Nghiên cứu tổng hợp xúc tác ZIRCONI SUNFAT hóa dạng mao quản trung bình, sử dụng để chuyển hóa cặn béo thải thành nhiên liệu sinh học

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI *** Phạm Văn Phong NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP XÚC TÁC ZIRCONI SUNFAT HÓA DẠNG MAO QUẢN TRUNG BÌNH, SỬ DỤNG ĐỂ CHUYỂN HĨA CẶN BÉO THẢI THÀNH NHIÊN LIỆU SINH HỌC LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC Hà Nội - 2019 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI *** Phạm Văn Phong NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP XÚC TÁC ZICONI SUNFAT HÓA DẠNG MAO QUẢN TRUNG BÌNH, SỬ DỤNG ĐỂ CHUYỂN HĨA CẶN BÉO THẢI THÀNH NHIÊN LIỆU SINH HỌC Ngành: Kỹ thuật Hóa học Mã số: 9520301 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS NGUYỄN KHÁNH DIỆU HỒNG ii Hà Nội - 2019 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu tơi Các số liệu, kết nêu luận án trung thực chưa tác giả khác công bố Hà Nội ngày 19 tháng 12 năm 2019 Nghiên cứu sinh Phạm Văn Phong Người hướng dẫn PGS.TS Nguyễn Khánh Diệu Hồng i LỜI CẢM ƠN Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành đến PGS.TS Nguyễn Khánh Diệu Hồng, người hướng dẫn tơi tận tình q trình làm luận án tiến sĩ Cơ người đề định hướng nghiên cứu, lộ trình thực hiện, đồng thời dành nhiều công sức hỗ trợ tơi hồn thành luận án Xin gửi lời cảm ơn tới thầy cô Bộ môn Công nghệ Hữu – Hóa dầu, Viện Kỹ thuật Hóa học, Phịng Đào tạo, đơn vị trường Đại học Bách khoa Hà Nội tạo điều kiện, giúp đỡ nhiều mặt thời gian thực luận án Xin bày tỏ lòng biết ơn tới người gia đình, bạn bè tơi, giúp đỡ tận tâm tin tưởng người động lực lớn để tơi hồn thành luận án Hà Nội ngày 19 tháng 12 năm 2019 Nghiên cứu sinh Phạm Văn Phong ii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT vi DANH MỤC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ vii DANH MỤC BẢNG BIỂU ix GIỚI THIỆU LUẬN ÁN Chương TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 CÁC PHẢN ỨNG CHÍNH XẢY RA TRONG Q TRÌNH TỔNG HỢP BIODIESEL THEO PHƯƠNG PHÁP TRAO ĐỔI ESTE 1.2 CÁC LOẠI XÚC TÁC SỬ DỤNG CHO QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP BIODIESEL THEO PHƯƠNG PHÁP TRAO ĐỔI ESTE 1.2.1 Xúc tác bazơ đồng thể 1.2.2 Xúc tác axit đồng thể 1.2.3 Xúc tác dị thể 1.2.4 Xúc tác enzym 1.3 XÚC TÁC ZIRCONI SUNFAT HĨA TRONG Q TRÌNH TỔNG HỢP BIODIESEL 1.3.1 Tổng quan chung zirconi oxit 1.3.2 Tổng quan chung xúc tác zirconi sunfat hóa (ZrO2/SO42-) 10 1.4 XÚC TÁC ZIRCONI SUNFAT HÓA DẠNG MQTB (SO42-/m-ZrO2) ỨNG DỤNG CHO QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP BIODIESEL TỪ CẶN BÉO THẢI 11 1.4.1 Nhược điểm xúc tác zirconi sunfat hóa thơng thường 11 1.4.2 Giới thiệu xúc tác SO42-/m-ZrO2 12 1.4.3 Vấn đề độ bền nhiệt xúc tác SO42-/m-ZrO2 13 1.4.4 Ứng dụng xúc tác SO42-/m-ZrO2 giới 14 1.5 NGUYÊN LIỆU CHO QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP BIODIESEL 15 1.5.1 Thành phần hoá học dầu, mỡ động thực vật 16 1.5.2 Một số loại dầu, mỡ động thực vật làm nguyên liệu cho trình tổng hợp biodiesel 17 1.5.3 Nguyên liệu cặn béo thải từ trình tinh luyện dầu, mỡ động thực vật 20 ĐỊNH HƯỚNG NGHIÊN CỨU CỦA LUẬN ÁN 28 Chương THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 29 2.1 HÓA CHẤT, NGUYÊN LIỆU VÀ DỤNG CỤ SỬ DỤNG 29 2.1.1 Hóa chất nguyên liệu 29 2.1.2 Dụng cụ 29 2.2 CHẾ TẠO XÚC TÁC ZIRCONI SUNFAT HÓA MQTB 29 iii 2.3 NGHIÊN CỨU TĂNG ĐỘ BỀN NHIỆT CHO XÚC TÁC m-ZS-C 30 2.3.1 Phương pháp oxophotphat hóa bước 30 2.3.2 Phương pháp oxophotphat hóa đồng thời 30 2.3.3 Đánh giá độ bền thủy nhiệt xúc tác 31 2.4 CHẾ TẠO MỘT SỐ LOẠI XÚC TÁC, VẬT LIỆU KHÁC ĐỂ SO SÁNH 31 2.4.1 Chế tạo xúc tác meso zirconi oxit (m-ZrO2) 31 2.4.2 Chế tạo xúc tác meso zirconi sunfat hóa có kích thước mao quản tập trung nhỏ 32 2.4.3 Chế tạo xúc tác meso zirconi sunfat hóa có kích thước mao quản tập trung lớn 32 2.4.4 Chế tạo xúc tác zirconi oxit sunfat hóa (SO42-/ZrO2) 32 2.5 NGHIÊN CỨU TẠO HẠT XÚC TÁC 32 2.6 NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH CHUYỂN HĨA CẶN BÉO THẢI THÀNH BIODIESEL TRÊN XÚC TÁC MESO ZIRCONI SUNFAT HÓA 33 2.6.1 Phân tích tính chất nguyên liệu cặn béo thải 33 2.6.2 Khảo sát tìm điều kiện thích hợp cho phản ứng tổng hợp biodiesel từ cặn béo thải 33 2.6.3 Nghiên cứu tái sử dụng tái sinh xúc tác 34 2.6.4 Tính tốn hiệu suất phản ứng tổng hợp biodiesel 35 2.7 CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC 37 2.7.1 Sử dụng phổ hấp thụ tia X (XAS) để nghiên cứu cấu trúc xúc tác 37 2.7.2 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 39 2.7.3 Phương pháp phân tích nhiệt TG-DTA 39 2.7.4 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 39 2.7.5 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 40 2.7.6 Phương pháp hấp phụ-giải hấp phụ đẳng nhiệt (BET-BJH) 40 2.7.7 Phương pháp giải hấp NH3 theo chương trình nhiệt độ (TPD-NH3) 40 2.7.8 Phương pháp phổ hồng ngoại (FT-IR) 40 2.7.9 Xác định số tính chất lý xúc tác 40 2.8 CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH VÀ ĐÁNH GIÁ CHẤT LƯỢNG NGUYÊN LIỆU CẶN BÉO THẢI VÀ SẢN PHẨM BIODIESEL 41 2.8.1 Xác định thành phần hóa học cặn béo thải metyl este từ cặn béo thải phương pháp GC-MS 41 2.8.2 Xác định tiêu hóa lý sản phẩm biodiesel 41 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 47 3.1 NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC MESO ZIRCONI SUNFAT HÓA (m-ZS) 47 3.1.1 Ảnh hưởng chất tạo cấu trúc khác đến hệ thống MQTB xúc tác m-ZS-C 49 3.1.2 Ảnh hưởng nhiệt độ ngưng tụ đến hệ thống MQTB xúc tác m-ZS-C 51 3.1.3 Ảnh hưởng thời gian ngưng tụ đến hệ thống MQTB xúc tác m-ZS-C 53 3.1.4 Ảnh hưởng pH đến hệ thống MQTB xúc tác m-ZS-C 54 iv 3.1.5 Xác định trạng thái cấu trúc xúc tác m-ZS-C 56 3.1.6 Tính ổn định nhiệt xúc tác m-ZS-C 56 3.2 NGHIÊN CỨU TĂNG ĐỘ BỀN NHIỆT CHO XÚC TÁC m-ZS-C 58 3.2.1 Nâng cao độ bền nhiệt cho xúc tác m-ZS-C theo phương pháp oxophotphat hóa bước 59 3.2.2 So sánh phương pháp oxophotphat hóa bước với phương pháp oxophotphat hóa đồng thời trình nâng cao độ bền nhiệt cho xúc tác 63 3.2.3 Đánh giá độ bền thủy nhiệt xúc tác m-ZS-P1N 66 3.2.4 Sự biến đổi trạng thái oxi hóa Zr+4 q trình nung xúc tác 67 3.2.5 Một số đặc trưng khác xúc tác m-ZS-P1N 70 3.3 ẢNH HƯỞNG CỦA ĐỘ CHỌN LỌC HÌNH DÁNG ĐẾN HIỆU QUẢ SỬ DỤNG XÚC TÁC 75 3.4 NGHIÊN CỨU TẠO HẠT CHO XÚC TÁC m-ZS-P1N 80 3.4.1 Một số tính chất hóa lý xúc tác m-ZS-P1N, lựa chọn chất kết dính cho q trình tạo hạt 80 3.4.2 Ảnh hưởng hàm lượng gel silica đến hoạt tính xúc tác m-ZS-P1N sau tạo hạt 83 3.4.3 Ảnh hưởng kích thước hạt xúc tác m-ZS-P1N sau tạo hạt đến phản ứng tổng hợp biodiesel 84 3.4.4 Ảnh hưởng nhiệt độ xử lý xúc tác sau tạo hạt đến số tính chất hóa lý phản ứng tổng hợp biodiesel 85 3.4.5 Cấu trúc xúc tác m-ZS-P1N sau tạo hạt trước tạo hạt 86 3.5 KHẢO SÁT QUÁ TRÌNH CHUYỂN HĨA CẶN BÉO THẢI THÀNH BIODIESEL TRÊN XÚC TÁC MESO ZIRCONI SUNFAT HÓA m-ZS-P1N 87 3.5.1 Phân tích tính chất nguyên liệu cặn béo thải 87 3.5.2 Khảo sát tìm điều kiện thích hợp cho phản ứng tổng hợp biodiesel từ cặn béo thải 88 3.5.3 Nghiên cứu tái sử dụng tái sinh xúc tác m-ZS-P1N 93 3.5.4 Xác định thành phần tính chất biodiesel thu từ cặn béo thải 96 KẾT LUẬN 98 CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ 99 TÀI LIỆU THAM KHẢO 100 PHỤ LỤC LUẬN ÁN 108 v DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT ASTM Autoclave BET BJH CMC CS CTAB DTG E EXAFS FT-IR GC-MS IUPAC LAS MCS MQTB NEXAFS Nu PEG POS-PVA SAXRD SEM TCVN TEM TEOS TG-DTA THF TPD-CO2 TPD-NH3 TRXANES TRXAS WAXRD XANES XAS XRD American Society for Testing and Materials Thiết bị phản ứng cao áp Brunauer–Emmett–Teller (tên lý thuyết hấp phụ chất khí bề mặt rắn) Barrett-Joyner-Halenda (tên phương pháp xác định phân bố mao quản) Critical Micelle Concentration (nồng độ mixen tới hạn) Calcium Containing Silicate (xúc tác silicat chứa canxi) Cetyl Trimethylammonium Bromide Differential Thermal Gravimetry (nhiệt khối lượng vi sai) Electrophile (tác nhân electrophil) Extended X-Ray Absorption Fine Structure (hấp thụ tia X cấu trúc tinh vi mở rộng) Fourier Transform-Infrared Spectroscopy (phổ hồng ngoại biến đổi Fourier) Gas Chromatography-Mass Spectroscopy (sắc ký khí – khối phổ) The International Union of Pure and Applied Chemistry (Liên minh Quốc tế Hóa học túy Hóa học ứng dụng) Linear Alkylbenzene Sulfonate Mesoporous Calcium Containing Silicate (xúc tác silicat chứa canxi dạng mao quản trung bình) Mao quản trung bình Near Edge X-Ray Absorption Fine Structure (phổ hấp thụ tia X cấu trúc tinh vi gần ngưỡng) Nucleophile (tác nhân nucleophil) Polyethylene Glycol Polysiloxane/Polyvinyl Alcohol (mạng polyme thâm nhập kiểu compozit polysiloxan polyvinyl ancol) Small Angle X-Ray Diffraction (nhiễu xạ tia X góc hẹp) Scanning Electron Microscopy (hiển vi điện tử quét) Tiêu chuẩn Việt Nam Transmission Electron Spectroscopy (hiển vi điện tử truyền qua) Tetraethyl Orthosilicate Thermal Gravimetry-Differential Thermal Analysis (phân tích nhiệt trọng lượng – nhiệt vi sai) Tetrahydrofuran Temperature Programmed Desorption of Carbon Dioxide (giải hấp phụ CO2 theo chương trình nhiệt độ) Temperature Programmed Desorption of Ammonia (giải hấp phụ NH3 theo chương trình nhiệt độ) Time-Resolved X-ray Absorption Near Edge Structure (phổ hấp thụ tia X cấu trúc gần ngưỡng theo thời gian) Time-Resolved X-ray Absorption Spectroscopy (phổ hấp thụ tia X theo thời gian) Wide Angle X-Ray Diffraction (nhiễu xạ tia X góc rộng) X-Ray Absorption Near Edge Structure (phổ hấp thụ tia X cấu trúc gần ngưỡng) X-Ray Absorption Spectroscopy (phổ hấp thụ tia X) X-Ray Diffraction (nhiễu xạ tia X) vi DANH MỤC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ HÌNH 1.1 IRON TETRAMERIC CÓ TRONG XÚC TÁC ZIRCONI OXIT SUNFAT HÓA 10 HÌNH 1.2 SỰ HÌNH THÀNH TÂM AXIT BRONSTED VÀ LEWIS TRÊN SO42-/M-ZRO2 13 HÌNH 1.3 SƠ ĐỒ QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP BIODIESEL TỪ CẶN BÉO THẢI 24 HÌNH 1.4 THỐNG KÊ SẢN LƯỢNG SẢN XUẤT DẦU THỰC VẬT TẠI VIỆT NAM 26 HÌNH 2.1 THIẾT BỊ PHẢN ỨNG CHỊU ÁP SUẤT SỬ DỤNG TRONG PHỊNG THÍ NGHIỆM 33 HÌNH 2.2 CÁC THÀNH PHẦN QUAN TRỌNG TRONG PHỔ XAS ĐẶC TRƯNG 38 HÌNH 2.3 MỘT PHẦN HỆ THIẾT BỊ ĐO PHỔ TR-XANES TẠI THÁI LAN 39 HÌNH 3.1 GIẢN ĐỒ SAXRD CỦA M-ZS-C KHI SỬ DỤNG CHẤT TẠO CẤU TRÚC LAS 49 HÌNH 3.2 GIẢN ĐỒ SAXRD CỦA M-ZS-C KHI SỬ DỤNG CHẤT TẠO CẤU TRÚC PEG 20000 50 HÌNH 3.3 GIẢN ĐỒ SAXRD CỦA M-ZS-C KHI SỬ DỤNG CHẤT TẠO CẤU TRÚC CTAB 50 HÌNH 3.4 GIẢN ĐỒ SAXRD CỦA CÁC XÚC TÁC M-ZS-C TỔNG HỢP ĐƯỢC Ở CÁC NHIỆT ĐỘ NGƯNG TỤ KHÁC NHAU 52 HÌNH 3.5 GIẢN ĐỒ SAXRD CỦA CÁC XÚC TÁC M-ZS-C CHẾ TẠO ĐƯỢC Ở CÁC THỜI GIAN NGƯNG TỤ KHÁC NHAU 53 HÌNH 3.6 GIẢN ĐỒ SAXRD CỦA CÁC XÚC TÁC M-ZS-C CHẾ TẠO ĐƯỢC TRONG QUÁ TRÌNH NGƯNG TỤ TẠI CÁC GIÁ TRỊ PH KHÁC NHAU 54 HÌNH 3.7 GIẢN ĐỒ WAXRD CỦA XÚC TÁC M-ZS-C 56 HÌNH 3.8 GIẢN ĐỒ XRD GÓC HẸP CỦA M-ZS-C VÀ M-ZS-N 57 HÌNH 3.9 GIẢN ĐỒ TG-DTA CỦA M-ZS-C 58 HÌNH 3.10 GIẢN ĐỒ TG-DTA CỦA VẬT LIỆU M-ZS-P0.5C 60 HÌNH 3.11 GIẢN ĐỒ TG-DTA CỦA VẬT LIỆU M-ZS-P1C 60 HÌNH 3.12 GIẢN ĐỒ TG-DTA CỦA VẬT LIỆU M-ZS-P2C 61 HÌNH 3.13 GIẢN ĐỒ TG-DTA CỦA XÚC TÁC M-ZS-P1-18 VÀ M-ZS-P1-36 KHI OXOPHOTPHAT HÓA TRONG THỜI GIAN 18 GIỜ VÀ 36 GIỜ 61 HÌNH 3.14 GIẢN ĐỒ XRD GÓC HẸP CỦA M-ZS-C, M-ZS-P1C VÀ M-ZS-P1N 62 HÌNH 3.15 GIẢN ĐỒ TG-DTA CỦA XÚC TÁC M-ZS-P1C 64 HÌNH 3.16 GIẢN ĐỒ TG-DTA CỦA XÚC TÁC M-ZS-P1AC 64 HÌNH 3.17 GIẢN ĐỒ SAXRD CỦA CÁC XÚC TÁC M-ZS-P1N VÀ M-ZS-Pa1N 65 HÌNH 3.18 GIẢN ĐỒ SAXRD CỦA XÚC TÁC M-ZS-P1N SAU XỬ LÝ VỚI NƯỚC VÀ HƠI NƯỚC Ở CÁC NHIỆT ĐỘ KHÁC NHAU 67 HÌNH 3.19 GIẢN ĐỒ TRXANES CỦA XÚC TÁC M-ZS-C TRONG QUÁ TRÌNH NUNG TÁCH CHẤT TẠO CẤU TRÚC 68 HÌNH 3.20 GIẢN ĐỒ TRXANES CỦA XÚC TÁC M-ZS-P1C TRONG QUÁ TRÌNH NUNG TÁCH CHẤT TẠO CẤU TRÚC 69 HÌNH 3.21 ẢNH SEM CỦA XÚC TÁC M-ZS-P1N Ở CÁC ĐỘ PHÓNG ĐẠI KHÁC NHAU 70 HÌNH 3.22 ẢNH TEM CỦA XÚC TÁC M-ZS-P1N 70 vii HÌNH 3.23 ĐƯỜNG ĐẲNG NHIỆT HẤP PHỤ-NHẢ HẤP PHỤ N2 CỦA XÚC TÁC M-ZS-P1N 71 HÌNH 3.24 GIẢN ĐỒ XRD GĨC HẸP VÀ ĐƯỜNG ĐẲNG NHIỆT HẤP PHỤ-NHẢ HẤP PHỤ CỦA MỘT LOẠI XÚC TÁC ZIRCONI MQTB THEO TÀI LIỆU 105 72 HÌNH 3.25 ĐƯỜNG PHÂN BỐ MAO QUẢN CỦA XÚC TÁC M-ZS-P1N 72 HÌNH 3.26 GIẢN ĐỒ TPD-NH3 CỦA XÚC TÁC SO42-/ZRO2 VÀ CÁC THÔNG SỐ THU ĐƯỢC 73 HÌNH 3.27 GIẢN ĐỒ TPD-NH3 CỦA M-ZS-1 VÀ CÁC THƠNG SỐ THU ĐƯỢC TỪ GIẢN ĐỒ 73 HÌNH 3.28 GIẢN ĐỒ FT-IR CỦA XÚC TÁC M-ZS-P1N 75 HÌNH 3.29 ĐƯỜNG ĐẲNG NHIỆT HẤP PHỤ - GIẢI HẤP PHỤ CỦA M-ZRO2 76 HÌNH 3.30 ĐƯỜNG PHÂN BỐ MAO QUẢN THEO BỀ MẶT RIÊNG CỦA M-ZRO2 77 HÌNH 3.31 ĐƯỜNG ĐẲNG NHIỆT HẤP PHỤ - GIẢI HẤP PHỤ CỦA XÚC TÁC M-ZS-2 77 HÌNH 3.32 ĐƯỜNG PHÂN BỐ MAO QUẢN THEO BỀ MẶT RIÊNG CỦA XÚC TÁC M-ZS-2 78 HÌNH 3.33 ĐƯỜNG ĐẲNG NHIỆT HẤP PHỤ - GIẢI HẤP PHỤ CỦA XÚC TÁC M-ZS-3 78 HÌNH 3.34 ĐƯỜNG PHÂN BỐ MAO QUẢN THEO BỀ MẶT RIÊNG CỦA XÚC TÁC M-ZS-3 79 HÌNH 3.35 GIẢN ĐỒ SAXRD CỦA XÚC TÁC M-ZS-P1N TRƯỚC VÀ SAU KHI TẠO HẠT 87 HÌNH 3.36 ẢNH HƯỞNG CỦA NHIỆT ĐỘ PHẢN ỨNG ĐẾN HIỆU SUẤT TẠO BIODIESEL 89 HÌNH 3.37 ẢNH HƯỞNG CỦA THỜI GIAN PHẢN ỨNG ĐẾN HIỆU SUẤT TẠO BIODIESEL 90 HÌNH 3.38 ẢNH HƯỞNG CỦA HÀM LƯỢNG M-ZS-P1N ĐẾN HIỆU SUẤT TẠO BIODIESEL 91 HÌNH 3.39 ẢNH HƯỞNG CỦA TỶ LỆ THỂ TÍCH METANOL/DẦU ĐẾN HIỆU SUẤT TẠO BIODIESEL 92 HÌNH 3.40 ẢNH HƯỞNG CỦA TỐC ĐỘ KHUẤY ĐẾN HIỆU SUẤT TẠO BIODIESEL 93 HÌNH 3.41 ĐỒ THỊ BIỂU DIỄN HIỆU SUẤT TẠO BIODIESEL QUA CÁC LẦN TÁI SỬ DỤNG 94 HÌNH 3.42 SẮC KÝ ĐỒ CỦA BIODIESEL TỪ CẶN BÉO THẢI 96 viii Kết đo TPD-NH3 a TPD-NH3 (1) 41 42 43 44 b TPD-NH3 (2) 45 46 47 48 49 Kết giản đồ GC Sắc ký đồ (GC): Abundance TIC: METYLESTER-TOAN-4-5-12.D 23.19 2.1e+07 23.05 21.18 21.26 22.95 2e+07 1.9e+07 1.8e+07 1.7e+07 1.6e+07 1.5e+07 1.4e+07 1.3e+07 1.2e+07 1.1e+07 1e+07 9000000 18.19 8000000 7000000 6000000 5000000 4000000 27.56 24.48 20.3823.24 19.76 20.7023.59 34.32 24.62 24.44 22.08 24.18 21.5424.07 20.7923.63 23.71 22.13 23.98 20.12 25.46 21.86 20.19 26.35 31.81 25.36 22.59 26.31 25.41 26.05 19.56 19.87 29.38 19.46 33.99 3000000 2000000 1000000 5.00 24.90 15.25 13.83 8.46 12.00 10.00 15.00 20.00 Time > 50 25.00 30.00 35.00 Một số phổ MS hợp chất điển hình sản phẩm biodiesel: Compound Structure Hit Spectrum Pentadecanoic acid, 14-methyl-, methyl ester M ethyl 14-methylpentadecanoate # 74 Relative Abund anc e 100 O O 80 87 60 270 40 43 143 20 97 227 185 239 100 200 m /z Relative Abundance 100 87.12 80 143.18 227.28 60 171.17 40 270.28 20 333.74 50 100 150 200 250 300 392.48 350 400 439.93 450 m/z Compound Structure Hit Spectrum M ethyl tetradecanoate Tetradecanoic acid, methyl ester 74 Relative Abund anc e 100 O O 80 87 60 40 20 43 143 88 129 157 199 100 200 m /z 51 242 491.77 500 143.19 100 Relative Abundance 199.25 87.14 80 60 40 242.20 20 282.03 50 100 150 200 250 300 456.37 397.35 344.31 350 400 450 500 m/z Compound Structure Hit Spectrum Heptadecanoic acid, methyl ester M argaric acid methyl ester 74 Relative Abund anc e 100 O O 80 87 60 40 20 43 143 284 241 185 129 227 100 200 m /z 143.21 Relative Abundance 100 241.24 101.15 80 199.21 284.18 60 40 20 386.18 317.30 50 100 150 200 250 300 350 444.33 481.66 400 450 m/z Compound Structure Hit Spectrum 8,11-Octadecadienoic acid, methyl ester M ethyl (8E,11E)-8,11-octadecadienoate # 67 Relative Abund anc e 100 O O 81 80 41 60 40 95 96 109 110 123 150 20 294 164 179 100 200 m /z 52 263 234 500 67.06 Relative Abundance 100 80 60 40 135.14 20 220.24 50 100 200 150 262.18 441.83 372.62 450 400 350 300 250 500 m/z Compound Structure Hit Spectrum 9-Octadecenoic acid (Z)-, methyl ester Oleic acid, methyl ester 55 Relative Abund anc e 100 80 60 41 69 74 83 97 40 111 264 265 222 220 235 296 123 138 20 O O 100 200 m /z Relative Abundance 100 80 95.16 60 40 20 222.25 264.30 297.19 340.25 50 100 150 200 250 300 416.18 350 400 496.49 450 m/z Compound Structure Hit Spectrum Octadecanoic acid, methyl ester Stearic acid, methyl ester 74 Relative Abund anc e 100 O O 80 87 60 43 40 143 20 97 199 185 255 298 213 100 200 m /z 53 300 500 Relative Abundance 100 80 87.15 143.18 60 199.22 40 255.22 298.25 20 424.68 100 50 150 200 250 300 350 483.77 450 400 500 m/z Compound Structure Hit Spectrum 9,12-Octadecadienoic acid, methyl ester, (E,E)Linolelaidic acid, methyl ester 67 100 Relative Abund anc e 41 O O 81 80 60 95 40 96 109 20 294 123 150 164 100 263 234 200 m /z Relative Abundance 100 67.07 80 143.17 199.25 60 255.21 40 298.20 20 343.48 50 100 150 200 400 350 300 250 486.88 427.90 450 m/z Compound Structure Hit Spectrum 11-Eicosenoic acid, methyl ester M ethyl (11E)-11-icosenoate # Relative Abund anc e 100 O O 80 60 55 69 74 83 292 97 40 20 111 123 293 250 138 208 222 324 100 54 200 m /z 300 500 81.17 Relative Abundance 100 80 60 152.30 40 292.39 208.21 20 250.15 320.55 382.59 420.76 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 m/z Compound Structure Hit Spectrum Eicosanoic acid, methyl ester M ethyl arachisate 74 100 Relative Abund anc e 87 O O 80 43 60 143 326 40 97 20 199 227 283 295 100 100 200 m /z 300 143.19 Relative Abundance 101.13 283.25 80 60 326.32 227.27 171.24 40 20 356.19 396.83 50 100 150 200 300 250 m/z 55 350 400 467.53 450 500 ... TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI *** Phạm Văn Phong NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP XÚC TÁC ZICONI SUNFAT HÓA DẠNG MAO QUẢN TRUNG BÌNH, SỬ DỤNG ĐỂ CHUYỂN HĨA CẶN BÉO THẢI THÀNH NHIÊN LIỆU SINH HỌC Ngành:... cho hiệu chuyển hóa cao q trình tổng hợp biodiesel từ cặn béo thải Hai loại xúc tác gọi tắt xúc tác zirconi sunfat hóa zirconi sunfat hóa MQTB hay meso zirconi sunfat hóa II Ý nghĩa khoa học thực... loại xúc tác – xúc tác zirconi sunfat hóa dạng MQTB (xúc tác meso zirconi sunfat hóa) , nghiên cứu đưa phương pháp nâng cao độ bền nhiệt cho xúc tác, nghiên cứu phù hợp độ chọn lọc hình dáng ứng dụng