Nghiên cứu tổng hợp xúc tác trên cơ sở một số vật liệu axit rắn ứng dụng cho phản ứng cracking dầu thực vật

B GIO DC V O TO TRNG I HC BCH KHOA H NI NGUYN TH HNG THM NGHIấN CU TNG HP XC TC TRấN C S MT S VT LIU AXIT RN, NG DNG CHO PHN NG CRACKING DU THC VT Chuyờn ngnh: CễNG NGH HU C-HểA DU LUN VN THC S KHOA HC CễNG NGH HU C-HểA DU NGI HNG DN KHOA HC TS NGUYN KHNH DIU HNG H Ni - 2010 i LI CAM OAN Tụi cam oan õy l cụng trỡnh nghiờn cu khoa hc ca tụi Nhng kt qu v s liu lun cha c cụng b di bt k hỡnh thc no Tụi hon ton chu trỏch nhim v s cam oan ny H Ni ngy 26 thỏng 10 nm 2010 Tỏc gi Nguyn Th Hng Thm ii LI CM N u tiờn, tụi xin gi li cm n chõn thnh v sõu sc ti TS Nguyn Khỏnh Diu Hng, ó tn tõm, tn tỡnh trc tip hng dn v giỳp tụi hon thnh lun ny Trong quỏ trỡnh thc hin lun tt nghip, tụi ó thc v lm vic ti phũng Nghiờn cu v phỏt trin Vin húa hc cụng nghip B Cụng Thng, phũng thớ nghim Húa du Trng i hc Bỏch khoa H Ni Tụi xin by t lũng cm n sõu sc ti: th cỏn b ti phũng Nghiờn cu v phỏt trin Vin Húa hc cụng nghip v phũng thớ nghim Húa du Trng i hc Bỏch khoa H Ni ó thng xuyờn giỳp , hng dn, to iu kin thun li v ng viờn tụi thi gian thc Tụi cng xin chõn thnh cm n cỏc thy cụ b mụn Cụng ngh Hu c Húa du ó to iu kin cho tụi hon thnh tt lun ny Cui cựng, tụi xin chõn thnh cm n gia ỡnh v bn bố ó thng xuyờn ng viờn, giỳp , to iu kin thun li cho tụi sut quỏ trỡnh hc va qua Trong thi gian hon thnh lun mc dự ó rt c gng nhng chc chn khụng trỏnh nhng thiu sút, vỡ vy tụi rt mong nhn c s gúp ý ca cụ giỏo hng dn v cỏc thy cụ giỏo hi ng Tụi xin chõn thnh cm n! H Ni, thỏng 10 nm 2010 Hc viờn Nguyn Th Hng Thm iii Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du MC LC Trang Trang ph bỡa i Li cam oan ii Li cm n iii MC LC DANH MC CC Kí HIU , CC CH VIT TT DANH MC CC BNG DANH MC CC HèNH V, TH M U CHNG I: TNG QUAN Lí THUYT I.1.Tng quỏt chung v vt liu mao qun trung bỡnh v vai trũ ca xỳc tỏc I.1.1 S lc v xỳc tỏc rn I.1.2 Gii thiu vt liu mao qun trung bỡnh (MQTB) I.1.3 Phõn loi vt liu MQTB 11 I.1.4 Gii thiu mt s vt liu mao qun trung bỡnh 12 I.1.5 Phng phỏp tng hp vt liu mao qun trung bỡnh 15 I.1.6 Vai trũ xỳc tỏc ca vt liu MQTB 22 I.1.7 Cỏc phng phỏp húa lý nghiờn cu c trng xỳc tỏc 24 I.2 Tng quan v du thc vt v du n thi 35 I.2.1 Tng quan v du thc vt 35 I.2.2.Gii thiu v du n thi 35 I.3 Cỏc phng phỏp chuyn húa du thc vt thnh nhiờn liu 39 I.3.1 Phng phỏp este húa 39 I.3.2 Phng phỏp cracking du thc vt 40 49 CHNG II: THC NGHIM II.1 iu ch mt s xỳc tỏc siờu axit rn c trng 49 II.1.1 iu ch -Al2O3 Nguyn Th Hng Thm 49 Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du II.1.2 iu ch MCM-41 49 II.1.3 iu ch Al-MCM-41 50 II.2 Cỏc phng phỏp nghiờn cu c trng ca xỳc tỏc 50 II.2.1 Phng phỏp nhiu x Rnghen (XRD) nghiờn cu nh tớnh pha tinh th 50 II.2.2 Phng phỏp ng nhit hp ph v kh hp ph N2 52 II.2.3 Phng phỏp hin vi in t truyn qua (TEM) 52 II.3 Tin hnh cracking chn lc du n thi 52 II.4 Xỏc nh cỏc ch tiờu ca nhiờn liu 54 II.4.1 Thnh phn ct 54 II.4.2 Xỏc nh nht ng hc 55 II.4.3 Xỏc nh t trng 56 II.4.4 Xỏc nh tr s xetan (CI) 57 58 CHNG III KT QU V THO LUN III.1 Tng hp v c trng xỳc tỏc 58 III.1.1 Xỳc tỏc Al2O3 58 III.1.2 Xỳc tỏc MCM-41 65 III.1.3 Xỳc tỏc Al-MCM-41 69 III.2 Nghiờn cu ng dng xỳc tỏc ó tng hp phn ng cracking 76 du n thi 76 III.2.1 Xỏc nh cỏc ch tiờu c bn ca du n thi III.2.2 Nghiờn cu ng dng xỳc tỏc ó tng hp phn ng cracking 77 du n thi III.2.3 Tho lun ch tiờu cht lng ca sn phm thu c 80 KT LUN 84 TI LIU THAM KHO 85 PH LC 90 Nguyn Th Hng Thm Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du DANH MC CC Kí HIU , CC CH VIT TT ASTM Tiờu chun theo Hip hi oto M VGO Gasoil chõn khụng LCO Du nh RON Tr s octan xỏc nh theo phng phỏp nghiờn cu MAT H phn ng mụ phng CI Ch s xetan OLP Sn phm lng TCVN Tiờu chun Vit Nam IR Ph hng ngoi TEM Phng phỏp hin vi in t truyn qua XRD SEM Phng phỏp ph Rnghen Scanning Electron Microscopy (phng phỏp hin vi in t quột) BET Phng phỏp hp ph a lp IUPAC MCM-41 Quy nh chung v danh phỏp quc t ca cỏc cht húa hc MQTB HCT Mao qun trung bỡnh nh hng cu trỳc M41S H vt liu MQTB bao gm MCM-41, MCM-48, MCM-50 DTV Du thc vt SAXS Ph nhiu x tia X gúc (Small angle X-ray scattering) Mont Montmorillonit H vt liu MQTB cú cu trỳc lc lng Nguyn Th Hng Thm Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du DANH MC CC BNG Trang Bng 1.1 T l (%kl) cỏc axớt bộo cú mt s loi du thc vt 38 Bng 2.1 ỏnh giỏ kt qu o nht 56 Bng 3.1 nh hng ca nhit ca quỏ trỡnh axit húa n b mt riờng ca - Al2O3 58 Bng 3.2 nh hng ca tc khuy n b mt riờng ca - Al2O3 59 Bng 3.3 nh hng ca pH n tớnh cht cu trỳc ca boemit 60 Bng 3.4 Kt qu o b mt riờng ca MCM-41 67 Bng 3.5 Tớnh cht cu trỳc ca Al-MCM-41 tng hp trờn 69 cỏc ngun nhụm v silic khỏc Bng 3.6 Kt qu o b mt riờng ca Al-MCM-41 74 Bng 3.7 Kt qu phõn tớch nguyờn liu u vo 76 Bng 3.8 Kt qu kho sỏt xỳc tỏc trờn du u nnh 78 Bng 3.9 So sỏnh t trng v nht ca du u nnh v sn phm lng 78 sau cracking Bng 3.10 Kho sỏt hot tớnh xỳc tỏc cracking du n thi 79 Bng 3.11.So sỏnh cỏc ch tiờu c bn ca sn phm diesel thu c cracking du n thi vi diesel thng phm Nguyn Th Hng Thm Cao hc khúa 2008-2010 81 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du DANH MC CC HèNH V, TH Trang Hỡnh 1.1 Phõn loi mao qun ca UIPAC 10 Hỡnh 1.2 Cỏc dng cu trỳc vt liu MQTB 12 Hỡnh 1.3 Cu trỳc lc lng (hexagon) ca MCM-41 14 Hỡnh 1.4 Cu trỳc lc lng ca Al-MCM-41 14 Hỡnh 1.5 S tng quỏt hỡnh thnh vt liu MQTB 15 Hỡnh 1.6 C ch nh hng theo cu trỳc tinh th lng 15 Hỡnh 1.7 C ch sp xp silicat ng 17 Hỡnh 1.8 C ch lp silicat gp 17 Hỡnh 1.9 C ch phự hp mt in tớch 17 Hỡnh 1.10 C ch phi hp to cu trỳc 18 Hỡnh 1.11 S tia ti v tia phn x trờn tinh th 25 Hỡnh 1.12 Gin SAXS ca mt s cu trỳc vt liu MQTB 27 Hỡnh 1.13 S nguyờn lý ca kớnh hin vi in t quột 28 Hỡnh 1.14 Cỏc dng ng ng nhit hp ph v kh hp ph 29 Hỡnh 1.15 Cỏc dng vũng tr ca vt liu MQTB 30 Hỡnh 1.16 S nguyờn lý ca kớnh hin vi in t truyn qua 31 Hỡnh 1.17 Thụng tin thu c t tng tỏc ca chựm in t vi mu nghiờn cu hin vi in t 32 Hỡnh 1.18 nh TEM ca mt s cu trỳc vt liu MQTB 33 Hỡnh 1.19 th BET 34 Hỡnh 1.20 S thớ nghim cracking nhit du thc vt 42 Hỡnh 1.21 Quy trỡnh cracking xỳc tỏc s dng du thc vt v du khoỏng 45 Hỡnh 2.1 S tia ti v tia phn x trờn tinh th 51 Hỡnh 2.2 S craking xỳc tỏc du n thi 53 Hỡnh 2.3 S thit b chng ct phõn on 52 Hỡnh 3.1 nh hng ca thi gian gi húa n b mt riờng ca - Al2O3 61 Hỡnh 3.2 Ph XRD ca mu beomit 62 Nguyn Th Hng Thm Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du Hỡnh 3.3 Ph XRD ca - Al2O3 62 Hỡnh 3.4 B mt riờng ca - Al2O3 63 Hỡnh 3.5 Th tớch mao qun ca - Al2O3 63 Hỡnh 3.6 ng ng nhit hp ph v nh hp ph theo BET ca - Al2O3 63 Hỡnh 3.7 Phõn b kớch thc mao qun ca - Al2O3 64 Hỡnh 3.8 S nguyờn lý iu ch -Al2O3 bng phng phỏp kt ta 64 Hỡnh 3.9 Ph XRD ca MCM-41 tng hp 65 Hỡnh 3.10 nh TEM ca MCM-41 65 Hỡnh 3.11 ng ng nhit hp ph v nh hp ph nit ca mu MCM-41 66 Hỡnh 3.12 ng phõn b mao qun ca mu MCM-41 66 Hỡnh 3.13 Qui trỡnh tng hp xỳc tỏc MCM-41 68 Hỡnh 3.14 Ph XRD ca Al-MCM-41 cỏc t l Si/Al: MCM-41(a), 80(b), 40(c), 20(d), 10(e) 71 Hỡnh 3.15 ng ng nhit hp ph v nh hp ph ca cỏc mu Al-MCM-41 cỏc t l Si/Al = 80(a), 40(b), 20(c), 10(d) 72 Hỡnh 3.16 Ph XRD ca xỳc tỏc Al-MCM-41 72 Hỡnh 3.17 nh TEM ca Al-MCM-41 73 Hỡnh 3.18 ng ng nhit hp ph v nh hp ph nit ca Al-MCM-41 74 Hỡnh 3.19 Qui trỡnh tng hp xỳc tỏc Al- MCM-41 75 Hỡnh 3.20 ng cong chng ct Engler ca sn phm diesel thu c t cracking du n thi s dng xỳc tỏc Al-MCM-41 Hỡnh 3.21 Sn phm diesel cracking du n thi s dng xỳc tỏc Al-MCM-41 Nguyn Th Hng Thm Cao hc khúa 2008-2010 82 83 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du M U Ngy nay, lnh vc khoa hc v cụng ngh, nht l cụng nghip húa hc, ngi ta thng gp mt loi vt liu vụ c cú cu trỳc mao qun Nh mt h thng mao qun bờn khỏ phỏt trin m vt liu mao qun cú nhiu tớnh cht lý húa c bit, thu hỳt s quan tõm ca nhiu nh khoa hc v cụng ngh thuc nhiu ngnh khỏc nh húa hc, vt lý, luyn kim, sinh hc Vt liu vi mao qun zeolit [10] ó c ng dng rng rói xỳc tỏc v hp ph din tớch b mt riờng khỏ ln v h thng mao qun ng u Tuy nhiờn, hn ch v kớch thc mao qun (ng kớnh mao qun d < 2nm) nờn khụng thớch hp i vi vic thc hin cỏc quỏ trỡnh xỳc tỏc v hp ph cỏc phõn t cú kớch thc ln Đầu năm 1990, nhà khoa học khám phá loại vật liệu mới: vật liệu xốp mao quản trung bình, chúng có độ đồng độ trật tự cao Loại vật liệu có kích thớc lỗ đạt đến 100 đợc tổng hợp theo hớng khuôn tinh thể lỏng Vì chúng có kích thớc lỗ lớn nên không bị hạn chế ứng dụng xúc tỏc phần tử có kích thớc lớn Ban u, vật liệu xốp silicat aluminosilicat, nhng gần có nhiều công trình nghiên cứu đa kim loại, oxit kim loại phân tử lên khung mạng vật liệu xốp silicat Hiện vật liệu xốp không giới hạn cho tổng hợp khung mạng SiO2 mà ngời ta tổng hợp đợc số lớn vật liệu xốp sở oxit kim loại chuyển tiếp, điều mở rộng ứng dụng vật liệu xốp, mt cỏc ng dng quan trng ú l công nghệ xúc tỏc Vic s dng mt cht xỳc tỏc hoc mt cht hp ph no ú rt ph thuc vo cu trỳc mao qun bờn v din tớch b mt riờng ca vt liu Vt liu mao qun trung bỡnh ó c nghiờn cu v ng dng rng rói trờn th gii, nhng Vit Nam, vic nghiờn cu tng hp v ng dng ca cỏc loi vt liu ny cũn rt hn ch Do vy, cn c quan tõm nghiờn cu ng dng vt liu mao qun trung bỡnh nhiu hn, c bit l ng dng lm xỳc tỏc cho phn ng cracking du n thi Nguyn Th Hng Thm Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du KT LUN ó tng hp c xỳc tỏc -Al2O3 l xỳc tỏc axit rn Cng tng hp c vt liu MCM-41v Al-MCM-41 i t ngun tin cht l TEOS Bng cỏc phng phỏp húa lý nh XRD, TEM, hp ph v nh hp ph N2, ó xỏc nhn c rng, Al2O3 cú cu trỳc mao qun trung bỡnh; MCM-41, Al-MCM-41 tng hp cng cú mao qun trung bỡnh v cú cu trỳc dng lc lng cú trt t cao Cu trỳc ny rt bn vng, vy xỳc tỏc MCM-41 v Al-MCM-41 cú bn c hc v bn nhit cao Xỏc nh c xỳc tỏc MCM-41 v Al-MCM-41 cú b mt riờng BET ln, mao qun trung bỡnh rng Khi a Al vo, khụng lm thay i cu trỳc cú li ca MCM-41 (cu trỳc mao qun hỡnh lc lng, ng u v cú trt t), m ch lm thay i axit m thụi Th nghim phn ng cracking du n ph thi cho thy, xỳc tỏc AlMCM-41 cho hiu sut du diesel cao hn so vi xỳc tỏc MCM-41 v -Al2O3 Nguyờn nhõn cú th l a thờm Al vo, lm tng axit ca xỳc tỏc ng thi gi c cu trỳc cú li ca MCM-41, dn n tng kh nng phn ng cracking ca xỳc tỏc Xỏc nh c hiu sut thu sn phm lng, ú quan trng nht l sn phm diesel Xỏc nh cỏc ch tiờu c bn ca sn phm diesel v so sỏnh vi diesel thng phm Sn phm diesel thu c cú tớnh cht v cỏc ch tiờu c bn hon ton tha cho diesel thng phm Hng phỏt trin tip theo ca ti l nghiờn cu tip mt s sau : - Nghiờn cu cỏc loi xỳc tỏc khỏc cho phn ng cracking du n thi thu nhiờn liu diesel - Phi trn gia cỏc xỳc tỏc cú tớnh axit v mao qun khỏc lm tng hiu qu cracking thu nhiờn liu lng - Nghiờn cu nh hng ca tc khuy trn ti hiu sut thu diesel Nguyn Th Hng Thm 84 Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du TI LIU THAM KHO Nguyn Hu nh, Trn Th (1999), ng dng mt s phng phỏp ph nghiờn cu cu trỳc phõn t, Nh xut bn Khoa hc v k thut H Ni Lờ Vn Hiu (2009), Cụng ngh ch bin du m, Nxb Khoa hc v k thut H Ni Trng ỡnh Hi, ng Hụng Võn (2006), Hng dn k thut viờn phũng thớ nghim phõn tớch du m v sn phm du Trung tõm Nghiờn cu v Phỏt trin ch bin du khớ Kiu ỡnh Kim (2006), Cỏc sn phm du m v Húa du, Nxb khoa hc k thut H Ni TS Nguyn Hn Long (2009), Bi ging cỏc phng phỏp phõn tớch cu trỳc, mụn hc Chuyờn , PTN CN lc húa du v vt liu xỳc tỏc hp ph T Vn Mc (2006), Phõn tớch húa lý, Phng phỏp ph nghim nghiờn cu cu trỳc phõn t, Nxb Khoa hc k thut H Ni PGS TS inh Th Ng (2008), Húa hc du m v khớ, Nxb Khoa hc v K thut H Ni PGS TS nh Th Ng, TS Nguyn Khỏnh Diu Hng (2008), Nhiờn liu sch v cỏc quỏ trỡnh x lý húa du, Nxb Khoa hc v K thut H Ni Phm Th Thng (1992), Húa hc du bộo, Nxb Khoa hc v K Thut H Ni 10 o Vn Tng (2006), ng hc xỳc tỏc, Nxb Khoa Hc v K Thut H Ni 11 Lờ Ngc Tỳ (Ch biờn) (2005), Húa Sinh Cụng nghip, Nxb Khoa hc v K thut H Ni 12 ThS Nguyn Anh V (2009), K thut phõn tớch hp ph vt lý, mụn hc Chuyờn 2, PTN CN lc húa du v vt liu xỳc tỏc hp ph 13 A Hernỏndez, J Escobar, J G Pacheco, J A de los Reyes, M C Barrera (2004), Synthesis and Characterization of Simultaneously-Impregnated Co- Nguyn Th Hng Thm 85 Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du Mo-P on Al-MCM41: Effect of Support Precursors, Rev Soc Quim Mex., 48, p260-268 14 A.S Ramadhas et al (2005), Biodiesel production from high FFA rubber seed oil, Fuel 84, 335 340 15 A.S Ramadhas et al (2005), Characterization and effect of using rubber seed oil as fuel in the compression ignition engines, Renewable Energy 30, 795803 16 A.S Ramadhas et al (2004), Use of vegetable oils as I.C engine fuelsA review, Renewable Energy 29, 727742 17 C.M.R Prado, N.R Antoniosi Filho (2009), Production and characterization of the biofuels obtained by thermal cracking and thermal catalytic cracking of vegetable oils, J Anal Appl Pyrolysis 2365 18 C.Y Chen, S.L Burkett, H.X Li, M.E Davis (1993), Studies on mesoporous materials II Synthesis mechanism of MCM-41, Micropor Mater , p 27 19 Dessy Y Siswanto et al (2008), Gasoline production form palm oil via catalytic cracking using MCM 41: determination of optimum condition, Journal of Engineering and Applied Sciences, VOL 3, NO 6, 42 46 20 Gerhard Knothe, John Can Gerpen, Jergen Karl (2005), The biodiezel handbook AOCS Press, Champaign, Illinois 21 Hideki Fukuda et all (2001), Biodiezel fuel production by tranesterification of oils, J.Biosci.Bioeng 22 H Li et al (2009), Enhancing the production of biofuels from cottonseed oil by fixed-fluidized bed catalytic cracking, Renewable Energy 34, 10331039 23 Isa K Mbaraka and Brent H Shanks (3-2006), Conversion of oils and fats using advance Mesoporous Heterogenous Catalysts, Journal of the American Oil Chemists' Society 83, 79-91 24 Ivan Yared el al (April 2008), Modeling liquid hydrocacbon fuel production from palm oil via catalytic cracking using MCM 41 as catalyst, ARPN Journal of Engineering and Applied Sciences, VOL 3, NO.2, 55 61 Nguyn Th Hng Thm 86 Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du 25 J.A Kinatst (2-2003), Production of biodiezel from multiple Feedstocks and properties of biodiezel and biodeiesel/diezel blends: Final repprt (PDF 1.1MB), Report in a series of 6.57pp; NREL/SR 510 31460 26 J.S Beck, J.C Vartuli, W.J Roth et al (1992), A new family of mesoporous molecular sieves prepared with liquid crystal templates, J Am Chem Soc 114, p 10834 27 K.Shaine Tyson, Joseph Bozel, Robert Wallace, Eugene Petersen, Luc Moens (2004) Biomass oil analysis: research needs and recommendations, National Renewable Energy Laboratory 28 K Niesz, P Yang, G A Somorjai (2005), Sol-gel synthesis of ordered mesoporous alumina, Chem Commun., p19861987 29 Michael SG, Robert LM (1998) Conbustion fast and vegetable oil derived fuel in diezel engines, Prog Energy Combust Sci 24, 64-125 30 M.Z Kyari (2008), Extraction and characterization of seed oils, Int Agrophysics, 22, 139-142 31 Pinho et al (2009), Catalytic cracking process for the production of diesel from vegetable oils, US Patent, No: US7540952 B2 32 Prof Ayhan Demirbas 2003), Fuel Conversional Aspects of Palm Oil and Sunflower Oil, Energy Sources, 25:457466 33 Prof Paulo A.Z Suarez, Alternative fuels from the thermo-catalytic cracking of triglycerides, Laboatory of Materials and Fuels, Institute of Chemistry, University of Brasớlia 34 P.Tamunaidu, S.Bhatia (2007), Catalytic cracking of palm oil for the production of biofuels: Optimization studies, Bioresource Technology 98, 35933601 35 R Mokaya (2000), Template-directed stepwise post-synthesis alumination of MCM-41 mesoporous silica, Chem Commun., p15411542 36 R Mokaya (2001), Influence of pore wall thickness on the steam stability of Al-grafted MCM-41, Chem Commun., p633634 Nguyn Th Hng Thm 87 Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du 37 R Mokaya, W Zonnes, M D Alba (2001), Catal Lett., 37, p113 38 Sugioka, M., Andalaluna, L., Morishita, S and Kurosaka, T (1997), Catal Today, 39, p6l-67 39 S Bezergianni et al (2009), Hydrocracking of vacuum gas oil-vegetable oil mixtures for biofuels production, Bioresource Technology 100, 30363042 40 S Lim, D Ciuparu, Y Chen, L Pfefferle, G L Haller (2004), Effect of CoMCM-41 Conversion to Cobalt Silicate for Catalytic Growth of Single Wall Carbon Nanotubes, J Phys Chem B, 108, p20095-20101 41 S.M Sadrameli and A.E.S Green (2007), Systematics of renewable olefins from thermal cracking of canola oil, J Anal Appl Pyrolysis 78, 445451 42 S.Valenger, J Barrault, A Derouault, Z Gabelica (2001), Microporous Mesoporous Materrial, 44-45 43 Tian Hua et al (2008), Alternative Processing Technology for Converting Vegetable Oils and Animal Fats to Clean Fuels and Light Olefins, Chinese Journal of Chemical Engineering, 16(3) 394 400 44 Tom Kalnes et al (2008), Green Diesel and Biodiesel A technoeconomic and Life Cycle comparison, 1st Alternative Fuels Technology Conference, uop.com 45 Topsoe H., Clausen B.S., Massooth F.E (1996), Catalysis: science and technology, vol 11, p310 316 46 T.-A Ngo et al (2009), Pyrolysis of soybean oil with H-ZSM5 (Proton-exchange of Zeolite Socony Mobil #5) and MCM41 (Mobil Composition of Matter No 41) catalysts in a fixed-bed reactor, Energy xxx, 16 47 T.L Chew, S Bhatia (2009), Effect of catalyst additives on the production of biofuels from palm oil cracking, Bioresource Technology 100, 25402545 48 X Dupain et al (2007), Cracking of a rapeseed vegetable oil under realistic FCC conditions, Applied Catalysis B: Environmental 72, 4461 49 Y.K Ong, S Bhatia (2009), The current status and perspectives of biofuel production via catalytic cracking of edible and non-edible oils, Energy xxx, Nguyn Th Hng Thm 88 Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du 50 http://www.vinachem.com.vn 51 http://vi.wikipedia.org 52 http://www.sinhhocvietnam.com 53 http://yersin.edu.vn/modules.php?name=News&op=viewst&sid=11 54 http://www.agifish.com.vn 55 http://congnghedaukhi.com Nguyn Th Hng Thm 89 Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du PH LC PH LC : PH NHIU X RNGHEN XRD H U T - P C M - B r u k e r D A d v a n c e - 2 - - # - M a u B o e h m ite 90 80 d=1.856 d=6.323 70 d=2.345 50 d=3.179 Lin (Cps) 60 40 d=1.440 30 20 10 10 20 30 40 50 60 70 -T h e ta - S c a le H U T - P C M - B r u ke r D A dv a nc e - 2 -0 - 5# - M a u B o e h m i t e - F il e : 2 - 03 - # - M a u B o e hm it e w - T yp e : T h /T h lo c ke d - S ta r t : 0 - E n d: 0 0 - S t e p: - S te p t im e : s - T e m p : 25 C (R o om ) - T im e S t a rte d : 1 1 s - - T h e t a : 0 - T he t a : 0 8- 1 (C ) - B o e h m i te , s yn - A lO ( O ( H 3D ) ) - Y : % - d x by : - W L : - O rt h o rh o m b ic - a 00 - b 0 - c 0 - a lp 0 - be t a 00 - ga m m a 0 00 - B a s e -c e nt r e d - C m c ( ) - - - I /Ic P D F - Beomit H U T - P C M - B r u k e r D A d v a n c e - - 03 - 5# 69 - M a u g a m a A l2 O 31 30 29 28 26 25 d=1.400 d=2.476 27 24 d=1.980 23 22 21 20 19 Lin (Cps) 18 17 16 15 14 13 12 11 10 10 20 30 40 50 60 -T h e ta - S c a le H U T - P C M - Br u ke r D A dv a nc e - -0 - 5# - M a u ga m a Al2 O - F i le : 31 - -0 # - M a u g a ma A l2 O r a w - T yp e : T h /T h lo ck e d - S ta rt: 0 0 - En d : 0 0 - Ste p : 0 - Ste p ti m e : s - T e m p : C ( R o o m ) - T i m e S ta r t e d: 1 2 41 s - -T he ta : 0 0 - T h e t a : 9- (D ) - Alu m in um O x id e - ga m ma - Al2 O - Y: 9 % - d x b y: - W L : - Al2O3 Nguyn Th Hng Thm 90 Cao hc khúa 2008-2010 70 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du 50000 45000 40000 35000 30000 25000 20000 15000 10000 5000 MCM-41 40000 35000 Intensity(a.u.) 30000 25000 20000 15000 10000 5000 theta (Degree) Al-MCM-41 Nguyn Th Hng Thm 91 Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du PH LC 2: NH TEM MCM- 41 Al-MCM-41 Nguyn Th Hng Thm 92 Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du PH LC 3: NG NG NHIT HP PH V NH HP PH N2 Al2O3 MCM -41 Nguyn Th Hng Thm 93 Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du Al-MCM-41 Nguyn Th Hng Thm 94 Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du PH LC : PHN B KCH THC MAO QUN Al2O3 MCM-41 Nguyn Th Hng Thm 95 Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du PH LC 5: B MT RIấNG BET Al2O3 BET Specific Surface Area Analysis File: C:\Program Files\betwin\data\ANH HAI\DTH-03-005.txt Sample ID: DTH-03-005 BET Specific Surface Area = 1149.971642 m2/g BET Vm Value = 263.875373 BET C Value = 000000 Slope = 000000 cc/g Y-Intercept = 000000 cc/g Correlation Coefficient = 000000 Data P/P0 1/(V@STP((P0/P)-1)) Point 287296 001089 MCM-41 Nguyn Th Hng Thm 96 Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du BET Specific Surface Area Analysis File: C:\Program Files\betwin\data\ANH HAI\DTH-03-010.txt Sample ID: DTH-03-010 BET Specific Surface Area = 1079.132936 m2/g BET Vm Value = 247.620546 BET C Value = 000000 Slope = 000000 cc/g Y-Intercept = 000000 cc/g Correlation Coefficient = 000000 Data P/P0 1/(V@STP((P0/P)-1)) Point 287296 001160 Al-MCM-41 Nguyn Th Hng Thm 97 Cao hc khúa 2008-2010 Lun Thc s Chuyờn ngnh : Cụng ngh hu c - húa du PH LC : NG CONG CHUNG CT ENGLER CA SN PHM DIESEL THU C T CRAKING DU N THI S DNG XC TC Al-MCM-41 Nguyn Th Hng Thm 98 Cao hc khúa 2008-2010 ... xốp silicat Hiện vật liệu xốp không giới hạn cho tổng hợp khung mạng SiO2 mà ngời ta tổng hợp đợc số lớn vật liệu xốp sở oxit kim loại chuyển tiếp, điều mở rộng ứng dụng vật liệu xốp, mt cỏc... hạn chế ứng dụng xúc tỏc phần tử có kích thớc lớn Ban u, vật liệu xốp silicat aluminosilicat, nhng gần có nhiều công trình nghiên cứu đa kim loại, oxit kim loại phân tử lên khung mạng vật liệu xốp... 1990, nhà khoa học khám phá loại vật liệu mới: vật liệu xốp mao quản trung bình, chúng có độ đồng độ trật tự cao Loại vật liệu có kích thớc lỗ đạt đến 100 đợc tổng hợp theo hớng khuôn tinh thể lỏng