Phần lớn các glycosid trước khi thủy phân không có tính khử (trừ một số glycosid mà phần aglycon có nhóm chức có tính khử).
• Thủy phân bằng enzym, sự thủy phân có tính chất chọn lọc.
O H H
H OH
OH
H O - Ar ( R ) CH 2OH
HO
O O
g lc g lc c y m
O H O H
O C H
O
C y m a rin (= C y m a ro s id ) S tro p h a n th id in
K -tro p h a n th o s id
g lu c o s id a te s tro p h a n to b ia s e a c id
Thủy phân bằng acid
Để cắt đứt nối của phần đường gắn vào aglycon qua nhóm chức –OH của aglycon, thu được
aglycon và đường
O H H
H OH
OH
H O - Ar ( R ) CH 2OH
HO
H+
O H H
H OH
OH H
H OH CH 2OH
HO
+ HO - Ar ( R)
Thủy phân bằng dung dịch kiềm
Để cắt đứt nối ester hoặc nối của đường gắn vào aglycon ngang qua nhóm chức ester của
Aglycon thu được alycon-COOH và đường
O H H
OH H O - CO-Ar ( R ) CH 2OH
HO
OH
O H H
OH H
H OH CH 2OH
HO
+ HO CO- Ar ( R)
-
CÁC THUỐC THỬ ĐẶC TRƯNG ĐỂ ĐỊNH TÍNH PHẦN ĐƯỜNG
• Thuốc thử molisch (phản ứng của đường aldose, cetose)
• Thuốc thử Tollens: Phản ứng của đường khử
• Thuốc thử naptoresorcinol tức naptalen-1,3 diol: phản ứng của đường khử, đường acid uronic
• Thuốc thử anilin-acid phosphoronicric hoặc anilin – acid orto-ptalic: phản ứng của đường khử
• Thuốc thử phenol-acid sulfuric: phản ứng của đường,…
CÁC THUÔC THỬ ĐẶC TRƯNG ĐỂ ĐỊNH TÍNH GLYCOSID TIM
• Thuốc thử Kedde
• Thuốc thử baljet
• Thuốc thử Legal
• Thuốc thử acid 2,4,6-trinitro benzoic
PHƯƠNG PHÁP CHIẾT GLYCOSID
Cấu trúc hóa học của Glycosid rất đa dạng nên tính Cấu trúc hóa học của Glycosid rất đa dạng nên tính chất phân cực của mỗi phân tử thay đổi tùy theo cấu chất phân cực của mỗi phân tử thay đổi tùy theo cấu trúc aglycon ( phần không đường) và một số phân tử trúc aglycon ( phần không đường) và một số phân tử đường gắn vào aglycon, vì thế không thể có một
đường gắn vào aglycon, vì thế không thể có một phương pháp nào chung cho tất cả các glycoside.
phương pháp nào chung cho tất cả các glycoside.
Nói chung các glyosid có tính phân cực khá mạnh, Nói chung các glyosid có tính phân cực khá mạnh, nên không tan trong trong các dung môi kém phân nên không tan trong trong các dung môi kém phân cục như: eter dầu hỏa, hexan, benzen…nhưng tan cục như: eter dầu hỏa, hexan, benzen…nhưng tan được trong clorofrom, dietyl eter, tan tốt trong được trong clorofrom, dietyl eter, tan tốt trong alcol, nuớc.
alcol, nuớc.
PHƯƠNG PHÁP CHIẾT GLYCOSIDE
Tạp chất đi kèm với Glycoside có loại tan trong dầu Tạp chất đi kèm với Glycoside có loại tan trong dầu và tan trong nước( các chất
và tan trong nước( các chất gumgum, pectin, tannin..). , pectin, tannin..).
Loại tan trong dầu chủ yếu là các chất béo, caroteoid.
Loại tan trong dầu chủ yếu là các chất béo, caroteoid.
Muốn xử lý người ta thường loại các tạp chất này Muốn xử lý người ta thường loại các tạp chất này bằng các dung môi kém phân cực . Người ta thường bằng các dung môi kém phân cực . Người ta thường chiết glycoside bằng nước nóng, etannol, metannol chiết glycoside bằng nước nóng, etannol, metannol hoặc hỗn hợp acol – nuớc 50 – 90%
hoặc hỗn hợp acol – nuớc 50 – 90%
Qui trình tổng quát chiết tách Glycosid Qui trình tổng quát chiết tách Glycosid
DUNG DỊCH NƯỚC DUNG DỊCH NƯỚC ETER DẦU HỎA
ETER DẦU HỎA DUNG DỊCH NƯỚC ALCOLDUNG DỊCH NƯỚC ALCOL
BỘT CÂY BỘT CÂY
DUNG DỊCH NƯỚC DUNG DỊCH NƯỚC
DUNG DỊCH NƯỚC DUNG DỊCH NƯỚC
DUNG DỊCH NƯỚC DUNG DỊCH NƯỚC
DUNG DỊCH NƯỚC
DUNG DỊCH NƯỚC DUNG DỊCH BUTANNOLDUNG DỊCH BUTANNOL
POLYGLYCOSID POLYGLYCOSID
DUNG DỊCH ETYL ACETAT DUNG DỊCH ETYL ACETAT
POLYGLYCOSID POLYGLYCOSID
TRẦM HIỆN PbSO4 TRẦM HIỆN
PbSO4 TRẨM HIỆN TRẨM HIỆN
DUNG DỊCH CLOROFORM DUNG DỊCH CLOROFORM
MONOGLYCOSID MONOGLYCOSID
GLYCOSID TOÀN PHẦN GLYCOSID TOÀN PHẦN (Chứa dầu béo, các
chất có màu,…)
-Chiết với eter dầu hỏa để loại béo
-Chiết vời hỗn hợp etannol hoặc metannol – nước
Dd nước acetat chì 2 – 5%
Lọc, rửa tủa với nước cất.
-Dd Na2SO4 bão hòa
-Lọc rữa tủa với nước cất - Chiết lỏng với cloroform
Chiết lỏng – lỏng với etyl acetat
- Chiết lỏng – lỏng với butanol
- Làm khan nước
Thu hồi dung môi Làm khan nước, thu
hồi dung môi DUNG DỊCH NƯỚC
DUNG DỊCH NƯỚC ETER DẦU HỎA
ETER DẦU HỎA
PHƯƠNG PHÁP CHIẾT GLYCOSID
Giai đoạn tinh chế thường công phu và tùy theo Giai đoạn tinh chế thường công phu và tùy theo
mỗi loại glycosid mà có phương pháp tinh chế khác mỗi loại glycosid mà có phương pháp tinh chế khác nhau. Ví dụ muốn tinh chế saponin, có thể tiếnhành nhau. Ví dụ muốn tinh chế saponin, có thể tiếnhành thẩm tích hoặc lọc qua gel, các steroid glycosid thì thẩm tích hoặc lọc qua gel, các steroid glycosid thì dùng phương pháp kết hợp cholesterrol.
dùng phương pháp kết hợp cholesterrol.
Một số glycosid có thể tinh chế bằng cách hòa tan trong Một số glycosid có thể tinh chế bằng cách hòa tan trong một lượng cồn vừa đủ rồi thêm một lượng lớn dung môi một lượng cồn vừa đủ rồi thêm một lượng lớn dung môi như eter, herxan, aceton, glycosid se kết tủa
như eter, herxan, aceton, glycosid se kết tủa
PHƯƠNG PHÁP CHIẾT GLYCOSID
Trong nghiên cứu muốn thu được chất tinh khiết người Trong nghiên cứu muốn thu được chất tinh khiết người ta thường dùng các phương pháp : sắc ký cột, sắc ký chế ta thường dùng các phương pháp : sắc ký cột, sắc ký chế hóa phương pháp phân bố ngược dòng, thăng hoa chân hóa phương pháp phân bố ngược dòng, thăng hoa chân không ở các nhiệt độ và áp suất khác nhau hoặc kết tinh không ở các nhiệt độ và áp suất khác nhau hoặc kết tinh phân đoạn trong các dung môi thích hợp.
phân đoạn trong các dung môi thích hợp.
Muốn chiết phần aglycon thì cần phải thủy phân rồi Muốn chiết phần aglycon thì cần phải thủy phân rồi chiết bằng dung môi hữu cơ.
chiết bằng dung môi hữu cơ.
Ứng dụng của Glycosid
1. Glycosid tim
2. Glycosid steroid 3. Saponin
1. Glycosid tim
- Glycosid tim: những glycosid steroid có tác dụng đặc biệt lên tim.
- Ở liều điều trị: có tác dụng cường tim, làm chậm nhịp tim và điều hòa nhịp tim.
- Ở liều cao: gây nôn, chảy nước mắt, mờ mắt, tiêu chảy, loạn nhịp tim …
Glycosid tim còn gọi là glycosid digitalic.
Dược liệu chứa Glycosid tim
DƯƠNG ĐỊA HOÀNG (Digitalis purpurea L., và Digitalis
lanata Ehrh.,
Scrophulariaceae)
Dược liệu chứa Glycosid tim
TRÚC ĐÀO
Nerium leander L., Apocynaceae
Dược liệu chứa Glycosid tim
THÔNG THIÊN Thevetia
peruviana (Pers.) K., Apocynaceae
Dược liệu chứa Glycosid tim
STROPHANTHUS Strophanthus sp
Dược liệu chứa Glycosid tim
HẠT ĐAY
Corchorus olitorius L., Tiliaceae
Dược liệu chứa Glycosid tim
HÀNH BIỂN
Urginea maritima L., Liliaceae
2. Glycosid steroid
Hoạt chất chính trong
mướp đắng có tác dụng hạ
đường trong máu:
charantin, glycosid
2. Glycosid steroid
Hoàn thiện quy trình công nghệ chiết
xuất glycosid từ quả mướp đắng để cho ra hai sản phẩm:
– Bột Glycosid
– Thức ăn chức năng làm giảm hàm lượng đường trong máu.
3. Saponin
• Saponin còn gọi là saponosid là một nhóm glycosid lớn, gặp rộng rãi trong thực vật.
• Tính chất:
– Khi hoà tan vào nước có tác dụng làm giảm sức căng bề mặt của dung dịch tạo nhiều bọt.
– Có tính chất phá huyết, độc đối với động vật máu lạnh nhất là đối với cá.
– Tạo thành phức với Cholesterol, có vị hắc và
3. Saponin
Hải sâm
• Saponin có trong động vật:
3. Saponin
• Saponin cũng có trong một số thực vật:
Rau má
3. Saponin
Cát cánh
3. Saponin
Sâm Ngọc Linh