Thu hồi đất hiếm từ bã thải tuyển quặng đồng sin quyền ứng dụng làm phân bón cho cây chè và một số loại rau tại đà lạt lâm đồng

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN HĨA HỌC ################ “THU HỒI ĐẤT HIẾM TỪ BÃ THẢI TUYỂN QUẶNG ĐỒNG SIN QUYỀN ỨNG DỤNG LÀM PHÂN BÓN CHO CÂY CHÈ VÀ MỘT SỐ LOẠI RAU TẠI ĐÀ LẠT, LÂM ĐỒNG” Chun ngành: Hố Vơ Mã số: 62.44.01.13 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Tập thể hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS Lƣu Minh Đại TS Phạm S Hà Nội, 2014 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu, kết luận án trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Tác giả luận án Nguyễn Thành Anh LỜI CẢM ƠN Luận án thực Phòng thí nghiệm Vật liệu Vơ cơ, Viện Khoa học Vật liệu thuộc Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Tôi xin chân thành cảm ơn Ban Chủ tịch Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, Ban lãnh đạo Viện Hóa học, Viện Khoa học Vật liệu, Phịng thí nghiệm Vật liệu Vơ nhà khoa học giúp đỡ, đóng góp ý kiến cho tơi q trình thực luận án Tơi xin chân thành cảm ơn tới gia đình bạn bè động viên, tạo điều kiện giúp đỡ tơi q trình nghiên cứu luận án Đặc biệt, tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc đến PGS.TS Lưu Minh Đại TS Phạm S tận tình hướng dẫn, giúp đỡ tơi thực thành công luận án, TS Đào Ngọc Nhiệm, PGS.TS Nguyễn Mộng Sinh, PGS.TS Đào Quốc Hương, PGS.TS Võ Văn Tân, PGS.TS Võ Quang Mai giúp đỡ, góp ý kiến thảo luận tơi q trình thực nghiệm, viết hoàn thành luận án Hà Nội, ngày 20 tháng năm 2014 Tác giả Nguyễn Thành Anh MỤC LỤC MỞ ĐẦU Chƣơng TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Khoáng sản đất 1.1.1 Khoáng sản đất Việt Nam 1.1.2 Mỏ quặng đồng Sin Quyền 1.1.3 Bã thải tuyển quặng đồng Sin Quyền 1.2 Công nghệ xử lý quặng đất 1.2.1 Làm giàu quặng đất 1.2.2 Tách tổng oxit đất 1.2.2.1 Tách tổng oxit đất từ quặng monazit 1.2.2.2 Tách tổng oxit đất từ quặng basnezit 1.2.2.3 Tách tổng oxit đất từ quặng khác 1.3 Khả tạo phức NTĐH 1.4 Tách NTĐH phƣơng pháp chiết lỏng - lỏng 12 1.4.1 Cơ sở lý thuyết phương pháp chiết lỏng - lỏng 12 1.4.1.1 Khái niệm 12 1.4.1.2 Hệ số phân bố 12 1.4.1.3 Phần trăm chiết (E%) 12 1.4.1.4 Hệ số cường chiết (Sk ) 13 1.4.1.5 Hệ số tách β 13 1.4.2 Tác nhân chiết 14 1.4.3 Chiết NTĐH hợp chất photpho trung tính 15 1.4.4 Tác dụng muối đẩy đến hiệu chiết 17 1.5 Ứng dụng NTĐH nông nghiệp 18 1.6 Giới thiệu chè số loại rau phổ biến Đà lạt 20 1.6.1 Giới thiệu chè 20 1.6.2 Giới thiệu cải bắp 21 1.6.3 Giới thiệu xà lách 21 Chƣơng 2: HÓA CHẤT DỤNG CỤ VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 24 2.1 Các loại hóa chất 24 2.1.1 Tác nhân chiết dung mơi pha lỗng 24 2.1.2 Dung dịch muối đất .24 2.1.3 Dung dịch đệm axetat .24 2.1.4 Dung dịch chuẩn DTPA 24 2.1.5 Các loại hóa chất khác 25 2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu 25 2.2.1 Phương pháp tuyển làm giàu quặng đất từ bã thải tuyển quặng đồng Sin Quyền 25 2.2.2 Thu hồi tổng oxit đất từ phân đoạn giàu đất phương pháp axit 26 2.2.3 Thu hồi tổng oxit đất từ phân đoạn giàu đất phương pháp kiềm 27 2.2.4 Phương pháp chiết, tách NTĐH 28 2.2.5 Phương pháp tổng hợp phức chất đất với axit lactic 29 2.2.6 Phương pháp bố trí thí nghiệm nghiên cứu kích thích sinh trưởng chè rau Đà lạt, Lâm Đồng phức lactat đất 30 2.2.6.1 Đối với chè 30 2.2.6.2 Đối với cải bắp trồng trời 31 2.2.6.3 Đối với xà ách oro trồng trời 32 2.2.6.4 Đối với xà ách Rumani nhà ưới 33 2.3 Các phƣơng pháp phân tích kiểm tra 34 2.3.1 Xác định nồng độ axit 34 2.3.2 Xác định hàm lượng tổng NTĐH tinh quặng .35 2.3.3 Xác định hàm lượng tổng NTĐH thori trình chiết phân chia 35 2.3.4 Xác định hàm lượng NTĐH 36 2.3.4.1 Phương pháp sắc kí trao đổi ion kết hợp với chuẩn độ vi ượng 36 2.3.4.2 Phân tích định ượng nguyên tố I P - AES 36 2.3.5 Xác định thơng số q trình chiết đất .37 2.3.5.1 Hệ số phân bố D NTĐH 37 2.3.5.2 Xác định dung ượng chiết 37 2.3.6 Phương pháp xác định thành phần tính chất phức NTĐH(III) với axit lactic 37 2.3.6.1 Thành phần phức chất 37 2.3.6.2 Độ dẫn điện dung dịch phức 38 2.3.6.3 Phương pháp phân tích nhiệt 39 2.3.6.4 Phương pháp phổ hồng ngoại 40 2.3.7 Phương pháp xử lý phân tích liệu đánh giá suất, chất lượng trồng 41 Chƣơng 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 42 3.1 Nghiên cứu làm giàu đất từ bã thải tuyển quặng đồng Sin Quyền 42 3.1.1 Kết phân tích thành phần bã thải 42 3.1.2 Kết thí nghiệm tuyển làm giàu đất 43 3.1.3 Kết phân tích thành phần phân đoạn giàu đất .45 3.2 Nghiên cứu thu hồi đất phƣơng pháp axit 46 3.2.1 Nghiên cứu thu hồi đất phương pháp ngâm chiết với axit 46 3.2.1.2 Phương pháp ngâm chiết axit nitric 47 3.2.1.3 Phương pháp ngâm chiết axit sunfuric 48 3.2.1.4 Ảnh hưởng thời gian ngâm chiết đến hiệu suất thu hồi đất 48 3.2.2 Phương pháp thủy luyện có gia nhiệt dung dịch axit sunfuric 49 3.2.2.1 Ảnh hưởng nồng độ axit sunfuric đến hiệu suất thu hồi đất nhiệt độ khác 50 3.2.2.2 Ảnh hưởng tỷ ệ quặng H2SO4 đến hiệu suất thu hồi đất 51 3.2.2.3 Ảnh hưởng thời gian phân hủy đến hiệu suất thu hồi đất 52 3.2.2.4 Ảnh hưởng nhiệt độ xử ý quặng ban đầu đến hiệu suất thu hồi đất hiếm53 3.2.3 Phương pháp thủy luyện axit sunfuric tác dụng vi sóng .54 3.2.3.1 Ảnh hưởng cơng suất vi sóng, nồng độ axit đến hiệu suất thu hồi đất 54 3.2.3.2 Ảnh hưởng tỷ ệ quặng H2SO4 đến hiệu suất thu hồi đất 54 3.2.3.3 Ảnh hưởng thời gian thủy uyện đến hiệu suất thu hồi đất 55 3.2.4 Phương pháp thủy luyện axit sunfuric nhiệt độ cao 56 3.2.4.1 Ảnh hưởng tỷ ệ quặng H2SO4 đến hiệu suất thu hồi đất 56 3.2.4.2 Ảnh hưởng nhiệt độ nung đến hiệu suất thu hồi đất 57 3.2.4.3 Ảnh hưởng thời gian nung đến hiệu suất thu hồi đất 57 3.2.4.4 Ảnh hưởng tỷ ệ rắn ỏng q trình hịa tách đến hiệu suất thu hồi đất 58 3.3 Nghiên cứu thu hồi đất phƣơng pháp kiềm 59 3.3.1 Phương pháp hủy luyện dung dịch NaOH áp suất thường 59 3.3.1.1 Ảnh hưởng nồng độ dung dịch NaOH đến hiệu suất thu hồi đất 59 3.3.1.2 Ảnh hưởng thời gian thủy uyện đến hiệu suất thu hồi đất 60 3.3.1.3 Ảnh hưởng tỷ ệ quặng NaOH đến hiệu suất thu hồi đất 61 3.3.1.4 Ảnh hưởng nhiệt độ thủy uyện đến hiệu suất thu hồi đất 61 3.3.2 Phương pháp thủy luyện dung dịch NaOH áp suất cao 62 3.3.2.1 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ dung dịch NaOH đến hiệu suất thu hồi đất 62 3.3.2.2 Ảnh hưởng thời gian thủy luyện đến hiệu suất thu hồi đất 63 3.3.2.3 Ảnh hưởng tỷ ệ quặng NaOH đến hiệu suất thu hồi đất 64 3.3.2.4 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng đến hiệu suất thu hồi đất 64 3.3.2.5 Ảnh hưởng áp suất bình thủy uyện đến hiệu suất thu hồi đất 65 3.4 Chiết La, Ce, Nd Y TPPO dung dịch nƣớc chứa muối đẩy 67 3.4.1 Chiết La, Ce, Nd TPPO dung dịch nước chứa muối đẩy 67 3.4.1.1 Ảnh hưởng chất muối đẩy đến hệ số phân bố La, Ce, Nd 67 3.4.1.2 Ảnh hưởng nồng độ muối đẩy đến hệ số phân bố La, Ce, Nd 68 3.4.1.3 Đường đẳng nhiệt chiết La, Ce, Nd 69 3.4.2 Chiết Y TPPO dung dịch nước chứa muối đẩy 71 3.4.2.1 Ảnh hưởng chất muối đẩy đến hệ số phân bố Y 71 3.4.2.2 Ảnh hưởng nồng độ muối đẩy đến hệ số phân bố Y 72 3.4.2.3 Đường đẳng nhiệt chiết Y 73 3.4.2.4 ác điều kiện giải chiết Y 74 3.5 Chiết thu nhận xeri oxit đất hiếm(III) từ tổng oxit đất Sin Quyền 75 3.5.1 Nghiên cứu điều kiện giải chiết La, Nd, Y, Ce Th 75 3.5.2 Nghiên cứu giải chiết Ce(IV) 77 3.5.3 Nghiên cứu chiết thu nhận xeri đất hiếm(III) từ tổng oxit đất Sin Quyền 78 3.6 Tổng hợp nghiên cứu cấu tạo phức chất lactat đất 81 3.6.1 Thành phần phức chất 81 3.6.2 Nghiên cứu phức chất .82 3.6.2.1 Độ tan độ dẫn điện phức chất 82 3.6.2.2 Nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt 82 3.6.2.3 Nghiên cứu phức chất phổ hồng ngoại 84 3.7 Kết thí nghiệm khảo sát ảnh hƣởng phức chất lactat đất đến suất chè số loại rau Đà lạt, Lâm Đồng 88 3.7.1 Kết thí nghiệm chè 88 3.7.1.1 Kết theo dõi tốc độ sinh trưởng búp chè 88 3.7.1.2 Kết theo dõi chiều dài búp chè 89 3.7.1.3 Kết theo dõi mật độ búp chè 89 3.7.1.4 Kết theo dõi trọng ượng búp chè 90 3.7.1.5 Kết nếm cảm quan chè thành phẩm 91 3.7.1.6 Kết phân tích sinh hóa mẫu chè 92 3.7.2 Kết thí nghiệm số loại rau Đà lạt 94 3.7.2.1 Kết thí nghiệm cải bắp trồng ngồi trời 94 3.7.2.2 Kết thí nghiệm xà lách Corol trồng trời 95 3.7.2.3 Kết thí nghiệm xà lách Rumani trồng nhà ưới 96 KẾT LUẬN 99 CÁC CƠNG TRÌNH CƠNG BỐ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 100 TÀI LIỆU THAM KHẢO 102 PHỤ LỤC 115 CÁC KÍ HIỆU DÙNG TRONG LUẬN ÁN α-HIB : Axit α-hyđroxyisobutyric β : Hệ số phân chia, hệ số tách CHNO3 : Nồng độ ban đầu axit nitric CLn3+ : Nồng độ ban đầu ion NTĐH CDTA : Axit trans-1,2-điamin xiclohexan tetraxetic D : Hệ số phân bố DTPA : Axit dietylentriaminpentaaxetic EDTA : Axit etylenđiamintetraaxetic H2Lac : axit lactic Ln3+ : Ion kim loại đất NTĐH : Nguyên tố đất NT : Nghiệm thức NTA : Axit Nitrilotriaxetic P : Tinh khiết PA : Tinh khiết phân tích PC88A : Axit 2-etylhexyl 2-etylhexyl photphonic HDEHP : Axit di(2-etylhexyl)photphoric Sk : Hệ số tăng cường chiết S : Tác nhân chiết bổ sung TBP : Tributylphotphat TCVN : Tiêu chuẩn Việt Nam TPPO : Triphenylphotphinoxit [H+] : Nồng độ cân ion H+ [Ln3+]n : Nồng độ cân ion kim loại đất pha nước [Ln3+]hc : Nồng độ cân ion kim loại đất pha hữu DANH MỤC CÁC HÌNH TRONG LUẬN ÁN Hình 1.1 Hằng số bền phức Ln(EDTA) 10 Hình 2.1 Sơ đồ thiết bị thu hồi tổng oxit đất phương pháp NaOH áp suất cao 27 Hình 3.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu quặng nghiên cứu làm giàu đất 42 Hình 3.2 Sơ đồ thí nghiệm kết làm giàu đất từ mẫu nghiên cứu 44 Hình 3.3 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu quặng sau tuyển làm giàu đất 45 Hình 3.4 Ảnh hưởng nồng độ axit HCl tỷ lệ quặng/HCl đến hiệu suất thu hồi đất 47 Hình 3.5 Ảnh hưởng nồng độ axit HNO3 tỷ lệ quặng/HNO3 đến hiệu suất thu hồi đất 47 Hình 3.6 Ảnh hưởng nồng độ axit H2SO4 tỷ lệ quặng/H2SO4 đến hiệu suất thu hồi đất 48 Hình 3.7 Ảnh hưởng thời gian ngâm chiết đến hiệu suất thu hồi đất 49 Hình 3.8 Hiệu suất thủy luyện quặng nhiệt độ nồng độ H2SO4 khác 51 Hình 3.9 Ảnh hưởng tỷ lệ quặng/H2SO4 đến hiệu suất thu hồi đất 52 Hình 3.10 Ảnh hưởng thời gian phân hủy đến hiệu suất thu hồi đất 52 Hình 3.11 Ảnh hưởng nhiệt độ xử lý quặng ban đầu đến hiệu suất thu hồi đất 53 Hình 3.12 Ảnh hưởng tỷ lệ quặng/H2SO4 đến hiệu suất thu hồi đất 55 Hình 3.13 Ảnh hưởng thời gian thủy luyện vi sóng đến hiệu suất thu hồi đất 55 Hình 3.14 Ảnh hưởng thời gian nung đến hiệu suất thu hồi đất 58 Hình 3.15 Ảnh hưởng tỷ lệ rắn/lỏng trình hịa tách đến hiệu suất thu hồi đất 58 Hình 3.16 Sự phụ thuộc hiệu suất thu hồi đất vào nồng độ dung dịch NaOH 60 Hình 3.17 Sự phụ thuộc hiệu suất thu hồi đất vào thời gian thủy luyện 60 Hình 3.18 Sự phụ thuộc hiệu suất thu hồi đất vào tỷ lệ quặng/NaOH 61 88 M Maidan, The separation factors of the Lanthanides in the Ln(NO3)3NH4NO3-TBP system Effects of change in activity coefficients, Hydrometallurgy, 1994, 35(2), 179-185 89 A Sambasiva Reddy and L Krishna Reddy, Solvent extraction of cerium(III) from ammonium thiocyanate solutions by sulphoxides and their solutions, J Inorg Nucl Chem., 1977, 39, 1683-1687 90 Lưu Minh Đại, Đặng Vũ Minh, Võ Văn Tân, Chiết La, Nd, Y, Er TBP, H2DEHP từ pha nước chứa muối đẩy, Tạp chí Hóa học , 1999, T.37(3), 23-26 91 S Khujaev, L B Nushtaeva, Separation of REEs by di-(2-etylhexyl) orthophosphoric acid in the presence of Fe(III), Institute of Nuclear Physics of Uzbekistan Academy Sciences, Analytical Sciences, 2003, 18, 1062-1066 92 T Xike, Rare earth Elements and Plant, China Sci Tech Press, 1989, Beijing 93 X Pang, D Li, A Peng, Application of Rare Earth Elements in the agriculture of China and its environmental behavior in soil, Environmental Science and Pollution Research International, 2002, (2), 143-148 94 F Villani, Rare earth Technology and applications, Pack Ridge, New Jersey, 1980, 24-26, USA 95 E Diatloff, C J Asher and F W Smith, Rare earth elements and plant growth, 8th Australian Agronomy Conference, 1996, Toowoomba 96 Xin Pang, Decheng Li, An Peng, Application of rare-earth elements in the agriculture of China and its environmental, Environmental Science and Pollution Research, 2002, 9, 2, 143-148 97 S Ming, D T Linag , J C Yan, Z L Zhang, Z C Huang and Y N Xie, Fractionation of rare earth elements in plants and their conceptive model, Science in Chinese C-Life Sciences, 2007, 50(1), 47-55 111 98 A A Drobkov, Influence of rare earths: cerium, lanthanum and samarium on the growth of peas, Dokl AN SSSR, 1941, 32(9), 668 – 669, Russian 99 B Z Bai and F Y Chen, Effect of REEs on some index of modality and physiology for sugar beet, Chinese J Sugar Beet, 1989, 11(1), 10-12 100 E Diatloff, F W Smith, and C J Asher, Rare earth elements and plant growth First effects of lanthanum and cerium on root elongation of corn and mungbean Journal of Plant Nutrition, 1995, 18, 1963-1976 101 E Diatloff, F W Smith, and C J Asher, Rare earth elements and plant growth Second responses of corn and mungbean to low concentrations of lanthanum in dilution, continously flowing nutrient solutions, Journal of Plant Nutrition, 1995, 18, 1977-1989 102 R R Kastori, I V Maksimoviã, T M Zeremski-Škoriã, Ma I PutnikDeliã, Rare earth elements-yttrium and higher plants, Zbornik Matice srpske za prirodne nauke / Proc Nat Sci, Matica Srpska Novi Sad, 2010, 118, 87-98 103 J L Borowitz Effect of lanthanum on catecholamine release from adrenal medulla Life Sciences, 1972, 11, 959-964 104 C B Cai and H B Jing, Technologies and effect of application of REEs on rapeseed, Rare Metals, 1989, 7, 79-84 105 W J Chen, Y Tao, Y H Gu, G W Zhao, Effect of lanthanide chloride on photosynthesis and dry matter accumulation in tobacco seedlings, Biological Trace Element Research, 2001, 79(2), 169-176 106 Lê Minh Tuấn, Nguyễn Thị Chính, Nguyễn Trọng Uyển, Nguyễn Đình Bảng, Nghiên cứu tác động phức vòng Lantan isolơxin tới tăng trưởng nấm Hericium erinaceus, Tạp chí Hóa học, 2011, 49(3A), 374-378 107 E S Challaraj Emmanuel, A M Ramachandran, A David Ravindran, M Natesan, S Maruthamuthu Effect of some rare earth elements on dry 112 matter partitioning, nodule formation and chlorophyll content in Arachis hypogaea L plants, AJCS, 2010, 4(9), 670-675 108 Z Hu, H Richter et al., Physiological and biochemical effects of rare earth elements on plants and their agricultural significance; a review, J of Plant Nutrition, 2004, 25 (1), 183-220 109 W H Cui and Y R Zhao, Effect of seed dressing using different rate of REEs on physiological index and yield of corn, Chinese Rare Earths, 1994, 15(1), 34 -37 110 W J Chen, Y Tao, Y H Gu, and G W Zhao, Effect of lanthanide chloride on photosynthesis and dry matter accumulation in tobacco seedlings, Biological Trace Element Research, 2001, 79(2), 169-176 111 W C Hong, W D Feng, Y J Hua; N J Ming; H S De, Effects of rare earth on the generative growth of tea plant, Journal of Tea Science, 2000, 20(1), 55-58 112 Lưu Minh Đại, Đặng Vũ Minh, Nghiên cứu thử nghiệm vi lượng đất cho lúa, Báo cáo tổng kết đề tài thuộc chương trình Vật iệu K 05, Viện KHVL, TT KHKT & NQG, 1995, Hà Nội 113 Lưu Minh Đại, Đặng Vũ Minh, Ứng dụng vi lượng đất nông nghiệp – Một giải pháp làm tăng suất chất lượng trồng, Kỷ yếu Hội thảo Khoa học toàn quốc, 1999, 39-46, Đà Nẵng 114 Nguyễn Hữu Khải, Cây chè Việt Nam: lực cạnh tranh xuất phát triển, Nxb Lao động Xã hội, 2005, Hà Nội 115 Đặng Hanh Khôi, Chè công dụng, Nxb KHKT, 1983, Hà Nội 116 Lê Văn Đức cs, Ảnh hưởng Mg đến suất chất lượng chè, Tạp chí Nơng nghiệp Phát triển Nơng thơn, 2004, 10, 2386 – 1388 117 Chu Xuân Ái, Đinh Thị Ngọ, Lê Văn Đức, Kết 10 năm nghiên cứu phân bón chè, Tuyển tập cơng trình nghiên cứu chè (1988-1997), Nxb Nơng nghiệp, 1998, 208-221, Hà Nội 113 118 Nguyễn Văn Tạo, Các phương pháp quan trắc thí nghiệm đồng ruộng chè Tuyển tập cơng trình nghiên cứu chè (1988-1997) Nxb Nông nghiệp, 1998, Hà Nội 119 Nguyễn Văn Tạo, Sản xuất tiêu thụ chè Việt Nam năm đổi mới, Tạp chí Nơng nghiệp phát triển Nông thôn, 2005, 1, 2448 120 Bộ Nông nghiệp Phát triển Nông thôn, Tuyển tập tiêu chuẩn Nông nghiệp Việt Nam, tập IV: tiêu chuẩn Nông sản, Phần II: tiêu chuẩn chè, Trung tâm thông tin Nông nhiệp, 2001, Hà Nội 121 Quy Chuẩn Kỹ Thuật Quốc Gia QCVN 01–28:2010/BNNPTNT, Chè – Quy trình lấy mẫu phân tích chất lượng, an tồn vệ sinh thực phẩm Trung tâm thơng tin Nông nhiệp, 2010, Hà Nội 122 Vũ Bội Tuyền, Kỹ thuật sản xuất chè, Nxb ông nhân Kỹ thuật, 1981, Hà Nội 123 Lê Thị Khánh, Bài giảng rau, Đại học Nông âm Huế, 2009 124 Mai Phương Anh, Trần Văn Lài, Trần Khắc Thi, Rau trồng rau, Giáo trình cao học nơng nghiệp, Nxb Nơng nghiệp, 1996, Hà Nội 125 Hồng Thị Thái Hịa, Nguyễn Thị Thanh, Đỗ Đình Thục, Khảo sát tình hình sản xuất rau hàm lượng NO3- đất trồng rau huyện Hương Trà, tỉnh Thừa Thiên Huế, Tạp chí Khoa học, 2011, 67, 13-15, Đại học Huế 126 Nguyễn Xuân Dũng, Phạm Luận, Sách tra cứu pha chế dung dịch, Tập I, Nxb Khoa học Kỹ thuật, 1987, Hà Nội 127 Đỗ Kim Chung, Lưu Minh Đại, Nguyễn Quang Huấn, Phạm Thu Nga, Qui trình phân tích NTĐH, thori uran, Hội nghị Khoa học kỹ thuật đo ường ần thứ I, 1985, 311 - 321 128 Lê Chí Kiên, Các phương pháp nghiên cứu phức chất, Nxb Đại học Quốc gia Hà Nội, 2006, Hà Nội 129 Nguyễn Đình Triệu, Các phương pháp phân tích vật lý, hóa lý, Nxb Khoa học Kỹ thuật, 2001, Hà Nội 130 R Edmundson, Dictionary of Organophosphorus Compounds, Chapman and Hall, 1988, London 114 PHỤ LỤC Phụ lục Ảnh hưởng nồng độ HCl tỷ lệ quặng/HCl đến hiệu suất thu hồi đất (Hình 3.4) Tỷ lệ Hiệu suất thu hồi đất quặng/HCl Hiệu suất thu hồi đất Tỷ lệ quặng/HCl HCl HCl HCl HCl HCl HCl 4M 8M 12 M 4M 8M 12 M 1/1 4,2 7,2 8,7 1/4 6,3 9,8 10,9 1/2 4,8 8,6 9,5 1/5 6,5 10,1 11,1 1/3 5,7 9,3 10,4 1/6 6,7 10,2 11,3 Phụ lục Ảnh hưởng nồng độ axit HNO3 tỷ lệ quặng/HNO3 đến hiệu suất thu hồi tổng oxit đất (Hình 3.5) Tỷ lệ Hiệu suất thu hồi đất Tỷ lệ quặng/HNO3 hiếm, % quặng/HNO3 HNO3 HNO3 HNO3 4M 8M 12 M 1/1 5,6 6,9 7,5 1/2 6,1 7,4 1/3 7,2 8,5 Hiệu suất thu hồi đất hiếm, % HNO3 HNO3 HNO3 4M 8M 12 M 1/4 10,4 12,4 14,9 9,3 1/5 10,6 12,6 15,1 10,5 1/6 10,8 12,8 15,3 115 Phụ lục Ảnh hưởng nồng độ axit H2SO4 tỷ lệ quặng/H2SO4 đến hiệu suất thu hồi đất (Hình 3.6) Tỷ lệ quặng/H2SO4 Hiệu suất thu hồi đất hiếm, % H2SO4 M H2SO4 H2SO4 M M 12 H2SO4 M 15 H2SO4 18M 1/1 6,4 7,5 8,4 14,8 19,5 1/2 6,8 8,3 9,6 15,7 21,5 1/3 7,1 8,9 11,4 18,6 23,1 1/4 10,5 11,9 16,8 20,1 24,8 1/5 10,7 12,1 17,1 20,4 24,9 1/6 10,9 12,3 17,3 20,6 25,1 Phụ lục Ảnh hưởng thời gian ngâm chiết đến hiệu suất thu hồi tổng oxit đất (Hình 3.7) Thời gian ngâm chiết, ngày Hiệu suất thu hồi đất hiếm, % H2SO4 12 M H2SO4 15 M H2SO4 18 M HNO3 12 M HCl 12 M 8,7 15,9 19,4 7,9 6,5 13,4 18,7 22,6 11,9 9,3 16,8 20,1 24,8 14,9 10,9 17,1 20,4 25,2 15,1 11,2 17,4 20,6 25,4 15,3 11,3 17,5 20,7 25,7 15,4 11,4 116 Phụ lục Ảnh hưởng nồng độ axit sunfuric đến hiệu suất thủy luyện 1200C, 1500C 1800C (Hình 3.8) Nồng độ H2SO4, M Quặng có xử lý nhiệt Quặng khơng xử lý nhiệt 1200C 12 55,3 54,4 13 59,4 55,2 14 63,7 56,7 15 66,4 58,6 16 67,8 59,3 17 69,2 59,6 18 70,3 59,9 1500C 12 62,4 60,7 13 67,5 62,4 14 74,5 63,1 15 80,9 63,8 16 81,4 64,1 17 81,6 64,3 18 81,9 64,5 1800C 117 12 72,4 64,8 13 76,5 66,5 14 81,5 67,2 15 85,9 68,5 16 87,1 69,4 17 87,3 70,3 18 87,5 70,5 Phụ lục Ảnh hưởng tỷ lệ quặng/H2SO4 đến hiệu suất thu hồi tổng oxit đất (Hình 3.9) Tỷ lệ 1/1 1/2 1/3 1/4 1/5 1/6 54,5 69,5 81,3 86,7 87,3 87,4 quặng/H2SO4 Hiệu suất thu hồi đất hiếm, % Phụ lục Ảnh hưởng thời gian phân hủy đến hiệu suất thu hồi tổng oxit đất (Hình 3.10) Thời gian phân hủy, 30,7 54,5 72,4 86,8 87,4 87,5 Hiệu suất thu hồi đất hiếm, % 118 Phụ lục Ảnh hưởng nhiệt độ xử lý quặng ban đầu đến hiệu suất thu hồi đất (Hình 3.11) Nhiệt độ xử lý quặng, 300 400 500 600 700 70,2 81,5 86,8 87,2 87,4 C Hiệu suất thu hồi đất hiếm, % Phụ lục Ảnh hưởng tỷ lệ quặng/H2SO4 đến hiệu suất thu hồi tổng oxit đất (Hình 3.12) Tỷ lệ 1/1 1/2 1/3 1/4 1/5 1/6 45,3 68,6 83,7 87,7 88,1 88,3 quặng/H2SO4 Hiệu suất thu hồi đất hiếm, % Phụ lục 10 Ảnh hưởng thời gian thủy luyện vi sóng đến hiệu suất thu hồi tổng oxit đất (Hình 3.13) Thời gian, phút 20 30 40 50 60 70 Hiệu suất thu hồi đất hiếm, 69,3 79,5 83,5 87,7 87,9 88,2 % Phụ lục 11 Ảnh hưởng thời gian nung đến hiệu suất thu hồi tổng oxit đất (Hình 3.14) Thời gian nung, 0,5 1,5 2,5 41,3 60,2 73,9 87,7 88,4 88,5 Hiệu suất thu hồi đất hiếm, % 119 Phụ lục 12 Ảnh hưởng tỷ lệ rắn/lỏng q trình hịa tách đến hiệu suất thu hồi đất (Hình 3.15) Tỷ lệ rắn/lỏng 1/4 1/6 1/8 1/10 1/12 42,3 69,7 82,6 87,7 87,9 Hiệu suất thu hồi đất hiếm, % Phụ lục 13 Sự phụ thuộc hiệu suất thu hồi đất vào nồng độ dung dịch NaOH (Hình 3.16) Nồng độ dung dịch 10 26,1 45,4 54,4 65,7 68,2 69,1 71,2 47,4 67,4 81,5 85,4 86,0 86,1 86,2 NaOH Hiệu Quặng không suất thu xử lý nhiệt hồi đất Quặng có xử hiếm, % lý nhiệt Phụ lục 14 Sự phụ thuộc hiệu suất thu hồi đất vào thời gian thủy luyện (Hình 3.17) Thời gian, 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 Hiệu suất thu 47,4 59,8 79,1 86,0 86,3 86,4 hồi đất hiếm, % Phụ lục 15 Sự phụ thuộc hiệu suất thu hồi đất vào tỷ lệ quặng/NaOH (Hình 3.18) Tỷ lệ quặng/NaOH Hiệu suất thu hồi đất hiếm, % 1/1 1/2 1/3 1/4 1/5 1/6 1/7 18,6 37,5 61,7 78,5 86,0 86,2 86,4 120 Phụ lục 16 Sự phụ thuộc hiệu suất thu hồi đất vào nhiệt độ thủy luyện (Hình 3.19) Nhiệt độ thủy 100 150 200 250 300 350 400 12,5 20,4 49,8 74,3 86,0 86,2 86,4 luyện, C Hiệu suất thu hồi đất hiếm, % Phụ lục 17 Sự phụ thuộc hiệu suất thu hồi đất vào nồng độ dung dịch NaOH (Hình 3.20) Nồng độ dung dịch 48,6 69,6 87,7 93,8 94,2 94,3 NaOH, M Hiệu suất thu hồi đất hiếm, % Phụ lục 18 Sự phụ thuộc hiệu suất thu hồi đất vào thời gian thủy luyện (Hình 3.21) Thời gian thủy luyện, 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 32,2 58,7 77,5 93,8 93,9 94,3 phút Hiệu suất thu hồi đất hiếm, % Phụ lục 19 Sự phụ thuộc hiệu suất thu hồi đất vào tỷ lệ quặng/ NaOH (Hình 3.22) Tỷ lệ quặng/NaOH 1/1 1/2 1/3 1/4 1/5 1/6 Hiệu suất thu hồi đất 46,27 68,75 85,95 93,75 94,59 94,71 hiếm, % 121 Phụ lục 20 Sự phụ thuộc hiệu suất thu hồi đất vào nhiệt độ thủy luyện (Hình 3.23) Nhiệt độ, 0C 50 100 150 200 250 300 Hiệu suất thu hồi đất 14,3 62,3 79,4 93,8 95,1 95,4 hiếm, % Phụ lục 21 Sự phụ thuộc hiệu suất thu hồi đất vào áp suất bình thủy luyện (Hình 3.24) Áp suất, atm Hiệu suất thu hồi đất hiếm, 68,3 79,9 93,8 95,3 96,0 96,1 % 3+ Phụ lục 22 Đường đẳng nhiệt chiết La với TPPO hệ chiết có khơng có muối đẩy (Hình 3.25) [La3+](hc) 3+ [La ](n) Khơng có muối đẩy Có muối đẩy Al(NO3)3 Có muối đẩy Mg(NO3)2 Có muối đẩy LiNO3 0,0 0 0 0,2 0,003 0,033 0,030 0,025 0,4 0,005 0,069 0,059 0,049 0,6 0,011 0,098 0,086 0,077 0,8 0,011 0,125 0,113 0,103 1,0 0,015 0,147 0,131 0,121 1,2 0,017 0,160 0,144 0,134 1,4 0,017 0,160 0,144 0,134 122 3+ Phụ lục 23 Đường đẳng nhiệt chiết Ce với TPPO hệ chiết có khơng có muối đẩy (Hình 3.26) [Ce3+](hc) Khơng có Có muối đẩy Có muối đẩy Có muối đẩy [Ce3+](n) muối đẩy Al(NO3)3 Mg(NO3)2 LiNO3 0,0 0 0 0,2 0,003 0,035 0,031 0,027 0,4 0,006 0,071 0,061 0,052 0,6 0,011 0,102 0,090 0,082 0,8 0,012 0,133 0,117 0,111 1,0 0,015 0,157 0,140 0,131 1,2 0,019 0,176 0,148 0,142 1,4 0,019 0,176 0,148 0,142 123 3+ Phụ lục 24 Đường đẳng nhiệt chiết Nd với TPPO hệ chiết có khơng có muối đẩy (Hình 3.27) [Nd3+](hc) [Nd3+](n) Khơng có Có muối đẩy Có muối đẩy Có muối đẩy muối đẩy Al(NO3)3 Mg(NO3)2 LiNO3 0,0 0 0 0,2 0,004 0,051 0,041 0,031 0,4 0,007 0,089 0,072 0,059 0,6 0,009 0,121 0,101 0,089 0,8 0,012 0,152 0,133 0,119 1,0 0,016 0,179 0,161 0,152 1,2 0,021 0,202 0,180 0,169 1,4 0,021 0,202 0,181 0,169 Phụ lục 25 Ảnh hưởng nồng độ muối đẩy đến hệ số phân bố Y (Hình 3.28) Al(NO3)3 Mg(NO3)2 LiNO3 Ca(NO3)2 NH4NO3 KNO3 0,011 0,011 0,011 0,011 0,011 0,011 0,25 0,033 0,024 0,022 0,017 0,014 0,013 0,5 0,083 0,063 0,043 0,033 0,028 0,025 0,75 0,152 0,135 0,114 0,072 0,052 0,047 1,0 0,252 0,231 0,201 0,117 0,085 0,071 1,25 0,325 0,290 0,267 0,154 0,108 0,094 1,5 0,421 0,367 0,343 0,195 0,129 0,113 1,75 0,493 0,443 0,413 0,246 0,149 0,133 2,0 0,563 0,524 0,503 0,308 0,175 0,152 124 Phụ lục 26 Đường đẳng nhiệt chiết Y hệ chiết có khơng có muối đẩy (Hình 3.29) [Y3+](hc) [Y3+](n) Khơng có muối đẩy Có muối đẩy Al(NO3)3 0 0,25 0,004 0,041 0,5 0,008 0,102 0,75 0,013 0,162 1,0 0,017 0,201 1,25 0,020 0,222 1,5 0,021 0,236 1,75 0,021 0,236 2,0 0,021 0,237 125 ... luận án ? ?Thu hồi đất từ bã thải tuyển quặng đồng Sin Quyền ứng dụng làm phân bón cho chè số oại rau Đà Lạt, Lâm Đồng? ?? với vấn đề: Nghiên cứu làm giàu đất từ bã thải tuyển quặng đồng Sin Quyền; ... cứu ứng dụng phân bón vi lượng phức chất chứa đất đến chè số loại rau Đà Lạt, Lâm Đồng Do đề tài: ? ?Thu hồi đất từ bã thải tuyển quặng đồng Sin Quyền ứng dụng làm phân bón cho chè số oại rau Đà. .. trường phân bón gây tận dụng bã thải từ trình tuyển quặng đồng Sin Quyền Việc nghiên cứu thu hồi NTĐH từ bã thải quặng đồng Sin Quyền ứng dụng kích thích sinh trưởng cho loại trồng Đà Lạt, Lâm Đồng