuộc vào mạch đường aglycon
(27)2 Tính chất hóa học.
Phần lớn glycosid trước thủy phân khơng có tính khử (trừ số glycosid mà phần aglycon có nhóm chức có tính khử)
• Thủy phân enzym, thủy phân có tính chất chọn lọc
O H
H
H OH
OH
H O
- Ar ( R )
CH2OH
(28)O O
g lc g lc c y m
O H O H
C O H O
C y m a rin (= C y m a ro s id ) S tro p h a n th id in
K -tro p h a n th o s id g lu c o s id a te s tro p h a n to b ia s e a c id
(29)Thủy phân acid
Để cắt đứt nối phần đường gắn vào aglycon qua nhóm chức –OH aglycon, thu
aglycon đường
O H H H OH OH
H O
- Ar ( R )
CH2OH
HO H+ O H H H OH OH H H OH
CH2OH
HO
(30)Thủy phân dung dịch kiềm
Để cắt đứt nối ester nối đường gắn vào aglycon ngang qua nhóm chức ester
Aglycon thu alycon-COOH đường
O H
H
OH H O
- CO-Ar ( R )
CH2OH
HO OH O H H OH H H OH
CH2OH
HO
(31)-CÁC THUỐC THỬ ĐẶC TRƯNG ĐỂ ĐỊNH TÍNH PHẦN ĐƯỜNG
• Thuốc thử molisch (phản ứng đường aldose, cetose) • Thuốc thử Tollens: Phản ứng đường khử
• Thuốc thử naptoresorcinol tức naptalen-1,3 diol: phản ứng đường khử, đường acid uronic
• Thuốc thử anilin-acid phosphoronicric anilin – acid orto-ptalic: phản ứng đường khử
(32)CÁC THUÔC THỬ ĐẶC TRƯNG ĐỂ ĐỊNH TÍNH GLYCOSID TIM
• Thuốc thử Kedde • Thuốc thử baljet • Thuốc thử Legal
(33)PHƯƠNG PHÁP CHIẾT GLYCOSID
Cấu trúc hóa học Glycosid đa dạng nên tính
Cấu trúc hóa học Glycosid đa dạng nên tính
chất phân cực phân tử thay đổi tùy theo cấu
chất phân cực phân tử thay đổi tùy theo cấu
trúc aglycon ( phần không đường) số phân tử
trúc aglycon ( phần không đường) số phân tử
đường gắn vào aglycon, khơng thể có
đường gắn vào aglycon, khơng thể có
phương pháp chung cho tất glycoside.
phương pháp chung cho tất glycoside.
Nói chung glyosid có tính phân cực mạnh,
Nói chung glyosid có tính phân cực mạnh,
nên không tan trong dung môi phân
nên không tan trong dung môi phân
cục như: eter dầu hỏa, hexan, benzen…nhưng tan
cục như: eter dầu hỏa, hexan, benzen…nhưng tan
được clorofrom, dietyl eter, tan tốt
được clorofrom, dietyl eter, tan tốt
alcol, nuớc.
(34)PHƯƠNG PHÁP CHIẾT GLYCOSIDE
Tạp chất kèm với Glycoside có loại tan dầu
Tạp chất kèm với Glycoside có loại tan dầu
và tan nước( chất
và tan nước( chất gumgum, pectin, tannin ) , pectin, tannin )
Loại tan dầu chủ yếu chất béo, caroteoid
Loại tan dầu chủ yếu chất béo, caroteoid
Muốn xử lý người ta thường loại tạp chất
Muốn xử lý người ta thường loại tạp chất
bằng dung môi phân cực Người ta thường
bằng dung môi phân cực Người ta thường
chiết glycoside nước nóng, etannol, metannol
chiết glycoside nước nóng, etannol, metannol
hoặc hỗn hợp acol – nuớc 50 – 90%
hoặc hỗn hợp acol – nuớc 50 – 90%
Qui trình tổng quát chiết tách Glycosid
(35)DUNG DỊCH NƯỚC
DUNG DỊCH NƯỚC
ETER DẦU HỎA
ETER DẦU HỎA DUNG DỊCH NƯỚC ALCOLDUNG DỊCH NƯỚC ALCOL BỘT CÂY
BỘT CÂY
DUNG DỊCH NƯỚC
DUNG DỊCH NƯỚC
DUNG DỊCH NƯỚC
DUNG DỊCH NƯỚC
DUNG DỊCH NƯỚC
DUNG DỊCH NƯỚC
DUNG DỊCH NƯỚC
DUNG DỊCH NƯỚC DUNG DỊCH BUTANNOLDUNG DỊCH BUTANNOL
POLYGLYCOSID
POLYGLYCOSID
DUNG DỊCH ETYL ACETAT
DUNG DỊCH ETYL ACETAT
POLYGLYCOSID POLYGLYCOSID TRẦM HIỆN PbSO4 TRẦM HIỆN PbSO4 TRẨM HIỆN TRẨM HIỆN
DUNG DỊCH CLOROFORM
DUNG DỊCH CLOROFORM
MONOGLYCOSID
MONOGLYCOSID
GLYCOSID TOÀN PHẦN
GLYCOSID TOÀN PHẦN
(Chứa dầu béo, chất có màu,…)
-Chiết với eter dầu hỏa để loại béo
-Chiết vời hỗn hợp etannol metannol – nước
Dd nước acetat chì – 5% Lọc, rửa tủa với nước cất.
-Dd Na2SO4 bão hòa
-Lọc rữa tủa với nước cất
- Chiết lỏng với cloroform
Chiết lỏng – lỏng với etyl acetat
- Chiết lỏng – lỏng với butanol
- Làm khan nước
Thu hồi dung môi Làm khan nước, thu
hồi dung môi DUNG DỊCH NƯỚC
DUNG DỊCH NƯỚC
ETER DẦU HỎA
(36)PHƯƠNG PHÁP CHIẾT GLYCOSID
Giai đoạn tinh chế thường công phu tùy theo
Giai đoạn tinh chế thường công phu tùy theo
mỗi loại glycosid mà có phương pháp tinh chế khác
mỗi loại glycosid mà có phương pháp tinh chế khác
nhau Ví dụ muốn tinh chế saponin, tiếnhành
nhau Ví dụ muốn tinh chế saponin, tiếnhành
thẩm tích lọc qua gel, steroid glycosid
thẩm tích lọc qua gel, steroid glycosid
dùng phương pháp kết hợp cholesterrol.
dùng phương pháp kết hợp cholesterrol.
Một số glycosid tinh chế cách hịa tan
Một số glycosid tinh chế cách hòa tan
một lượng cồn vừa đủ thêm lượng lớn dung môi
một lượng cồn vừa đủ thêm lượng lớn dung môi
như eter, herxan, aceton, glycosid se kết tủa
(37)PHƯƠNG PHÁP CHIẾT GLYCOSID
Trong nghiên cứu muốn thu chất tinh khiết người
Trong nghiên cứu muốn thu chất tinh khiết người
ta thường dùng phương pháp : sắc ký cột, sắc ký chế
ta thường dùng phương pháp : sắc ký cột, sắc ký chế
hóa phương pháp phân bố ngược dòng, thăng hoa chân
hóa phương pháp phân bố ngược dịng, thăng hoa chân
không nhiệt độ áp suất khác kết tinh
không nhiệt độ áp suất khác kết tinh
phân đoạn dung mơi thích hợp.
phân đoạn dung mơi thích hợp.
Muốn chiết phần aglycon cần phải thủy phân
Muốn chiết phần aglycon cần phải thủy phân
chiết dung môi hữu cơ.
(38)Ứng dụng Glycosid
1 Glycosid tim
(39)1 Glycosid tim
- Glycosid tim: glycosid steroid có tác dụng đặc biệt lên tim
- Ở liều điều trị: có tác dụng cường tim, làm chậm nhịp tim điều hòa nhịp tim
- Ở liều cao: gây nôn, chảy nước mắt, mờ mắt, tiêu chảy, loạn nhịp tim …
(40)Dược liệu chứa Glycosid tim
DƯƠNG ĐỊA HOÀNG (Digitalis purpurea
L., Digitalis lanata Ehrh.,
(41)Dược liệu chứa Glycosid tim
TRÚC ĐÀO
(42)Dược liệu chứa Glycosid tim
THÔNG THIÊN
Thevetia peruviana
(43)Dược liệu chứa Glycosid tim
STROPHANTHUS
(44)Dược liệu chứa Glycosid tim
HẠT ĐAY
Corchorus olitorius
(45)Dược liệu chứa Glycosid tim
HÀNH BIỂN
Urginea maritima
(46)2 Glycosid steroid
Hoạt chất
mướp đắng có tác dụng hạ
đường máu:
(47)2 Glycosid steroid
Hoàn thiện quy trình cơng nghệ chiết
xuất glycosid từ mướp đắng hai sản phẩm:
– Bột Glycosid
(48)3 Saponin
• Saponin cịn gọi saponosid nhóm glycosid lớn, gặp rộng rãi thực vật • Tính chất:
– Khi hồ tan vào nước có tác dụng làm giảm sức căng bề mặt dung dịch tạo nhiều bọt
– Có tính chất phá huyết, độc động vật máu lạnh cá
(49)3 Saponin
Hải sâm
(50)3 Saponin
• Saponin có số thực vật:
(51)3 Saponin
(52)3 Saponin
(53)