• Axit no : mạch cacbon càng dài thì tính axit càng giảm, thay H bằng các nhóm hút electron thì tính axit càng tăng. • Axit không no:[r]
(1)2.5 Các phương pháp bán định lượng ảnh hưởng của nhóm phân tử
2.5.1 Phương trình Hammet
• Là pt nói lên ảnh hưởng nhóm
ở nhân thơm vị trí meta para
• K K0: số phản ứng có nhóm (ở vị trí meta para) khơng có nhóm
• ρ: thơng số đặc trưng cho loại phản ứng
• : số cho nhóm vị trí định, có
giá trị dương nhóm hút e, âm đẩy e, trị số lớn khả hút (hoặc đẩy) lớn Ví dụ
• p-OCH3=-0,268; p- NH2= -0,66 → OH para mạnh
lg
K
(2)8–65
2.5.2 Phương trình Tap
Phương trình có dạng
lg
K
K
o=
• Phương trình áp dụng cho loại hợp chất dãy béo,
nhưng khác với phương trình Hammet, Hammet H lấy làm chuẩn cịn phương trình Tap nhóm
lấy làm chuẩn CH3
• Ý nghĩa đại lượng K, K0,… tương tự
(3)2.6 Ảnh hưởng hiệu ứng đến tính axit bazơ
2.6.1 Khái niệm axit bazơ2.6.2 Tính axit hợp chất hữu :
• Đa số hợp chất hữu có tính axit có liên kết Z-H phân
cực, mà phổ biến chứa nhóm - O-H
• Nếu liên kết O-H phân cực tách H+ mà anion tạo
ra bền tính axit lớn Vì vậy:
+ Trong hợp chất O-H liên kết với nhóm hút electron tăng tính axit, ngược lại với nhóm đẩy tính axit giảm
+ ancol < nước < phenol < axit cacboxylic
(4)8–67
Tính chất axit
Đối với axit cacboxylic
• Axit no: mạch cacbon dài tính axit giảm, thay H nhóm hút electron tính axit tăng
• Axit khơng no:
+Nói chung có tính axit mạnh axit no tương ứng,
+ Nhóm khơng no gần nhóm COOH tính axit tăng , trừ trường hợn liên kết đơi C=C vị trí ,β;
+ Liên kết ba C≡C làm tăng tính axit kể vị trí ,β
• Axit đicacboxylic:
+ Ở nấc có tính axit tăng, nấc thứ có nhóm –COO
-đẩy electron nên có tính axit giảm rõ rệt + Đồng phân cis có tính axit cao trans
(5)2.6.3 Tính bazơ hợp chất hữu cơ
• Đa số bazơ có cặp electron chưa sử dụng nên kết
hợp với proton Nếu mật độ eletron cao linh động tính bazơ lớn
Vì
• Tính bazơ amin > ancol > nước
• Bazơ mạnh tính axit yếu ngược lại axit
càng yếu bazơ liên hợp mạnh
- Tính axit: C6H5OH > H2O > C2H5OH - Tính bazơ :C6H5O - < HO- < C
(6)-8–71
Như vậy
• Để chế phản ứng, người ta thường dùng
số ký hiệu sau:
–
S: Phản ứng thế;
–
A: Phản ứng cộng;
–
E: Phản ứng tách;
• Tác nhân nucleophin ký hiệu chữ N ghi
chân ký hiệu phản ứng;
• Tác nhân electrophin ký hiệu chữ E ghi
chân ký hiệu phản ứng;
• Tác nhân gốc tự ký hiệu chữ R ghi
chân ký hiệu phản ứng;
• Các phản ứng đơn phân tử, lưỡng phân tử ký hiệu
bằng chữ số 1, ghi dạng số mũ tác
(7)