Xác định hàm lượng của canxi sắt kẽm trong đài hoa bụp giấm bằng phương pháp quang phổ hấp thụ và phát xạ nguyên tử

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC NGUYỄN THỊ HẠNH XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CỦA CANXI, SẮT, KẼM TRONG ĐÀI HOA BỤP GIẤM BẰNG PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ VÀ PHÁT XẠ NGUYÊN TỬ Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 60.44.01.18 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: TS VƯƠNG TRƯỜNG XUÂN Thái Nguyên - 2017 LỜI CẢM ƠN Em xin chân thành cảm ơn TS.Vương Trường Xuân hướng dẫn em tận tình, chu đáo suốt trình làm luận văn, giúp em hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn thầy cô tổ mơn Hố Phân Tích, Ban chủ nhiệm khoa Hố học, trường Đại học Khoa học Thái Nguyên giúp em hồn thành luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn tới ban Giám đốc, lãnh đạo khoa xét nghiệm trung tâm y tế dự phòng tỉnh Thái Nguyên đã tạo điều kiện cho mặt thời gian sở vật chất để hồn thiện đề tài Tơi xin chân thành cảm ơn tới bạn bè, đồng nghiệp, gia đình quan tâm, giúp đỡ động viên suốt trình thực luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn! Thái Nguyên, tháng năm 2017 Học viên thực Nguyễn Thị Hạnh i MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i DANH MỤC CÁC BẢNG v DANH MỤC CÁC HÌNH vi MỞ ĐẦU .1 Chương TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu chung bụp giấm .2 1.1.1 Tên gọi mô tả 1.1.2 Phân bố 1.1.3 Thành phần hoá học đài hoa bụp giấm .3 1.1.4 Công dụng đài hoa bụp giấm 1.2 Sơ lược kim loại Ca, Fe, Zn 1.2.1 Canxi .4 1.2.2 Sắt 1.2.3 Kẽm 1.3 Một số phương pháp xác định canxi, sắt, kẽm .8 1.3.1 Phương pháp phân tích khối lượng .9 1.3.2 Phương pháp phân tích thể tích 1.3.3 Phương pháp phổ hấp thụ phân tử UV - VIS 1.3.4 Phương pháp cực phổ 10 1.3.5 Phương pháp Von-Ampe hoà tan 11 1.3.6 Phương pháp phổ phát xạ nguyên tử (ICP - OES) .11 1.3.7 Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử 12 1.4 Tình hình nghiên cứu nước giới bụp giấm 16 1.4.1 Tình hình nghiên cứu nước 16 1.4.2 Tình hình nghiên cứu giới 16 Chương THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 18 2.1 Thiết bị, hóa chất, dụng cụ 18 2.1.1 Thiết bị 18 2.1.2 Dụng cụ .18 ii 2.1.3 Hoá chất 18 2.2 Phương pháp nghiên cứu 19 2.3 Phương pháp lấy mẫu, bảo quản xử lý mẫu .21 2.4 Phương pháp xử lý số liệu, tính tốn 24 2.5 Nội dung nghiên cứu: 24 Chương KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ BÀN LUẬN 25 3.1 Phương pháp đường chuẩn phép đo AAS .25 3.1.1 Khảo sát khoảng tuyến tính nồng độ kim loại .25 3.1.2 Xây dựng đường chuẩn Fe, Zn, Ca 28 3.1.3 Đánh giá sai số độ lặp giới hạn phát (LOD), giới hạn định lượng (LOQ) phương pháp AAS 31 3.2 Phân tích mẫu thực tế phương pháp đường chuẩn 36 3.2.1 Kết xác định hàm lượng kim loại nặng theo phương pháp đường chuẩn .36 3.2.2 Xác định hàm lượng kim loại phương pháp thêm chuẩn 41 KẾT LUẬN .46 TÀI LIỆU THAM KHẢO 47 iii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU CHỮ VIẾT TẮT STT Từ viết tắt AAS Abs AES F-AAS GF-AAS HCL HPLC ICP-OES UV - Vis 10 LOD 11 LOQ 12 ppb 13 ppm Tên đầy đủ Atomic Absorption Spectrometry (Phổ hấp thụ nguyên tử) Absorbance (Độ hấp thụ) Atomic Emission Spectrometry (Phổ phát xạ nguyên tử) Flame- Atomic Absorption Spectrometry (Phổ hấp thụ nguyên tử lửa) Graphite Furnace- Atomic Absorption Spectrometry (Phổ hấp thụ nguyên tử không lửa) Hollow Cathode Lamp (Đèn catot rỗng) High Performance Liquid Chromatography (Sắc kí lỏng hiệu cao) Optical Emission Spectroscopy (Quang phổ phát xạ) Ultra Violet - Visible Limit of detection (Giới hạn xác định) Limit of quantitation (Giới hạn định lượng) Part per billion Phần tỷ Part per million Phần triệu iv DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 2.1 Các mẫu thu thập 21 Bảng 3.1 Các điều kiện đo phổ Ca, Fe, Zn 25 Bảng 3.2 Kết khảo sát khoảng nồng độ tuyến tính Ca 26 Bảng 3.3 Kết khảo sát khoảng nồng độ tuyến tính Fe 27 Bảng 3.4 Kết khảo sát khoảng nồng độ tuyến tính Zn 28 Bảng 3.5 Kết xác định sai số phương pháp với phép đo Ca 33 Bảng 3.6 Kết xác định sai số phương pháp với phép đo Fe 33 Bảng 3.7 Kết xác định sai số phương pháp với phép đo Zn 34 Bảng 3.8 Kết xác định nồng độ Ca mẫu theo đường chuẩn 37 Bảng 3.9 Kết xác định nồng độ Fe mẫu theo đường chuẩn 38 Bảng 3.10 Kết xác định nồng độ Zn mẫu theo đường chuẩn 39 Bảng 3.11 Kết tính tốn nồng độ kim loại 100g mẫu khô 40 Bảng 3.12 Kết phân tích Ca phương pháp thêm chuẩn 41 Bảng 3.13 Kết phân tích Fe phương pháp thêm chuẩn 41 Bảng 3.14 Kết phân tích Zn phương pháp thêm chuẩn 42 Bảng 3.15 Kết phân tích phương sai hàm lượng Ca 43 Bảng 3.16 Kết phân tích phương sai hàm lượng Fe 43 Bảng 3.17 Kết phân tích phương sai hàm lượng Zn 44 v DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Hình ảnh đài hoa bụp giấm Hình 1.2 Một số sản phẩm làm từ đài hoa bụp giấm Hình 1.3 Hình ảnh đài hoa bụp giấm sấy khô Hình 1.4 Đồ thị phương pháp đường chuẩn 14 Hình 1.5 Đồ thị phương pháp thêm chuẩn 15 Hình 2.1 Thiết bị phá mẫu Italia Velp - DK6 18 Hình 2.2 Máy quang phổ hấp thụ nguyên tử Shimadzu AA -6300 19 Hình 2.3 Nguyên tắc cấu tạo máy đo AAS .20 Hình 2.4 Sơ đồ quy trình xử lý mẫu 23 Hình 3.1 Đồ thị khảo sát khoảng nồng độ tuyến tính Ca 26 Hình 3.2 Đồ thị khảo sát khoảng nồng độ tuyến tính Fe 27 Hình 3.3 Đồ thị khảo sát khoảng nồng độ tuyến tính Zn 28 Hình 3.4 Đường chuẩn Ca 29 Hình 3.5 Đường chuẩn Fe 30 Hình 3.6 Đường chuẩn Zn 31 Hình 3.7 Đồ thị biểu diễn nồng độ chất đài hoa theo tháng .42 vi MỞ ĐẦU Từ năm 1992, bụp giấm du nhập vào Việt Nam đỡ đầu nhà khoa học Mai Thị Tấn Bà nhân giống loại toàn quốc điều chế từ bụp giấm trà, mứt, rượu, nước cốt quả…Những sản phẩm vừa thực phẩm vừa có nhiều tác dụng dược lí cơng nhận người sử dụng nên bụp giấm ngày ưa chuộng trở nên gần gũi đời sống Đài hoa bụp giấm loại dược liệu có lợi cho sức khỏe Tính theo hàm lượng chất khơ đài hoa bụp giấm chứa khoảng 15% anthocyanin, axit hữu khoảng 15-30%, vitamin A, B1, B2, C, E, F nhiều loại khoáng chất sắt, đồng, canxi, magie, kẽm [1] Ngoài Bụp giấm còn có tác du ̣ng phòng trị nhiều bệnh: tim mạch, cao huyết áp, tiểu đường, suy thận, suy tim, hạn chế cholesterol máu, ngăn ngừa số bệnh ung thư, hạn chế béo phì, chống lão hóa, [2] Để đa dạng nghiên cứu thành phần hóa học loại nên thực đề tài nghiên cứu “Xác định hàm lượng Canxi, Sắt, Kẽm đài hoa bụp giấm phương pháp phổ hấp thụ phát xạ nguyên tử” Đề tài thực nhằm phân tích xác định hàm lượng canxi, sắt, kẽm đài hoa bụp giấm với mẫu thu thập tỉnh Thái Nguyên Chương TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu chung bụp giấm 1.1.1 Tên gọi mô tả Tên khoa học Hibiscus sabdariffa Linn.Tên thường gọi atiso đỏ, bụp giấm, hoa vô thường, hoa lạc thần, đay Nhật… Cây bụp giấm có tên khoa học Hibiscus sabdariffa Linn, thuộc họ Cây cao từ 1,5-2m, thân màu lục đỏ tía, phân nhánh gần gốc, cành nhẵn có lơng Lá mọc so le, gốc ngun, phía chia 3-5 thùy hình chân vịt, mép có cưa Hoa đơn độc, mọc nách, gần khơng có cuống, đường kính từ 8-10cm Tràng hoa màu vàng hồng hay tía, có trắng Quả nang hình trứng, có lơng thơ mang đài màu đỏ sáng tồn bao quanh Cây hoa vụ tháng đến tháng 11, đài hoa bụp giấm chín nhanh thu hái vòng 1520 ngày sau hoa nở, chúng mềm, khơng nhăn héo có mầu đỏ sẫm [1] Hình 1.1 Hình ảnh đài hoa bụp giấm 1.1.2 Phân bố Cây bụp giấm có nguồn gốc Trung Mỹ Bắc Phi, sau lan sang Ấn Độ, Malaysia, Philippin, Indonexia, Thái Lan Ở nước ta, trồng thử nghiệm để phủ đất trống, đồi trọc cho kết Hà Tây, Hồ Bình, Bắc Giang, Thái Nguyên, Ba Vì số tỉnh khác Tuy nhiên, trồng thành công Việt Nam chủ yếu thuộc tỉnh miền trung, thích hơp với đất đồi núi trung du.[1] 1.1.3 Thành phần hoá học đài hoa bụp giấm Đài hoa bụp giấm giầu acid protein Các acid tan nước acid citric, acid malic, acid tartric, acid hibiscus Chúng chứa gossypetin clorid hibiscin chất có tính kháng sinh Đài hoa có chất màu đỏ tím chiết chứa nhiều sinh tố A, vitamin B1, C, E nhiều chất a-xít hữu khác Ngồi đài cịn chứa nhiều khống chất Canxi, sắt, kẽm, đồng, kali, natri [2] 1.1.4 Công dụng đài hoa bụp giấm Theo Đông y, bụp giấm có vị chua, tính mát; có tác dụng nhiệt, giải khát, lợi tiểu, lợi mật Còn theo tài liệu nước ngồi, nghiên cứu phịng thí nghiệm chứng minh hoạt chất từ bụp giấm có tính kháng khuẩn, kháng nấm, chống viêm, chống ơxy hóa (sự lão hóa thể), giúp ngăn ngừa bệnh tim mạch, tăng cường chức tiêu hóa, nhuận tràng, hạ huyết áp, làm giảm cholesterol máu, chống xơ vữa động mạch, giảm đọng lipid gan bảo vệ tế bào gan [1] Hình 1.2 Một số sản phẩm làm từ đài hoa bụp giấm Hình 1.3 Hình ảnh đài hoa bụp giấm sấy khô Bảng 3.7 Kết xác định sai số phương pháp với phép đo Zn Nồng độ phát 10 lần đo (ppm) Nguyên tố Nồng độ chuẩn bị Lần Lần Lần Lần Lần Lần Lần Lần Lần Lần 10 Nồng độ trung bình ( Độ lệch chuẩn (Stt) Độ lệch chuẩn tương đối (Stđ) Chuẩn Student (t) Độ xác (ε) 0,05 ppm 0,0498 0,0487 0,05103 0,0512 0,0508 0,0497 0,0489 0,0486 0,0477 0,0472 0,0488 0,0013 2,6910 0,9230 3,794.10-4 Zn 0,5 ppm 0,5022 0,5023 0,4859 0,4897 0,4926 0,5100 0,5180 0,5092 0,5040 0,5012 0,5015 0,0098 1,9639 0,1531 4,689.10-4 ppm 2,0102 2,1108 1,9782 1,9904 1,9807 1,9914 1,9723 2,0081 2,0186 2,0021 2,0104 0,0117 0,5804 0,8889 0,0033 Từ kết tính tốn chúng tơi thấy: - Các kết phân tích có độ lặp tốt - So sánh chuẩn Student t với tα, f = 2,262 (α = 0,95; f = 9) cho thấy t < tα, f, phép đo khơng mắc sai số hệ thống [8] Như nói phương pháp không mắc phải sai số hệ thống (Loại sai số phát sinh kĩ thuật đo, phương pháp phân tích, máy móc thiết bị, kĩ sai sót người phân tích) - Khoảng tin cậy giá trị phân tích phép đo hồn tồn đánh giá thơng qua giá trị x  tương ứng 3.1.3.2 Giới hạn phát giới hạn đinh lượng phép đo AAS - Giới hạn phát (LOD): nồng độ thấp chất phân tích mà hệ thống phân tích cịn cho tín hiệu phân tích khác có nghĩa với tín hiệu mẫu trắng hay tín hiệu - Giới hạn định lượng (LOQ): nồng độ thấp chất phân tích mà hệ thống định lượng với tín hiệu phân tích khác có ý nghĩa định lượng với tín 34 hiệu mẫu trắng hay tín hiệu đạt độ tin cậy ≥ 95% LOQ > LOD Để tính giới hạn phát hiên giới hạn định lượng, sử dụng phần mềm origin 8.5 áp dụng công thức: LOD  3S B LOQ  10S B Trong đó: Sλ độ lệch chuẩn tín hiệu mẫu đo B hệ số góc phương trình hồi quy tuyến tính [12] Giới hạn phát giới hạn định lượng Ca Giới hạn phát giới hạn định lượng Ca phép đo F – AAS theo đường chuẩn: Giới hạn phát giới hạn định lượng Fe Giới hạn phát giới hạn định lượng Fe phép đo F – AAS theo đường chuẩn Giới hạn phát giới hạn định lượng Zn Giới hạn phát giới hạn định lượng Zn phép đo F – AAS theo đường chuẩn: 35 3.2 Phân tích mẫu thực tế phương pháp đường chuẩn Để xác định lượng vết kim loại nặng theo phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử, thông thường ta phải sử dụng phương pháp như: phương pháp đường chuẩn, phương pháp thêm chuẩn Trong phương pháp đường chuẩn có nhiều ưu điểm phân tích hàng loạt, khơng loại trừ yếu tố phông Phương pháp thêm chuẩn khơng thuận lợi cho phân tích hàng loạt, loại trừ yếu tố phông nền… Trong luận văn tiến hành theo hai phương pháp đường chuẩn thêm chuẩn Trong phương pháp chủ yếu dùng để xác định mẫu phương pháp đường chuẩn, phương pháp thêm chuẩn dùng để so sánh kết phân tích hai phương pháp Nếu sai số hai phương pháp khơng q lớn phương pháp đường chuẩn không bị ảnh hưởng nhiều yếu tố phơng nền, đường chuẩn dùng để xác định có độ tin cậy cao Khi kết phân tích theo phương pháp đường chuẩn tin cậy 3.2.1 Kết xác định hàm lượng kim loại nặng theo phương pháp đường chuẩn Dựa vào đường chuẩn xây dựng trên, chúng tơi tiến hành phân tích mẫu đài hoa bụp giấm xử lý (theo sơ đồ hình 2.4) Kết xác định nồng độ Ca, Fe, Zn mẫu đọc từ đường chuẩn thể qua bảng 3.8 - 3.10 Hàm lượng kim loại cần xác định quy trọng lượng kim loại 100g mẫu khơ tính theo cơng thức sau: - Hàm lượng kim loại tính theo mẫu khơ: A= Trong đó: A: hàm lượng kim loại 100g mẫu khô C: nồng độ kim loại đo theo đường chuẩn (ppm) 36 V: thể tích định mức (ml) m: khối lượng mẫu đem xử lí (mg) Kết tính quy đổi hàm lượng Ca, Fe, Zn mẫu ghi bảng 3.11 Bảng 3.8 Kết xác định nồng độ Ca mẫu theo đường chuẩn STT Ký hiệu mẫu 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 Q1 Q2 Q3 Q4 Q5 Q6 Q7 Q8 Q9 Q10 Q11 Q12 Q13 Q14 Q15 Q16 Q17 Q18 Q19 Q20 Q21 Q22 Q23 Q24 Q25 Q26 Q27 Q28 Q29 Q30 Nồng độ Ca trung bình mẫu, độ lệch chuẩn, độ lệch chuẩn tương đối C (ppm) SD %RSD 4,9160 0,0023 0,0468 4,5030 0,0009 0,0200 4,7030 0,0018 0,0382 4,6870 0,0021 0,0448 4,0650 0,0018 0,0443 4,4230 0,0016 0,0362 4,1250 0,0032 0,0776 4,6730 0,0029 0,0621 4,8930 0,0025 0,0511 4,8970 0,0016 0,0327 3,3050 0,0018 0,0545 4,1200 0,0027 0,0655 3,6930 0,0026 0,0704 3,5900 0,0032 0,0891 3,0600 0,0024 0,0784 3,8520 0,0017 0,0441 3,9850 0,0017 0,0427 3,0120 0,0015 0,0498 2,8790 0,0024 0,0834 3,6560 0,0026 0,0711 2,1320 0,0013 0,0610 2,3110 0,0018 0,0779 2,2130 0,0016 0,0723 2,5100 0,0011 0,0438 2,5000 0,0024 0,0960 2,3160 0,0018 0,0777 2,1200 0,0026 0,1226 2,1050 0,0044 0,2090 2,0060 0,0072 0,3589 2,0200 0,0063 0,3119 37 Bảng 3.9 Kết xác định nồng độ Fe mẫu theo đường chuẩn STT Ký hiệu mẫu Nồng độ Fe trung bình, độ lệch chuẩn, độ lệch chuẩntương đối C (ppm) SD %RSD Q1 2,166 0,0008 0,03693 Q2 2,030 0,0125 0,61576 Q3 2,065 0,0037 0,1792 Q4 2,267 0,0042 0,1853 Q5 1,901 0,0021 0,1105 Q6 2,123 0,0063 0,2967 Q7 1,896 0,0044 0,2321 Q8 2,231 0,0051 0,2286 Q9 2,296 0,0018 0,784 10 Q10 2,182 0,0054 0,2475 11 Q11 1,798 0,0103 0,5729 12 Q12 1,823 0,0124 0,6802 13 Q13 1,503 0,0132 0,8782 14 Q14 1,601 0,0058 0,3623 15 Q15 1,614 0,0064 0,3965 16 Q16 1,915 0,0069 0,3603 17 Q17 1,763 0,0043 0,2439 18 Q18 1,561 0,0037 0,2370 19 Q19 1,409 0,0104 0,7381 20 Q20 1,841 0,0039 0,2091 21 Q21 1,014 0,0071 0,7002 22 Q22 1,032 0,0064 0,6202 23 Q23 1,123 0,0032 0,2849 24 Q24 1,221 0,0093 0,7617 25 Q25 1,297 0,0065 0,5012 26 Q26 1,093 0,0028 0,2562 27 Q27 1,142 0,0047 0,4116 28 Q28 0,960 0,0032 0,3333 29 Q29 0,926 0,0036 0,3888 30 Q30 0,891 0,0026 0,2918 38 Bảng 3.10 Kết xác định nồng độ Zn mẫu theo đường chuẩn STT Ký hiệu mẫu Nồng độ Zn trung bình, độ lệch chuẩn, độ lệch chuẩn tương đối C (ppm) SD %RSD Q1 1,785 0,0016 0,0896 Q2 1,812 0,0013 0,0717 Q3 1,689 0,0014 0,0829 Q4 1,802 0,0015 0,0832 Q5 1,623 0,0021 0,1294 Q6 1,814 0,0023 0,1268 Q7 1,542 0,0018 0,1167 Q8 1,891 0,0007 0,0370 Q9 1,793 0,0021 0,1171 10 Q10 1,816 0,0016 0,0881 11 Q11 1,218 0,0023 0,1888 12 Q12 1,598 0,0025 0,1564 13 Q13 1,230 0,0018 0,1463 14 Q14 1,362 0,0031 0,2276 15 Q15 1,092 0,0034 0,3114 16 Q16 1,421 0,0028 0,1970 17 Q17 1,495 0,0023 0,1538 18 Q18 1,202 0,0017 0,1414 19 Q19 1,203 0,0009 0,0748 20 Q20 1,508 0,0016 0,1061 21 Q21 0,825 0,0041 0,4969 22 Q22 0,898 0,0032 0,3564 23 Q23 0,803 0,0032 0,3985 24 Q24 0,902 0,0026 0,2883 25 Q25 0,931 0,0029 0,3115 26 Q26 0,894 0,0017 0,1902 27 Q27 0,894 0,0022 0,2461 28 Q28 0,870 0,0042 0,4828 29 Q29 0,801 0,0046 0,5743 30 Q30 1,085 0,0015 0,1382 39 Bảng 3.11 Kết tính tốn nồng độ kim loại 100g mẫu khơ STT Ký hiệu Nồng độ kim loại 100g mẫu khô (mg/100g) mẫu Ca Fe Zn Q1 13,8 3,0 1,0 Q2 14,0 3,2 1,1 Q3 14,6 3,0 1,0 Q4 14,1 3,4 1,1 Q5 13,9 3,3 1,1 Q6 14,2 3,4 1,2 Q7 13,8 3,2 1,0 Q8 14,2 3,4 1,1 Q9 14,5 3,4 1,1 10 Q10 13,8 3,1 1,0 11 Q11 11,0 3,0 0,8 12 Q12 10,5 2,3 0,8 13 Q13 11,4 2,3 0,7 14 Q14 9,9 2,2 0,7 15 Q15 10,3 2,7 0,7 16 Q16 10,5 2,6 0,8 17 Q17 10,7 2,4 0,8 18 Q18 10,5 2,7 0,8 19 Q19 10,7 2,6 0,9 20 Q20 9,9 2,5 0,8 21 Q21 6,5 1,5 0,5 22 Q22 5,9 1,3 0,4 23 Q23 6,4 1,6 0,5 24 Q24 6,1 1,5 0,4 25 Q25 6,1 1,6 0,4 26 Q26 6,1 1,4 0,5 27 Q27 5,8 1,5 0,4 28 Q28 5,9 1,3 0,5 29 Q29 6,1 1,4 0,5 30 Q30 5,8 1,3 0,5 40 Kết tính hàm lượng Ca, Fe, Zn 30 mẫu phân tích nằm khoảng sau: - Hàm lượng Ca 5,8 ÷ 14,6 mg/100g mẫu khô, - Hàm lượng Fe 1,3 ÷ 3,4 mg/100g mẫu khơ; - Hàm lượng Zn 0,4 ÷ 1,2 mg/100g mẫu khơ 3.2.2 Xác định hàm lượng kim loại phương pháp thêm chuẩn Chúng tơi chọn mẫu đại diện (mẫu pha loãng nồng độ cao) tiến hành làm mẫu thêm chuẩn Đối với mẫu thêm vào dung dịch chuẩn Ca, Fe, Zn điểm đầu, điểm điểm gần cuối Đảm bảo hàm lượng mẫu + chuẩn thêm vào nằm đường chuẩn, cụ thể bảng 3.12 - 3.14 Kết phân tích hàm lượng Ca, Fe, Zn số mẫu phương pháp thêm chuẩn ghi bảng 3.10 đến 3.12 Bảng 3.12 Kết phân tích Ca phương pháp thêm chuẩn Cđo (ppm) ppm Trung Độ thu hồi (%) Lần Lần Lần Lần Q29 0,9853 0,9942 0,9855 0,9964 0,9904 Q29 +0.1 1,0902 1,0836 1,0742 1,0936 1,0854 95,05 0,7871 Q29 +1 1,9868 1,9803 1,9782 2,0021 1,9869 99,6 0,5439 Q29 +4 4,9708 4,9205 4,9867 4,8954 0,9904 98,82 0,8625 bình %RSD 0,5843 Bảng 3.13 Kết phân tích Fe phương pháp thêm chuẩn Cđo (ppm) ppm Trung Độ thu hồi (%) Lần Lần Lần Lần Q1 0,2108 0,2112 0,2097 0,2168 0,2121 Q1 + 0.1 0,3201 0,3105 0,3112 0,3167 0,3158 103,7 1,5415 Q1+ 1,2081 1,2109 1,2117 1,2112 1,2105 99,84 0,1336 Q1 + 4.5 4,6807 4,6306 4,6538 4,6912 4,6641 98,93 1,4994 41 bình %RSD 1,4994 Bảng 3.14 Kết phân tích Zn phương pháp thêm chuẩn Cđo (ppm) ppm Lần Lần Lần Lần Q10 Q10 + 0.05 Q10 + 0.5 Q10 + 1.5 0,1809 0,1856 0,6750 1,6912 0,1812 0,1862 0,6778 1,6837 0,1801 0,1848 0,6784 1,6805 0,1822 0,1843 0,6782 1,6828 Trung bình 0,1811 0,2299 0,6774 1,6846 Độ thu hồi (%) %RSD 97,6 99,26 100,23 0,4793 0,4296 0,2327 0,2751 Kết phân tích theo phương pháp thêm chuẩn cho thấy hiệu suất thu hồi Ca, Fe, Zn khoảng 90 - 107% sai số nhỏ 10% Sai số mẫu thêm chuẩn đầu đường chuẩn cuối đường chuẩn lớn sai số mẫu thêm đường chuẩn, kết hoàn toàn phù hợp với lí thuyết phân bố sai số Gauss Như sử dụng hai phương pháp đường chuẩn thêm chuẩn để xác định hàm lượng Ca, Fe, Zn, mẫu Kết thực nghiệm khoảng tuyến tính Ca, Fe, Zn 0,1 ÷ ppm, 0,1 ÷ ppm, 0,05 ÷ ppm, khoảng tuyến tính phù hợp với tài liệu Cookbook AAS [19, 21, 22] Khoảng tuyến tính gần khớp với tài liệu “Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử” Phạm luận Trong tài liệu khoảng tuyến tính Ca, Fe, Zn 0,1 ÷ ppm, 0,1 ÷ ppm, 0,1 ÷ 2,5 ppm [5] * So sánh kết nguyên tố tháng: Hình 3.7 Đồ thị biểu diễn nồng độ chất đài hoa theo tháng 42 Bảng 3.15 Kết phân tích phương sai hàm lượng Ca đài hoa bụp giấm Anova:Single Factor SUMMARY Groups Count Sum Average Variance Tháng 10 Tháng 11 Tháng 12 10 10 10 1410,84 1055,2 608,533 141,0841 105,5197 60,85331 7,5755 19,2758 5,79909 Source of Variation SS df MS F P-value F crit Between Groups Within Groups Total 32322,97 293,8532 27 32616,82 29 16161,48 10,88345 1484,96 2,45E-28 3,354131 ANOVA Từ bảng ta thấy giá trị F = 1484,96 > Ftb = 3,354 nên bác bỏ H0 chấp nhận H1 Vậy hàm lượng Ca đài hoa bụp giấm có thay đổi theo mùa Bảng 3.16 Kết phân tích phương sai hàm lượng Fe đài hoa bụp giấm Anova:Single Factor SUMMARY Groups Count Sum Average Variance Tháng 10 10 32,3562 3,2356 0,02522 Tháng 11 10 25,3956 2,5396 0,05607 Tháng 12 10 14,6246 1,4625 0,01481 Source of Variation SS df MS F P-value F crit Between Groups 15,9625 7,9812 249,188 3,95E-18 3,35413 Within Groups 0,86478 27 0,032 Total 16,8272 29 ANOVA Từ bảng ta thấy giá trị F = 249,188 > Ftb = 3,354 nên bác bỏ H0 chấp nhận H1 Vậy hàm lượng Fe đài hoa bụp giấm có thay đổi theo mùa 43 Bảng 3.17 Kết phân tích phương sai hàm lượng Zn đài hoa bụp giấm Anova: Single Factor SUMMARY Groups Count Sum Average Variance Tháng 10 10 10,7546 1,07546 0,003885 Tháng 11 10 8,0073 0,80073 0,002255 Tháng 12 10 4,7845 0,47845 0,000621 Source of Variation SS df MS F Between Groups 1,785873 0,892937 396,1985 9,80E-21 Within Groups 0,060852 27 0,002254 Total 1,846725 29 ANOVA P-value F crit 3,3541 Từ bảng ta thấy giá trị F = 396,1985 > Ftb = 3,354 nên bác bỏ H0 chấp nhận H1 Vậy hàm lượng Zn đài hoa bụp giấm có thay đổi theo mùa Qua việc phân tích hàm lượng Ca, Fe, Zn đài hoa bụp giấm trồng xã Tiên Hội - huyện Đại Từ - Thái Nguyên, nhận thấy hàm lượng chất cao Theo đánh giá tổ chức Y tế Thế Giới nhu cầu hấp thu Ca hàng ngày người trưởng thành 400 ÷ 500 mg, nhu cầu Fe khoảng 24 ÷ 28 mg, Zn khoảng 4,5 mg/ngày Đối với phụ nữ có thai cho bú nhu cầu tăng gấp đôi [3] So sánh với nhu cầu dinh dưỡng, 100g chất khô đài hoa bụp giấm đáp ứng khoảng 2% Ca, 10% Fe, 20% Zn cho người trưởng thành - Dùng phần tích ANOVA nhân tố Excel so sánh giá trị trung bình hàm lượng nguyên tố ta thấy - Hàm lượng Ca lớn nhất, khoảng lần so với Fe 10 lần so với Zn, - Hàm lượng Ca, Fe, Zn thay đổi rõ rệt theo tháng cụ thể sau: - Thời điểm tháng 10 mùa thu hoạch đài hoa, đài bóng căng lúc đài có hàm lượng chất cao 44 - Thời điểm tháng 11 cuối mùa chính, đài căng đỏ sẫm già hơn, lúc đài có hàm lượng chất giảm khoảng 2/3 so với thời điểm tháng 10 - Thời điểm tháng 12 lại cuối mùa, thưa, đài đỏ sẫm già cứng, lúc đài có hàm lượng chất giảm rõ rệt, hàm lượng chất lúc giảm nửa so với vụ tháng 10 Vì nên thu hoạch đài tốt vào vụ thời điểm tháng 10 cho hàm lượng chất cao 45 KẾT LUẬN Với mục tiêu xác định hàm lượng canxi, sắt, kẽm đài hoa bụp giấm phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử, áp dụng điều kiện tối ưu dựa số tài liệu tham khảo được, tiến hành khảo sát xây dựng đường chuẩn đo mẫu thực tế, luận văn thu số kết sau: Lâp đường chuẩn xác định khoảng tuyến tính Ca, Fe, Zn : Ca 0,1 ÷ ppm, Fe 0,1 ÷ ppm, Zn từ 0,05 ÷ ppm Đánh giá sai số độ lặp lại phép đo AAS Xác định giới hạn phát giới hạn định lượng phép đo Đối với Ca: LOD = 0,0223 ppm LOQ = 0,0737 ppm Đối với Fe: LOD = 0,00546 ppm LOQ = 0,0182 ppm, Zn: LOD = 0,0079 ppm LOQ = 0,0264 ppm Kiểm tra kết xử lý mẫu phương pháp mẫu lặp, mẫu thêm chuẩn cho kết tốt, độ thu hồi nằm khoảng 95,05 ÷ 103,7% Phân tích tính tốn kết thu hàm lượng Ca, Fe, Zn 30 mẫu phân tích nằm khoảng sau: Hàm lượng Ca 5,8 ÷ 14,6 mg/100g mẫu khơ, hàm lượng Fe 1,3 ÷ 3,4 mg/100g mẫu khơ; hàm lượng Zn 0,4 ÷ 1,2 mg/100g mẫu khơ Qua thực nghiệm cho thấy phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử lửa (FAAS) kỹ thuật phù hợp để xác định hàm lượng nguyên tố Ca, Fe, Zn đài hoa bụp giấm 46 TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT Võ Văn Chi (2005) “Từ điển thuốc Việt Nam - tập 2”, NXB Y học Nguyễn Lân Dũng, (2009) “Hỏi gì đáp nấ y 16”, Nhà xuấ t bản trẻ Thành phố Hồ Chí Minh Lê Thị Hợp, (2012), “Dinh dưỡng Việt Nam, vấn đề thời sự”, Nhà xuất Y học Phạm Luận, (1998) “Giáo trình hướng dẫn vấn đề sở kỹ thuật xử lí mẫu phân tích” - Phần I: vấn đề chung, ĐHKHTN - ĐHQG Hà Nội Phạm Luận (2006), Phương pháp phân tích phổ nguyên tử, NXB Đại học Quốc Gia Hà Nội Hồng Nhâm, (2001) “Hố vơ Tập- 2”, NXB Giáo dục Hồng Nhâm, (2003) “Hóa học vơ - Tập 3”, NXB Giáo dục Lê Đức Ngọc, (2001) “Xử lý số liệu kế hoạch hóa thực nghiệm”, NXB ĐHKHTN - ĐHQG Hà Nội Dương Quang Phùng, (2009) “Một số phương pháp Phân tích Điện hóa”, NXB Đại học Sư phạm Hà Nội 10 Hồ Viết Q, (2009) “Các phương phân tích cơng cụ hoá học đại”, NXB Đại học Sư phạm Hà Nội 11 Hồ Viết Quý, (1999) “Các phương phân tích quang học hoá học”, NXB ĐHQG Hà Nội 12 Tạ Thị Thảo (2013) Giáo trình thống kê hóa phân tích, Trường Đại học Khoa học tự nhiên, ĐHQG Hà Nội 13 Nguyễn Đức Vận (2004), Hố vơ tập 2, Các kim loại điển hình, NXB Khoa học kỹ thuật Hà Nội 47 TIẾNG ANH 15 Aliyu MS, Salih WM, Mohammed AH, Homeida AM (2000) “Investigation on the antispasmodic potentials of Hibiscus sabdariffa calyces” Ethnopharmacci 31:249-257 16 Badreldin H Ali, Naser Al Wab and Gerald Blunden, (2005) “Phytochemical, pharmacological aspects of Hibiscus sabdariffa” Phytotherapy Research 19(5): 369-75 May 2005 17 D Dahiru, O J Obi and H Umaru (2003) “Effect of Hibiscus sabdariffa calyx extract on carbon tetrachloride inducedliver damage” Biokemistri 15 (1): 27-33 18 Wahid A Luvonga, M S Njoroge, A Makokha and P W Ngunjiri (2010)“Anthocyanins as natural food colours-selected aspects” 19 Shimazu - Japan, “Atomic absortion Analysis cookbook Section 1” 20 Shimazu - Japan, “Atomic absortion Analysis cookbook Section 3’’ 21 Shimazu - Japan, “Atomic absortion Analysis cookbook Section 6’’ 22 Shimazu - Japan, “Atomic absortion Analysis cookbook Section 9’’ 23 McKay DL, Chen CY, Saltzman E, Blumberg JB (2008) “ Hibiscus sabdariffa L tea (tisane) lowers blood pressure in prehypertensive and mildly hypertensive adults” 24 Peng‐Kong Wong, Salmah Yusof, H.M Ghazali, Y.B Che Man, (2002) “ Physico-chemical characteristics of roselle (Hibicus sabdariffa)” Nutrition & Food Science, Vol 32 Issue: 2, pp.68-73 48 ... Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài hoa Đài. .. nghiên cứu ? ?Xác định hàm lượng Canxi, Sắt, Kẽm đài hoa bụp giấm phương pháp phổ hấp thụ phát xạ nguyên tử? ?? Đề tài thực nhằm phân tích xác định hàm lượng canxi, sắt, kẽm đài hoa bụp giấm với mẫu... phương pháp xác định canxi, sắt, kẽm Hiện có nhiều phương pháp khác để xác định canxi, sắt, kẽm phương pháp phân tích khối lượng, phân tích thể tích, điện hố, phổ phân tử UV - VIS, phổ phát xạ