Xác định hàm lượng magan trong nước hãm lá trà xanh bằng phương pháp hấp thụ nguyên tử không ngọn lửa GF AAS

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ĐỖ NGỌC MAI XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG MANGAN TRONG NƯỚC HÃM LÁ TRÀ XANH BẰNG PHƯƠNG PHÁP HẤP THỤ NGUYÊN TỬ KHÔNG NGỌN LỬA GF - AAS LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC Hà Nội - 2016 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ĐỖ NGỌC MAI XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG MANGAN TRONG NƯỚC HÃM LÁ TRÀ XANH BẰNG PHƯƠNG PHÁP HẤP THỤ NGUYÊN TỬ KHÔNG NGỌN LỬA GF - AAS Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60440118 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS NGUYỄN THỊ KIM DUNG Hà Nội - 2016 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai LỜI CẢM ƠN Với lịng biết ơn sâu sắc, tơi xin chân thành cảm ơn PGS.TS Nguyễn Thị Kim Dung định hướng nghiên cứu, tận tình hướng dẫn tạo điều kiện tốt cho tơi hồn thành Luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới ban lãnh đạo Viện Công nghệ Xạ anh chị, bạn công tác Trung tâm phân tích, Viện Cơng nghệ Xạ tạo điều kiện thuận lợi cho học tập nghiên cứu Tôi xin gửi lời cảm ơn anh chị, bạn bè tập thể lớp cao học hoá K24, đặc biệt người bạn nhóm hố phân tích K24 thầy giảng dạy Trường giúp đỡ, động viên tơi suốt q trình học tập nghiên cứu Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Cuối xin gửi lời cảm ơn tới gia đình bạn bè ln động viên, chia sẻ khó khăn tơi Hà Nội, ngày 08 tháng 12 năm 2016 Học viên Đỗ Ngọc Mai Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai MỤC LỤC MỞ ĐẦU Chương 1: TỔNG QUAN 1 Ngu n g c c tr v việc d ng tr 1 Ngu n g tr 1 Ngh thu t u ng tr Vi t N m Vai trò sinh học Mn Các phương pháp ph n tích lượng vết mangan Phƣơng pháp n hoá Phƣơng pháp sắ ký lỏng hi u o (HPLC) 12 1.3 Cá phƣơng pháp qu ng phổ 12 Phương pháp ph n huỷ mẫu xác định lượng vết kim loại mẫu thực vật 16 1.4.1 Kỹ thu t xử lý khô 17 Kỹ thu t xử lý ƣớt 17 Chương 2: THỰC NGHIỆM 20 Đ i tượng v nhiệm vụ nghiên cứu 20 2 Phương pháp nghiên cứu 21 2 Lấ mẫu, xử lý sơ v bảo quản mẫu 21 2 Phƣơng pháp xử lý mẫu 22 2 Phƣơng pháp ph n tí h mẫu 22 Trang thiết bị, dụng cụ v hóa chất 23 H th ng má phổ 23 Hó hất v dụng ụ 23 Xử lý s liệu ph n tích 24 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 25 Khảo sát điều kiện đo phổ GF- AAS Mangan 25 1 Chọn vạ h đo phổ 25 3.1.2 Khảo sát khe đo ủ má phổ hấp thụ ngu ên tử 25 3 Khảo sát ƣờng độ dòng đèn tot rỗng (HCL) 26 Khảo sát điều kiện ngu ên tử hóa mẫu 27 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai Khảo sát nhi t độ sấ 27 2 Khảo sát nhi t độ tro hó lu n mẫu 28 3 Khảo sát nhi t độ ngu ên tử hó 29 3 Khảo sát ếu t ảnh hưởng đến phép đo GF-AAS 30 3 Ảnh hƣởng ủ xit 30 3 Khảo sát hất ải biến 31 3 Khảo sát ảnh hƣởng ủ tion 32 Phương pháp đường chuẩn đ i với phép đo GF-AAS 34 Khảo sát khoảng tu ến tính v x dựng đƣờng huẩn 34 Kiểm tr s phƣơng trình h i qu 37 Xá định giới hạn phát hi n (LOD) v giới hạn định lƣợng (LOQ) 39 4 Tính n ng độ hất ph n tí h dự đƣờng huẩn 39 Đánh giá s i s v độ lặp lại ủ phép đo 40 Tổng kết điều ki n xá định Mn phép đo phổ GF-AAS 41 Xử lý mẫu lò vi sóng 42 Thực nghiệm đo phổ v tính tốn kết 43 Xá định Mn phƣơng pháp đƣờng huẩn v đánh giá hi u suất thu h i 43 Xá định Mn phƣơng pháp thêm huẩn 45 Kết mẫu thực 49 KẾT LUẬN 52 TÀI LIỆU THAM KHẢO 53 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1: Một s thông tin mẫu tr x nh 21 Bảng 2: Một s thông tin mẫu nƣớ u ng hiết xuất từ tr x nh 22 Bảng 1: Khảo sát họn vạ h đo phổ 25 Bảng 2: khảo sát khe đo ủ má phổ hấp thụ ngu ên tử 26 Bảng 3: Ảnh hƣởng ƣờng độ đèn đến kết đo phổ 27 Bảng 4: Cá điều ki n tro hó mẫu 28 Bảng 5: Cá điều ki n ngu ên tử hó mẫu 29 Bảng 6: Ảnh hƣởng ủ xit 31 Bảng 7: Ảnh hƣởng ủ s hất ải biến đến đo phổ 32 Bảng 8: khảo sát ảnh hƣởng ủ kim loại kiềm 32 Bảng 9: Khảo sát ảnh hƣởng ủ kim loại kiềm thổ 33 Bảng 10: Ảnh hƣởng ủ tion tới kết đo Mn 34 Bảng 11: Kết khảo sát khoảng tu ến tính ủ Mn 35 Bảng 12: Kết dựng đƣờng huẩn 36 Bảng 13: kết s i s v độ lặp lại ủ phép đo 41 Bảng 14: Cá điều ki n đƣợ họn để đo phổ GF-AAS 42 Bảng 15: Kết mẫu ph n tí h thu đƣợ dùng lị vi song 43 Bảng 16: Kết đo phổ phƣơng pháp đƣờng huẩn 44 Bảng 17: kết xá định Mn mẫu th t 44 Bảng 18: Hi u suất thu h i lƣợng thêm huẩn 45 Bảng 19: Xá định Mn mẫu thự phƣơng pháp thêm huẩn 46 Bảng 20: đại lƣợng thu đƣợ từ đƣờng thêm huẩn 47 Bảng 21: kết xá định Mn phƣơng pháp thêm huẩn 48 Bảng 22: Kết xá định Mn phƣơng pháp đƣờng huẩn v thêm huẩn 48 Bảng 23: Kết ph n tí h h m lƣợng Mn mẫu nƣớ hãm trà xanh 49 Bảng 24: Kết ph n tí h h m lƣợng Mn nƣớ Bảng 25: Qu định h m lƣợng t i đ hiết xuất từ tr 50 ủ M g n nƣớ u ng 50 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai DANH MỤC HÌNH Hình H th ng má qu ng phổ hấp thụ ngu ên tử AA v rio 23 Hình 1: Đ thị biểu diễn ƣờng độ đèn HCL v ƣờng độ vạ h phổ hấp thụ 27 Hình 2: Đƣờng ong nhi t độ tro hó 29 Hình 3.3: Đƣờng ong nhi t độ ngu ên tử hó 30 Hình 4: Đ thị khoảng tu ến tính ủ Mn 35 Hình 5: Đƣờng huẩn ủ Mn 36 Hình 6: Đ thị thêm huẩn xá định Mn tr 47 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT Viết tắt Tiếng Anh AAS Atomic Absorption Spectrocopy AES Atomic Emission Spectrocopy F-AAS GF-AAS HPLC Tiếng Việt Phƣơng pháp qu ng phổ hấp thụ nguyên tử Phƣơng pháp phổ phát xạ nguyên tử Flame Atomic Absorption Phƣơng pháp qu ng phổ hấp thụ spectrocopy nguyên tử kĩ thu t lửa Graphite Furnace Atomic Phƣơng pháp qu ng phổ hấp thụ Absorption Spectrocopy nguyên tử kĩ thu t không lửa High Performance Liquid Chromatography Sắc ký hi u o Inductively Couple Plasma Mass Phƣơng pháp phổ kh i plasma cao Spectrometry tần cảm ứng LOD Limit of Detection Giới hạn phát hi n LOQ Limit of Quantity Giới hạn định lƣợng Relative Standard Deviation Độ l ch chuẩn tƣơng đ i ICP-MS %RSD UV-VIS Ultra Violet-Visible Phƣơng pháp qu ng phổ hấp thụ phân tử tử ngoại – khả kiến Ppb Part per billion N ng độ phần tỷ ( µg/l) Ppm Part per million N ng độ phần tri u (mg/l) Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai MỞ ĐẦU Trong thời đại hi n nay, y họ khẳng định đƣợc nhiều ngun t vi lƣợng có vai trị quan trọng đ i với động thực v t, đặc bi t l đ i với ngƣời Sự thiếu hụt hay cân nhiều nguyên t vi lƣợng ph n thể on ngƣời nhƣ: g n, tó , máu, hu ết th nh, … l nguyên nhân hay dấu hi u b nh t t, m đ u, su dinh dƣỡng, đặc bi t có mặt nguyên t kim loại nhƣ: Zn, Fe, Mn, Cu, … máu v hu ết on ngƣời Cho đến n ó nhiều đề tài nghiên cứu , xá định nguyên t vi lƣợng đ i tƣợng sinh họ , ó ngu ên t Mn Mn nguyên t vi lƣợng ảnh hƣởng đ i với trình phát triển thực v t mà cịn có tầm quan trọng tới hoạt động s ng củ động v t v on ngƣời Ngu n Mn on ngƣời, ũng nhƣ động v t thƣờng xu ên đƣợc bổ xung chủ yếu từ ngu n thực v t, rau thứ ăn h ng ng Ngày nay, có nhiều phƣơng pháp định lƣợng đƣợ Mn đ i tƣợng nh u Trong phƣơng pháp phổ hấp thụ nguyên tử không lửa (GF-AAS) phƣơng pháp ph n tí h ó thể đáp ứng đƣợc nhu cầu xá định vết kim loại nhiều đ i tƣợng nghiên cứu ó độ hính xá , độ nhạ v độ lặp lại cao Chính v y, lu n văn nghiên cứu sử dụng phƣơng pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử không lử để xá định vết Mn nƣớc hãm trà xanh đƣợc dùng phổ biến đời s ng hàng ngày củ ngƣời Vi t Nam Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai Chương TỔNG QUAN 1.1.Ngu n g c c trà v việc d ng tr 1.1.1 N u n trà Trà l lo i ó lị h sử tr ng trọt l u đời Cây trà ó tên kho họ l Camelia Sineusis, thuộ họ Theacae, khí h n, vị khổ loại x nh qu nh năm, ó ho m u trắng C m, khơng độ Đ tr phải tr ng khoảng năm bắt đầu hái v thu hoạ h vòng 25 năm [13] Dự v o đặ tính sinh trƣởng ủ đất m trà, nh thự v t họ xá định vùng trà ó thể xuất hi n v sinh trƣởng t t phải ó điều ki n s u :  Qu nh năm khơng ó sƣơng mu i  Có mƣ qu nh năm với lƣợng mƣ trung bình khoảng 3000 ml/ năm  Nằm độ o 500-1000 mm so với mự nƣớ biển, môi trƣờng mát m , không nắng hoặ ẩm Tại Nh t Bản, Trung Qu , Tr tr ng vũng núi hƣơng vị v on thƣờng ho hất lƣợng t t so với vùng thấp v đ ng Ở Vi t N m, tr h đƣợ tr ng vùng núi o nhƣ H Gi ng, Sơn L , Thái Ngu ên ho hất lƣợng t t Tr thƣờng đƣợ tr ng nơi ó đị hình cao d nên thƣờng h xả r hi n tƣợng sói mịn ảnh hƣởng đến dinh dƣỡng ủ đất ung ấp ho tr Điều n ảnh hƣởng lớn đến hất lƣợng ủ tr tr tr ng đất nhiều mùn v gi u hất dinh dƣỡng ho m u nƣớ đẹp, hƣơng tự nhiên, vị đƣợm Khi trà h ng đất xấu ó vị nhạt, h m lƣợng hất hị t n thấp Vì v trình nh tá tr ,để phát triển v ho hất lƣợng t t, ngƣời tr ng tr sung h m lƣợng mùn v bón loại ph n hó họ lƣợng v vi lƣợng ho ần bổ ung ấp đầ đủ đ lƣợng, trung tr 1.1.2.Các loại trà v c ng dụng tr c oại trà 1.1.2 Trên giới ó khoảng 000 thứ h ng ng thƣờng đƣợ dùng l m đ u ng Thế nhƣng từ tr trở nên phổ biến loại đ u ng Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai Bảng 3.14: Các điều kiện chọn để đo phổ GF-AAS Các điều kiện đo STT Nguyên t Mn Vạch phổ đo (nm) 279,5 Cƣờng độ đèn HCl (mA) Dùng 70% dòng Imax ghi vỏ đèn Độ rộng khe đo (nm) 0,5 T Nhi t độ sấy khô mẫu (0C) 110 Nhi t độ tro hóa mẫu (0C) 1000 Nhi t độ nguyên tử hóa mẫu (0C) 1600 Lƣợng mẫu (μl) 20 Môi trƣờng dung dịch mẫu đo phổ HNO3 0,2% 10 Chất cải biến Mg(NO3)2 0,01% 11 LOD 0,06 ppb 12 LOQ 0,2 ppb 13 Khoảng tuyến tính 0,2 ÷ ppb 14 Cá điều ki n khác Chọn theo hƣớng dẫn máy độ dịng khí Ar (lít/phút) Xử lý mẫu lị vi sóng Hút ml dung dịch mẫu nƣớc trà TX1 loại nƣớc triết xuất từ nhƣ mẫu trắng, mẫu chuẩn (2 ml Mn 50 ppb) vào ng teflon, thêm 1ml HNO3 đặc(65%) ml H2O2 đặc (30%), thực hi n hƣơng trình xử lý mẫu lị vi sóng, để nguội nhi t độ phòng Áp dụng điều ki n xá định Mn phép đo phổ GF-AAS, ta có kết bảng 3.15: 42 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai Bảng 3.15: Kết mẫu ph n tích thu dùng lò vi song Ký hiệu mẫu N ng độ Mn thu Hiệu suất được(µg/l) N-1 58,44 TN-1 32,37 TN-2 800,17 TN-3 493,26 TN-4 475,91 TN-5 1120,78 Mẫu chuẩn (4ppb) 3,68 92,00% Tham khảo tài li u quy trình phá mẫu phá mẫu lị vi sóng đạt hi u suất thu h i cao nên chúng tơi chọn xử lý mẫu lị vi sóng để xử lý tiếp mẫu cịn lại Thực nghiệm đo phổ v tính tốn kết Để đánh giá nghiên ứu khảo sát trên, mẫu ph n tí h đƣợc tiến hành xử lý lặp lần, giá trị h m lƣợng giá trị trung bình mẫu phá song song Sau đó, húng tơi tiến h nh xá định h m lƣợng Mn mẫu phân tích phƣơng pháp đƣờng chuẩn v phƣơng pháp thêm huẩn 3.6.1 Xá địn Mn bằn p ươn p áp đườn 36 X c định Mn b ng ph ng ph p đ uẩn v đán u suất t u ng chuẩn Mẫu ph n tí h đƣợc xử lý lị vi sóng, tiến h nh đo phổ GF-AAS theo điều ki n họn để xá định n ng độ Mn Kết đƣợ đƣ r bảng 3.16 Kết kết trung bình mẫu lặp, mẫu đo lần, trừ blank 43 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai Bảng 3.16: Kết đo phổ phương pháp đường chuẩn Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu (TX-1) (TN-1) (TN-3) (TN-4) (TN-5) Tên mẫu %RSD 0,4045 0,3052 0,6517 0,4926 0,6902 2,34 1,05 1,50 2,17 3,91 Sử dụng phƣơng trình h i quy thiết l p đƣợc mụ 1, t tính đƣợc n ng độ Mn mẫu theo biểu thức: X o  S Độ l ch chuẩn: S xo = Y / X B Yo  A B (Y0  Y ) 1   m n B  ( X i  X )2 i Y Y i 1 i (X  0,3694 i 1 i  X )  20,0772 Với m=7, n=4, B= 0,1674; SX/Y = 0,0034 Thay giá trị bảng vào ta tính đƣợc S Xo; với t(0,95; 5)= 2,571 Bảng 3.17: kết xác định Mn mẫu thật Tên mẫu Yo Xo S Xo X o  t.S Xo CMn(ppb) Mẫu 0,4045 1,98 0,102 1,98 ± 0,26 63,4 ± 0,26 Mẫu 0,3052 1,75 0,128 1,75 ± 0,33 35,0 ± 0,33 Mẫu 0,4926 2,87 0,192 3,82 ± 0,89 534,8 ± 0,89 Mẫu 0,6517 3,82 0,348 2,87 ± 0,49 516,6 ± 0,49 Mẫu 0,6902 4,05 0,254 4,05± 0,65 1215,2± 0,65 44 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai 3.6.1.2 iệu su t thu h i ợng thêm chuẩn Tiến hành phá mẫu trà, pha loãng mẫu thêm lƣợng xác dung dịch chuẩn Mn với lƣợng xác dung dịch chuẩn Mn với lƣợng nhƣ s u: 0,5ml dung dịch n ng độ 25ppb; 50ppb; 100ppb S u định mứ 25ml, đem đo phổ với điều ki n họn t xá định đƣợ h m lƣợng Mn mẫu trà (Cn) mẫu thêm phƣơng pháp đƣờng chuẩn Hi u suất thu h i quy trình phá mẫu tính theo cơng thức Ctc - Cn H = ───── 100 Ct Trong đó: Cn n ng độ Mn mẫu trà Ctc n ng độ Mn mẫu thêm Ct n ng độ Mn thêm chuẩn Hi u suất thu h i đƣợc bảng 3.18 Bảng 3.18: Hiệu suất thu h i lượng thêm chuẩn Mẫu trà xanh mẫu thêm chuẩn Đo phổ GF- AAS (ppb) H% Mẫu thực 1,92 Mẫu thêm (0,5 ppb) 2,38 92,0% Mẫu thêm (1,0 ppb) 2,84 92,0% Mẫu thêm (2,0 ppb) 3,73 90,5% Nhận xét: Hi u suất thu h i tính đƣờng chuẩn ~ 90 Điều chứng tỏ bỏ qua ảnh hƣởng nền, sai s phịng thí nghi m, sai s hi u chuẩn, sai s chuẩn bị mẫu 3.6.2 Xá địn Mn bằn p ươn p áp t êm uẩn So với phƣơng pháp đƣờng chuẩn, phƣơng pháp thêm huẩn có nhiều ƣu điểm nhƣ: loại trừ ảnh hƣởng mẫu, xá định lƣợng vết phức tạp với độ xác cao mà phân tích hàng loạt đƣợ Do đó, húng tơi 45 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai ũng sử dụng phƣơng pháp n để xá định Mn trà Mẫu phân tích sau xử lý phƣơng pháp xử lý ƣớt lị vi sóng, đƣợ định mức bình 25 ml Chúng tiến hành xử lý: - Lấ v o bình định mức 10ml bình 5ml dung dịch chất phân tích (Cx) Thêm lần lƣợt v o bình lƣợng xác dung dịch Mn với lƣợng nhƣ sau: 0ml dung dịch Mn; 0,5 ml dung dịch Mn 10ppb; 20ppb; 30ppb (Cx+ 0; Cx+ 0,5ppb; Cx+ 1,0ppb; Cx+ 1,5ppb) - Tiến h nh đo phổ với điều ki n khảo sát đƣợc - L p đƣờng thêm chuẩn, nội su đƣờng thêm chuẩn t tìm đƣợc giá trị Cx  Tính tốn kết theo phƣơng pháp thêm huẩn Phƣơng trình đƣờng chuẩn có dạng Y  A  B.X Theo cơng thức tính: tg   B  A Cx Vx Do đó, n ng độ chất ph n tí h đƣợc tính theo công thức: Cx  A BV x Khoảng tin c y n ng độ chất phân tích mẫu Xo Xo ± t.So với So  Sy B  n Y B  ( X i  X )2 i Tiến h nh đo phổ mẫu thực mẫu thêm chuẩn điều ki n khảo sát Bảng 3.19: Xác định Mn mẫu thực phương pháp thêm chuẩn Mẫu Mẫu thực Mẫu thêm Mẫu thêm Mẫu thêm Lƣợng Mn thêm vào (ppb) 0,0 0,5 1,0 1,5 0,4045 0,4975 0,5828 0,6757 46 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai 1.0 0.70 0.8 0.65 0.60 0.4 Parameter Value Error -A 0.40529 0.00202 B 0.19923 0.00216 0.55 C (ppb) Abs 0.6 0.50 0.2 R SD N P -0.99986 0.00242 1.44853E-4 0.45 0.40 0.0 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 Abs Hình 2.6: Đ thị thêm chuẩn xác định Mn trà C (ppb) Bảng 3.20: đại lượng thu từ đường thêm chuẩn Thông s Giá trị Sai s A 0,4053 0,0020 Mẫu thực R SD 0,99986 0,00242 B 0,1992 0,0022 Cá đại lƣợng đƣợc tính theo biểu thức sau: Y S Xe Y i 1 i S  i B X ;  Y B  ( X i  X )2 i Tra bảng: t(0,95; 2) = 4,3 47 A B N P 1,45*10-4 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai Bảng 3.21: kết xác định Mn phương pháp thêm chuẩn Mẫu thực Y SXE X X  t.S X E 0,5401 0,124 2,04 2,04 ± 0,25 Vì mẫu thự đƣợc pha lỗng 32 lần nên n ng độ Mn mẫu trà là: 2,04ppb * 32 ± 0,25 = 64,28 ± 0,25 (ppb) Tiến h nh tƣơng tự với mẫu phân tích lại t thu đƣợc kết nhƣ bảng 3.22 : Bảng 3.22: Kết xác định Mn phương pháp đường chuẩn thêm chuẩn N ng độ Mn(ppb) Mẫu Thêm chuẩn Đƣờng chuẩn Mẫu 64,3 ± 0,3 63,4± 0,3 Mẫu 35,7 ± 0,5 35,0 ± 0,3 Mẫu 520,7 ± 0,6 516,6± 0,5 Mẫu 534,8 ± 0,8 534,8 ± 0,9 Mẫu 1236,8 ± 0,7 1215,2 ± 0,7 Kết xá định Mn đƣờng chuẩn thêm chuẩn củ phƣơng pháp GF-AAS tƣơng đ i lặp (ở mức ppb) Vi c so sánh thông kế để khẳng đinh kết củ h i phƣơng pháp ó nh u ó nghĩ h dƣới đ 48 không đƣợ đánh giá phần Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai So s nh ết ph ng ph p đ ng chuẩn v thêm chuẩn * So sánh cặp dùng chuẩn 2-t: Phƣơng pháp N Giá trị trung bình Độ l ch chuẩn Độ sai chuẩn Thêm chuẩn 478 487 218 Đƣờng chuẩn 473 479 214 95% CI for mean difference: (-5,91; 16,79) T-Test of mean differen e = (vs ≠ 0): T-Value = 1,33 P-Value = 0,254 Vì P-Value = 0,254 > 0,05 nên hai giá trị trung bình khác khơng có ý nghĩ th ng kê V phƣơng pháp đƣờng chuẩn thêm chuẩn khác khơng có ý nghĩ th ng kê Kết mẫu thực Kết ph n tích h m lượng Mn nước hãm trà xanh: trà búp trà xanh đƣợc lấy theo TCVN 9610:2011[16] Các mẫu trà búp lấy xong cho vào túi nilon sạch, phịng thí nghi m xử lý theo cách sau: Rửa búp trà, tráng nƣớc cất hai lần v nƣớc siêu sạ h, để giáo nƣớc cho vào túi nilon có mi ng kín để bảo quản v đƣợc phá mẫu nhƣ mục 2.2.2 Mẫu đƣợc phân tích phƣơng pháp GF-AAS thu đƣợc kết nhƣ bảng 3.23: Bảng 3.23: Kết ph n tích h m lượng Mn mẫu nước hãm trà xanh Địa điểm lấy mẫu Ký hiệu mẫu N ng độ Mn ( µg/l) TX-1 TX-2 Xã Vĩnh Khú , Văn Gi ng, Hƣng Yên Xã Thạch Hòa, Thạch Thất, Hà Nội TX-3 Xã T n Qu ng, Văn L m, Hƣng Yên TX-4 Thị trấn Nhƣ Quỳnh, Văn L m, Hƣng Yên TX-5 Xã Ba Trại, Ba Vì, Hà Nội 49 63,4 ± 0,3 71,3 ± 0,4 65,7 ± 0,3 69,7 ± 0,3 80,1 ± 0,6 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai Các loại nước u ng chiết xuất từ trà: loại nƣớc u ng chiết xuất từ trà đƣợc mua siêu thị v đƣợc bảo quản nhi t độ phòng mẫu đƣợc phá mục 2.2.2 v đƣợc đƣợc phân tích phƣơng pháp GF-AAS thu đƣợc kết nhƣ bảng 3.24 Bảng 3.24: Kết ph n tích h m lượng Mn nước chiết xuất từ trà Ký hiệu Tên mẫu Cơ sở sản xuất Trà xanh Nh t Công ty Kirin – Nh t Bản- Kirin Bản N ng độ Mn ( µg/l) mẫu TN-1 35,0 ± 0,3 (500ml) TN-2 Trà xanh matcha Công ty Suntory tea + PepsiCo Vi t Nam 867,6 ± 0,4 (500ml) TN-3 Trà xanh Nh t - Pokka Công ty Pokka – Nh t Bản 534,8 ± 0,9 (500ml) TN-4 Tr x nh không độ T p đo n T n Hi p (500ml) TN-5 516,6± 0,5 Phát Trà Oolong tea + Công ty Suntory (500 ml) PepsiCo Vi t Nam 1215,2 ± 0,7 Bảng 3.25: Qu định h m lượng t i đa Magan nước u ng Tên tiêu chuẩn N ng độ QCVN 08-MT:2015/BTNMT 500,0 µg/l QCVN 01:2009/BYT 300,0 µg/l WHO (1973) 100,0 µg/l Nhận xét: H m lƣợng m ng n nƣớc hãm trà xanh, mẫu trà xanh Nh t 50 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai Bản Kirin thấp giới hạn cho phép sản phẩm từ tr caoo giới hạn cho phép theo tiêu chuẩn Vi t Nam, riêng mẫu trà oolong cao gấp 2,34 lần Nhƣng vi g độc mangan nhu cầu sử dụng Điều cho thấ nƣớc hãm trà xanh ngu n cung cấp Mangan an toàn Ta thấ h m lƣợng Mangan mẫu chiết xuất từ trà xanh công ty Nh t thấp Vi t Nam chất lƣợng nguyên li u l m nƣớ tr thƣơng mại Đó l h m lƣợng mangan trà Nh t thấp tr Vi t Nam [5][31], ngo i r h m lƣợng magan nƣớ để sử dụng cho công nghi p chế biến nƣớc giải khát Nh t đƣợc yêu cầu chặt chẽ.[26] 51 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai KẾT LUẬN Trong khóa lu n, húng nghiên ứu v thu đƣợc kết nhƣ s u: Nghiên cứu t i ƣu hó điều ki n xá định Mn phƣơng pháp đo phổ hấp thụ nguyên tử không lửa (GF - AAS) - Vạch phổ hấp thụ: 279,5nm - Nhi t độ tro hóa: 10000C - Độ rộng khe đo: 0,5mm - Nhi t độ nguyên tử hóa 16000C - Cƣờng độ dịng đèn: 7mA - Mơi trƣờng chứa mẫu: HNO3 0,2% -T độ dịng khí argon 1lit/phút - Chất cải biến Mg(NO3)2 0,01% * Phƣơng trình đƣờng chuẩn Mn: Y = 0,0124 + 0,1674 X - Giới hạn phát hi n: 0,06 ppb - Giới hạn định lƣợng: 0,2 ppb - Khoảng tuyến tính: 0,2 5,0 ppb Khảo sát chọn điều ki n xử lý mẫu để đạt hi u suất cao H= 92,0% xử lý mẫu lị vi sóng Áp dụng điều ki n t i ƣu để xá định h m lƣợng Mangan mẫu nƣớc hãm trà xanh mẫu sản phẩm chiết xuất từ trà H m lƣợng mangan nƣớc hãm trà xanh, mẫu trà xanh Nh t Bản Kirin thấp giới hạn cho phép sản phẩm từ tr o giới hạn cho phép theo tiêu chuẩn Vi t Nam, riêng mẫu trà oolong cao gấp 2,34 lần Nhƣng vi g độc mangan nhu cầu sử dụng.Điều cho thấ nƣớc hãm trà xanh ngu n cung cấp Mangan an toàn 52 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu tiếng Việt 1) Trần Thúc Bình, Trần Tứ Hiếu, Phạm Lu n (1996), “X c định tr c quang Cu, Ni, Mn, Zn, hỗn hợp b ng Pryridin-azo-naphto (PAN)”, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, T p s (3+4) 2) Phùng Ngọc Bộ(2007), Vitamin nguyên t vi lƣợng, NXB y học, Hà Nội 3) Nguyễn Thị Châm (2011), “ X c định h m b ng ph ợng mangan s loại rau ng ph p ph h p th nguyên tử” , Khó lu n t t nghi p, Đại học khoa học tự nhiên Hà Nội, Hà Nội 4) Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Ngu ễn Xuân Trung ((2003), Hóa học phân tích phần II – c ph ng pháp phân tích cơng c , NXB Đại Học Qu c Gia Hà Nội 5) Nguyễn Thị Hiên (2015), “ Nghiên cứu xá định s dạng m ng n hè”, lu n văn, đại học khoa học tự nhiên Hà Nội 6) Đỗ Văn Hi p ( 2011), “Xá định h m lƣợng Cu chì rau xanh phƣơng pháp hấp thụ nguyên tử lửa (F-AAS), Khóa lu n t t nghi p, Đại học khoa học tự nhiên Hà Nội, Hà Nội 7) Cao Thị M i Hƣơng (2011), Lu n văn Thạc sỹ khoa họ , Đại họ KHTN, Đại học Qu c gia Hà Nội 8) Trần Hữu Kho n, Lê Lƣơng, Ph ng ph p phân t ch điện h a c định ợng vết nguyên t v c , Bản tin n tử t p đo n hó hất Vi t Nam http://vinachem.com.vn/xuat-ban-pham/64-so-vnc/c857.html 9) Đặng Hạnh Khơi (1983),Trà công dụng trà, Nhà xuất khoa học kỹ 10) 11) 12) 13) 14) thu t, Hà Nội Đỗ Tất Lợi (2006), Những thu v vị thu Vi t Nam - NXB Y họ (tái bản, NXB Kho họ - Kỹ thu t xuất lần đầu năm 1977) Phạm Lu n (2004), sở lý thuyết ph ng ph p phân t ch ph kh i ợng nguyên tử (ICP-MS), Khoa Hóa học- Đại học Khoa học tự nhiên- Đại học Qu c gia Hà Nội Trần Qu Vƣợng 2000: Văn hó trà – Đơi nét phá họa Vụ đ o tạo nông nghi p (1970), Giáo trình trà, Đỗ Ngọ Quỹ (2003) ản s c văn h a trà Việt Nam - Tạp hí Xƣ v N , s 140, tháng 5/2003, tr 38- 39 53 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai 15) Nguyễn Xn Trung(2004), Hóa học phân tích, NXB Khoa Hóa-ĐHKHTNĐHQGHN, Hà Nội 16) Trần Thị Thùy Vân, “ Nghiên cứu c định h m ợng mangan selen n m linh chi c a v n qu c gia Pù- Cát Nghệ An b ng ph ng ph p quang ph h p th nguyên tử”, Lu n văn thạ sĩ hó họ , Đại học Vinh 17) TCVN 9610:2011, Rau t i- Ph ng ph p y mẫu ruộng sản xu t 18) TCVN 6663-3 : 2008 (ISO 5667-3: 2003), Ch t ợng n c- L y mẫu -Ph n 3: ng dẫn bảo quản xử lý mẫu 19) QCVN 01:2009/BYT, qu huẩn kỹ thu t qu gi vể hất lƣợng nƣớ u ng, Cụ Y tế dự phịng v Mơi trƣờng biên soạn v đƣợ Bộ trƣởng Bộ Y tế b n h nh theo Thông tƣ s : 04/2009/TT - BYT ng 17 tháng năm 2009 Tài liệu nước 20) Cirgdem Arp Sahin, Melis Efecinar, Nuray Satiroglu ( 2010), “Combination of cloud point extraction and flame atomic absorption spectrometry for preconcentration and determination of niken and manganese ions in water and food sample”, Jour l of H rdous Materials, Vol.176, pp 672-677 21) Chien-Ly Chen, K Suresh Kumar Danadurai and Shang-Da Huang, Direct and Simultaneous, (2001),“Determination of Coper, Manganese and Molybdenum in Seawater with a Multi-element Electrothermal Atomic Absorption Spectrometer”, J Anal At Spectrom, issue4,Vol.16, p.404-408 22) E Hrabánková, J Dolež l, V M šin (1969), “Cathodic stripping voltammetry of manganese” , Journal of Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry ,Volume 22, Issue 2, August 1969, Pages 195-201 23) Flávia Regina de Amorim, Clésia Cristina Nascentes, “Fast Determination of Manganese in Milk and Similar Infant Food Samples Using Multivariate Optimization and GF AAS”, International Journal of Spectroscopy Volume 2011 (2011), Article ID 810641, pages, 24) I.V Boevski, N.Daskalova (2007), A method for detemination of toxic and heavy metals in suspended mater from natural waters by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES) part I.determination of toxic and heavy metals in surface river water samples, Journal of University of Chemical Technology and Metallurgy, 42,4,2007, pp.419-426 25) Janjie Fu, Qunfang Zhou, Jiemin Liu, Wei Liu Thanh Wang, Qinghua Zhang, Guibin Jiang (2008), High levels of metal in rice (Oryza Sativa L) from a 54 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai typical E-wast recycling area in Southeast China and its potential risk to human health, Science Direct, Vol.71, pp.1269-1275 26) Japan external trade Organization, (January 2009), Specifications, Standards and testing methods for foodstuffs, implements, container and packaging, toys, detergents 2008, p 25-28 27) Ji-Ye Jin, Fan Xu,Tomoo Miwa ( 2000), “Cathodic Stripping Voltammetry for Determination of Trace Manganese with Graphite/Styrene-Acrylonitrile Copolymer Composite Electrodes”, Electroanalysis, Volume 12, Issue May 2000 Pages 610–615 28) Joseph J Topping and William A MacCrehan (1974) , “Pre on entr tion nd determination of Cadmium in water by reversed- phase column chromatography and atomic absorption”, Tanlanta, Vol 21, No12, p 12811286 29) Li,S.& Inoue, H Chromatograph (1992),“Preparation and determination of manganese(III) chlorophylls by reversed-phase high performance liquid chromatography”, Chromatographia, June 1992, Volume 33, Issue 11, pp 567–570 30) Maria R.Gomez, Soledad Cerutti, Roberto A.Olsima, Maria F.Silva, Luis D.Martinez (2007), “Determination of heavy metals for the quality control in argentinian herbal medicines by ETAAS and ICP-AE”, Food and Chemical Toxicology, Vol.45, Issues 6, pp.1060-1064 31) M.A.Islam and M.Ebihara (2012), “Elemental characterization of Japanese green tea leaves and tea infusion residue by neutron-induced prompt and delayed gamma-ray analysis” , Arabian Journal of Chemistry, 23 November 2012 32) M Feuerstein and G Schlemmer, The Simultaneous “Determination of Pb, Cd, Cr, Cu, Mn and Ni in Potable and Surface Waters by GF-AAS’’, According to International Regulations, Atomic Spectroscopy,20(4), 149-154 (1999) 33) Nagaosa & T Kobayashi,“Reversed-Phase High-Performance Liquid Chromatographic Determination of Molybdenum and Manganese in Sea Water as Chelates With 8-H drox quinolin” , Original Articles, 24 Sep 2006, Pages 231-237 55 Luận văn thạc sĩ Đỗ Ngọc Mai 34) Peter Heitland and Helmut D.Kaster (2006), Biomonitoring of 30 trace elements in urine of childen and adultus by ICP-MS, Clinica Acta, Vol.365, Issues 12, pp.310-318 35) T.D.Martin, C.A.Brockhoff, J.T.Creed and EMMC method work group (1994), “Determination of Method and trace elements in water and wastes by inductivily coupled plasma atomic emmission spectrometry”, Revision 4.4, EPA method 2007, pp.200.7-1 36) Vanessa Rosa LoureiroI; Mayra A D SalehI; Paula M Moraes, “Manganese determination by GFAAS in feces and fish feed slurries”, J Braz Chem Soc vol.18 no.6 São Paulo 2007 37) Veselin Kmetova, , ,Violeta Stefanovaa, “Dimitar Hristozova,Deyana Georgievaa, AntonioCanalsb Determination of calcium, iron and manganese in moss by automated discrete sampling flame atomic absorption spectrometry as an alternative to the ICP–MS analysis” , Talanta,Volume 59, Issue 1, January 2003, Pages 123–136, 38) WHO (1973) Trace elements in human nutrition: Manganese Report of a WHO expert committee 39) World heath organization geneva (1999) Manganese and its compounds, effects on human 56 ... ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ĐỖ NGỌC MAI XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG MANGAN TRONG NƯỚC HÃM LÁ TRÀ XANH BẰNG PHƯƠNG PHÁP HẤP THỤ NGUYÊN TỬ KHÔNG NGỌN LỬA GF - AAS Chun ngành: Hóa phân tích Mã số:... phƣơng pháp hấp thụ nguyên tử không lửa GF-AAS để xá định hàm lƣợng kim loại Cu Mn, Mo mẫu nƣớc biển.[21] M Feuerstein G Schlemmer sử dụng phƣơng pháp hấp thụ nguyên tử không lửa GF-AAS để xá định. .. lọ v định mức S u đem xá định h m lƣợng mangan có mẫu phƣơng pháp hấp thụ nguyên tử không lửa GF-AAS 2.2.3 P ươn p áp p n tí mẫu Phƣơng pháp qu ng phổ hấp thụ nguyên tử l phƣơng pháp xá định