Đánh giá môi trường đất nước phân bón đến sản xuất rau sạch và mức độ thích nghi đất đai vùng quy hoạch rau sạch thành phố Hà Nội

Đánh giá môi trường đất nước phân bón đến sản xuất rau sạch và mức độ thích nghi đất đai vùng quy hoạch rau sạch thành phố Hà Nội Đánh giá môi trường đất nước phân bón đến sản xuất rau sạch và mức độ thích nghi đất đai vùng quy hoạch rau sạch thành phố Hà Nội luận văn tốt nghiệp thạc sĩ

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Trịnh Thị Thắm ĐÁNH GIÁ MỨC ĐỘ TỒN LƯU CỦA MỘT SỐ HỢP CHẤT OCPs, PCBs VÀ PBDEs TẠI CÁC VÙNG VEN BIỂN MIỀN TRUNG VIỆT NAM LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Hà Nội - 2017 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Trịnh Thị Thắm ĐÁNH GIÁ MỨC ĐỘ TỒN LƯU CỦA MỘT SỐ HỢP CHẤT OCPs, PCBs VÀ PBDEs TẠI CÁC VÙNG VEN BIỂN MIỀN TRUNG VIỆT NAM Chuyên ngành: Hóa học hữu Mã số: 62440114 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Từ Bình Minh GS.TSKH Nguyễn Đức Huệ XÁC NHẬN NCS ĐÃ CHỈNH SỬA THEO QUYẾT NGHỊ CỦA HỘI ĐỒNG ĐÁNH GIÁ LUẬN ÁN Người hướng dẫn khoa học Chủ tịch hội đồng đánh giá Luận án Tiến sĩ PGS.TS Từ Bình Minh GS.TSKH Phan Tống Sơn Hà Nội - 2017 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu đƣợc thực nghiên cứu sinh khoảng thời gian học tập Các số liệu, kết nghiên cứu luận án đảm bảo tính trung thực, khoa học chƣa đƣợc công bố cơng trình khoa học tác giả khác khơng thuộc nhóm nghiên cứu Mọi số liệu kế thừa luận án đƣợc đồng thuận tác giả có nguồn gốc rõ ràng Luận án đƣợc tài trợ 01 đề tài cấp Bộ Tài ngun Mơi trƣờng Nghiên cứu sinh tham gia với vai trò thành viên thực đề tài 01 đề tài Nafosted Nghiên cứu sinh tham gia thực phần nội dung đề tài Nghiên cứu sinh Trịnh Thị Thắm LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, tác giả xin trân trọng gửi lời cảm ơn đến Ban giám hiệu, thầy cô giáo Trƣờng Đại học Khoa học Tự nhiên, Khoa Hóa học tạo điều kiện thuận lợi cho tác giả thời gian học tập, nghiên cứu hoàn thành luận án Với lịng kính trọng biết ơn sâu sắc, em xin gửi lời cảm ơn tới hai thầy giáo hƣớng dẫn GS.TSKH Nguyễn Đức Huệ PGS.TS Từ Bình Minh Trong suốt thời gian học tập nghiên cứu, thầy ngƣời giúp đỡ, cố vấn khoa học hƣớng dẫn tận tình việc giải vấn đề nghiên cứu Bên cạnh đó, thầy ln ngƣời chia sẻ, động viên ủng hộ, hỗ trợ em để em hồn thành tốt luận án Để hồn thành luận án này, tác giả nhận đƣợc nhiều giúp đỡ từ Ban Giám hiệu, Lãnh đạo khoa anh chị em đồng nghiệp Khoa Môi trƣờng, Trƣờng Đại học Tài nguyên Môi trƣờng Hà Nội, anh chị đến từ Trung tâm, Viện nghiên cứu Tác giả xin gửi lời cảm ơn đến Ban lãnh đạo Khoa Môi trƣờng, TS Lê Thị Trinh tạo điều kiện thuận lợi để tác giả tiến hành thực nghiệm cho nghiên cứu Tác giả xin chân thành cảm ơn KSC Nguyễn Quang Long (Viện Kỹ Thuật Khoa học Hạt nhân), TS Vũ Đức Nam (Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam) … giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi đóng góp ý kiến qúy báu để tác giả hồn thành cơng trình nghiên cứu Cuối cùng, tác giả mong muốn nói lời cảm ơn đến bố mẹ, chồng, anh chị em, ngƣời thân gia đình chia sẻ động viên để tác giả hồn thành cơng việc học tập cách tốt Nghiên cứu sinh Trịnh Thị Thắm MỤC LỤC DANH MỤC VIẾT TẮT DANH MỤC BẢNG DANH MỤC HÌNH MỞ ĐẦU 10 CHƢƠNG TỔNG QUAN VỀ VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 13 1.1 TỔNG QUAN VỀ ĐỐI TƢỢNG NGHIÊN CỨU 13 1.1.1 Tổng quan hợp chất POPs 13 1.1.2 Ơ nhiễm mơi trƣờng hợp chất POPs Việt Nam 25 1.2 TỔNG QUAN VỀ KHU VỰC NGHIÊN CỨU 27 1.2.1 Giới thiệu Cửa Hội – Nghệ An 27 1.2.2 Giới thiệu Cửa Nhật Lệ - Quảng Bình 29 1.2.3 Giới thiệu Cửa Việt – Quảng Trị 29 1.2.4 Giới thiệu Vịnh Lăng Cô – Huế 30 1.2.5 Giới thiệu Cửa Sông Hàn – Đà Nẵng 31 1.2.6 Giới thiệu Cửa Đại – Quảng Nam 32 1.3 TỔNG QUAN VỀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 34 1.3.1 Các phƣơng pháp lấy mẫu bảo quản mẫu 34 1.3.2 Phƣơng pháp xử lý mẫu phân tích POPs nghiên cứu 37 1.4 TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU TRONG VÀ NGOÀI NƢỚC 38 1.4.1 Các nghiên cứu giới 38 1.4.2 Các nghiên cứu nƣớc 44 CHƢƠNG ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 47 2.1 PHẠM VI, ĐỐI TƢỢNG NGHIÊN CỨU 47 2.1.1 Đối tƣợng nghiên cứu 47 2.1.2 Phạm vi nghiên cứu 48 2.2 PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 48 2.2.1 Phƣơng pháp tổng quan tài liệu 48 2.2.2 Phƣơng pháp điều tra khảo sát 48 2.2.3 Phƣơng pháp thực nghiệm 49 2.2.4 Phƣơng pháp xử lý số liệu 49 2.3 THỰC NGHIỆM 49 2.3.1 Hóa chất, dụng cụ thiết bị 49 2.3.2 Lấy mẫu, vận chuyển bảo quản mẫu 52 2.3.3 Điều kiện định lƣợng POPs nghiên cứu 57 2.3.4 Thẩm định quy trình xử lý mẫu cho phân tích POPs nghiên cứu 63 2.3.5 Xác định tuổi cột trầm tích 68 2.3.6 Phân tích mẫu mơi trƣờng 70 2.3.7 Đánh giá tích lũy sinh học chất nhiễm 75 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 77 3.1 KẾT QUẢ ĐÁNH GIÁ QUY TRÌNH XỬ LÝ MẪU VÀ PHÂN TÍCH NHĨM POPs NGHIÊN CỨU 77 3.1.1 Kết đánh giá tín hiệu định lƣợng thiết bị 77 3.1.2 Kết thẩm định phƣơng pháp phân tích OCPs mẫu rắn 82 3.1.3 Kết thẩm định phƣơng pháp phân tích PCBs mẫu rắn 86 3.1.4 Kết thẩm định phƣơng pháp phân tích PBDEs mẫu rắn 88 3.1.5 Kết thử nghiệm liên phòng 93 3.2 KẾT QUẢ ĐÁNH GIÁ SỰ TỒN LƢU CỦA CÁC CHẤT POPs TRONG TRẦM TÍCH MẶT TẠI KHU VỰC NGHIÊN CỨU 96 3.2.1 Sự tồn lƣu OCPs trầm tích mặt 96 3.2.2 Sự tồn lƣu PCBs trầm tích mặt 105 3.2.3 Sự tồn lƣu PBDEs trầm tích mặt 113 3.2.4 Đánh giá tồn lƣu chất POPs trầm tích mặt 118 3.3 KẾT QUẢ ĐÁNH GIÁ XU HƢỚNG Ô NHIỄM CỦA CÁC CHẤT POPs THEO ĐỘ SÂU CỘT TRẦM TÍCH 122 3.3.1 Kết xác định tuổi cột trầm tích 122 3.3.1 Xu hƣớng ô nhiễm OCPs trầm tích cột 124 3.3.2 Xu hƣớng ô nhiễm PCBs trầm tích cột 130 3.3.3 Xu hƣớng nhiễm PBDEs trầm tích cột 132 3.3.4 Đánh giá tồn lƣu chất POPs trầm tích cột 133 3.4 KẾT QUẢ ĐÁNH GIÁ SỰ TÍCH LŨY POPs TRONG MỘT SỐ LOÀI NHUYỄN THỂ TẠI KHU VỰC NGHIÊN CỨU 143 3.4.1 Đánh giá tích lũy OCPs số lồi nhuyễn thể 144 3.4.2 Đánh giá tích lũy PCBs số loài nhuyễn thể 149 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 153 DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 155 TÀI LIỆU THAM KHẢO 156 PHỤ LỤC DANH MỤC VIẾT TẮT Viết tắt Giải thích - Tiếng Việt Giải thích - Tiếng Anh Hiệp hội nhà hóa phân tích Accociation of Official Analytical thức Chemists CS Cộng Co-worker DCM Diclometan Dichlorometane DDD DicloDiphenylDicloetan Dichlorodiphenyldichloroethane DDE Diclordiphenyldicloretylen Dichlorodiphenyldichloroethylene DDT Diclodiphenyltricloetan Dichlorodiphenyltrichloroethane dw Trọng lƣợng khô Dry weight ĐKĐBĐ Độ không đảm bảo đo Measurement uncertainty ECD Detector bắt electron Electron Capture Detector EI Tác động ion Electron Impact EPA Cục Bảo vệ môi trƣờng Mỹ U.S Environmental Protection Agency GABA Axit gamma - aminobutiric Axit gamma - aminobutiric GC Sắc ký khí Gas Chromatography HBB Hexabrombiphenyl Hexabromobiphenyl HCB Hexaclobenzen Hexachlorobenzene AOAC HCBVTV Hóa chất bảo vệ thực vật Protectant Chemicals HCH Hexacloxiclohexan HexachloroCycloHexane Cơ quan nghiên cứu ung thƣ International Agency for Research on quốc tế Cancer IDL Giới hạn phát thiết bị Instrument Detection Limit IQL Giới hạn định lƣợng thiết bị Instrument Quality Limit Chất nội chuẩn đánh dấu Labeled Injection Internal Stock Solution IARC IS LC50 LD50 đồng vị Nồng độ gây chết 50% động vật Median Lethal Concentration thí nghiệm Liều lƣợng gây chết 50% động Median Lethal Dose vật thí nghiệm LOD Giới hạn phát Limit of detection LOQ Giới hạn định lƣợng Limit of quantitation Dung dịch chuẩn gốc đánh dấu Labeled Surrogate Stock Solution LS đồng vị MS Phổ khối lƣợng Mass Spectrometry NS Dung dịch chuẩn gốc Native PAR stock Solution OCPs Thuốc trừ sâu họ Clo Organochlorinated Pesticides PBDEs Polybrom diphenyl ete Polybrominated Diphenyl ethers PCBs Polyclo biphenyl Polychlorinated biphenyls PCDD Polyclo dibenzo-p-dioxin Polychlorinated dibenzo-p-dioxins PCDF Polyclo dibenzofuran Polychlorinated dibenzofurans Chất ô nhiễm hữu Persistent Organic Pollutants POPs khó phân hủy PTN Phịng thí nghiệm Laboratory QCVN Quy chuẩn Việt Nam National technical regulation RSD Độ lệch chuẩn tƣơng đối Relative Standard Deviation Chƣơng trình Mơi trƣờng United Nations Environment Programme UNEP Liên hiệp quốc XNGTSD Xác nhận giá trị sử dụng Method Validation WHO Tổ chức Y tế giới World Health Organization ww Trọng lƣợng ƣớt Wet weight DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Giới thiệu số chất thuộc họ HCBVTV họ clo hữu 14 Bảng 1.2 Một số tính chất lý học, hóa học PBDEs [110] 24 Bảng 1.3 Liều lƣợng gây chết PBDE nghiên cứu loài [111] 25 Bảng 1.4 Kỹ thuật xử lý mẫu cho phân tích POPs 39 Bảng 2.1 Các dung dịch chuẩn làm việc PBDEs 51 Bảng 2.2 Các hóa chất dùng phân tích 51 Bảng 2.3 Thông tin mẫu sinh học 53 Bảng 2.4 Tổng hợp số lƣợng mẫu phân tích POPs 55 Bảng 2.5 Điều kiện vận hành thiết bị GC/ECD để phân tích OCPs 57 Bảng 2.6 Thời gian lƣu OCPs dung dịch chuẩn gốc 58 Bảng 2.7 Điều kiện vận hành thiết bị GC/ECD để phân tích PCBs 58 Bảng 2.8 Thời gian lƣu dung dịch chuẩn PCBs 59 Bảng 2.9 Điều kiện tách phân tích PBDEs GC/MS 60 Bảng 2.10 Các mảnh ion định lƣợng PBDEs 61 Bảng 2.11 Thời gian lƣu PBDEs 62 Bảng 2.12 Các tiêu chuẩn tham khảo nghiên cứu 63 Bảng 2.13 Bố trí thí nghiệm xác nhận giá trị sử dụng phƣơng pháp 65 Bảng 3.1 Độ lệch chuẩn tƣơng đối tín hiệu OCPs 77 Bảng 3.2 Giá trị IDL IQL GC/ECD cho phân tích OCPs 78 Bảng 3.3 Độ lệch chuẩn tƣơng đối tín hiệu định lƣợng PCBs 79 Bảng 3.4 Giá trị IDL IQL (ppb) GC/ECD cho phân tích PCBs 80 Bảng 3.5 Độ lệch chuẩn tƣơng đối diện tích pic PBDEs 80 Bảng 3.6 Giá trị IDL IQL thiết bị PBDEs 81 Bảng 3.7 Phƣơng trình đƣờng chuẩn OCPs nghiên cứu 82 Bảng 3.8 Giá trị MDL MQL OCPs nghiên cứu 83 Bảng 3.9 Độ lệch chuẩn độ thu hồi OCPs 84 Bảng 3.10 Kết ƣớc lƣợng độ KĐBĐ OCPs 85 Bảng 3.11 Phƣơng trình đƣờng chuẩn PCBs nghiên cứu 86 ĐN-S01 ĐN-S02 Trung bình BAF BSAF 82,5 1,8 81,1 1,5 81,8 1,65 0,273 0,156 0,214 4,33 0,025 1,54 0,794 1,17 12,1 0,597 0,148 0,195 0,171 4,47 0,031 1,27 0,746 1,01 98,1 0,535 0,934 0,402 0,668 78,0 0,586 0,454 0,144 0,299 51,7 0,090 1,32 0,822 1,07 26,3 0,403 Bảng PL13.5 Kết phân tích PCBs mẫu sinh học Cửa Đại - Quảng Nam Ký hiệu mẫu QN-H01 QN-H02 Trung bình BAF BSAF QN-B01 QN-B02 Trung bình BAF BSAF QN-S01 QN-S02 QN-S03 Trung bình BAF BSAF % % nƣớc lipit 80,8 2,9 80,2 2,9 80,5 2,90 79,5 1,7 79,8 1,8 79,65 1,75 81,6 83,2 79,4 81,4 2,0 2,1 1,9 2,0 PCB 28 3,61 8,81 6,21 225 0,037 6,89 8,59 7,74 280 0,077 0,204 1,57 0,290 0,688 25 0,006 Hàm lƣợng (ng/g) PCB PCB PCB 52 101 118 11,7 18,7 1,71 11,9 4,46 3,58 11,8 11,6 2,64 158 421 271 0,153 0,734 0,290 14,0 8,81 1,99 13,2 31,4 9,08 13,6 20,1 5,53 182 731 568 0,291 2,11 1,00 1,10 2,98 0,785 4,39 3,30 1,27 5,90 8,18 1,57 3,80 4,82 1,21 51 175 124 0,071 0,443 0,192 51 PCB 153 1,90 11,0 6,47 587 1,19 2,35 7,81 5,08 461 1,55 8,36 9,17 8,77 795 2,34 PCB 138 0,840 5,30 3,07 91 0,429 0,233 14,7 7,46 220 1,73 0,048 0,045 4,19 1,43 42 0,290 PCB 180 4,03 1,44 2,73 92 0,216 5,91 0,516 3,21 108 0,420 0,087 0,209 8,78 3,03 102 0,346 b-HCH 1,400,000 1,200,000 13 14 15 16 10 17 12 18 14 52 19 16 18 PCB 180 PCB 138 PCB 138 PCB 138 2,400,000 2,200,000 PCB 180 21 20 22 20 22 23 21 22 24 2,4'-DDT 1,600,000 20 4,4'-DDT 1,800,000 19 4,4'-DDD 12 18 Dieldrin 11 17 4,4'-DDE 200,000 16 a- Endosulfan 400,000 15 Isomer A 600,000 14 Aldrin 800,000 13 Heptachlor 1,000,000 12 PCB 153 PCB 153 11 PCB 153 10 PCB 118 PCB 118 1,500,000 d-HCH Aldrin Aldrin d-HCH Heptanclo Aldrin Heptaclo Aldrin d-HCH a-Endosunfan a-Endosunfana-Endosunfan a-Endosunfan Endrin Endrin Eldrin Endrin p-p' DDT Metoxyclo Metoxyclo Metoxyclo p-p' DDT Endrin andehytEndrin andehyt Endrin andehyt p-p' DDT Metoxyclo Metoxyclo sunfat sunfat sunfat sunfat sunfat Endosunfan ENdosunfan Endosunfan Endosunfan Endosunfan Endosunfan sunfat xetol xeton xetoll xetol xetolxetol Endrin Endrin ENdrin Endrin Endrin Endrin xetol andehyt Andehit andehit andehyt Endrin Endrin Endrin Endrin andehyt DDTp,p-DDT p'p'-DDT p-p' p-p'DDT DDD DDD DDD p-p' p-p' p-p' p-p' DDD p-p' DDD p-p' DDD p,p'-DDD b-Endosunfan b-Endosunfan b-Endosunfan b-Endosunfat b-Endosunfanb-Endosunfan b-Endosunfan Endrin Endrin DDE DDE DDEp-p' DDE p-p' p-p'p-p' p-p' DDE p-p' DDE p-p' DDE p,p'-DDE Dieldrin Dieldrin Dieldrin Dieldrin Dieldrin Dieldrin Dieldrin Dieldrin a-Endosunfan a-Endosunfan a-Endosunfa a-Endosunfan epoxit epoxit Heptaclo Heptaclo Hepatnclo epoxit epoxit epoxit Heptaclo epoxit Heptanclo epoxit Heptanclo Heptanclo Heptaclo epoxit Aldrin Aldrin Aldrin Aldrin Heptanclo Heptaclo Heptaclo Heptanclo µV PCB 118 3,000,000 d-HCH d-HCH d-HCH Lindan 6,500,000 c-HCH(lindan) HCB 400,000 µV 380,000 360,000 340,000 320,000 300,000 280,000 260,000 240,000 220,000 200,000 180,000 160,000 140,000 120,000 100,000 80,000 60,000 40,000 20,000 -20,000 b-HCH 4,500,000 d-HCH 4,000,000 Lindan Lindan Lindan Lindan Lindan b-HCH b-HCH b-HCH b-HCH b-HCH b-HCH 5,500,000 PCB 101 PCB 101 500,000 a-HCH 6,000,000 PCB 101 1,000,000 PCB 52 52 PCB 52PCB 2,000,000 28 28 PCB PCB 2,500,000 a-HCH 3,500,000 a-HCH 5,000,000 a-HCH a-HCH a-HCH PHỤ LỤC 14: MỘT SỐ HÌNH ẢNH SẮC KÝ ĐỒ Phụ lục 14.1 Sắc đồ chuẩn OCP500ppbL12712161.DATA OCP200ppbL1 2712161.DATA OCP100ppbL1 2712161.DATA OCP50ppbL1 2712161.DATA OCP20ppbL12712161.DATA OCP10ppbL1 2712161.DATA OCP5ppbL1 2712161.DATA OCP2ppbL1 2712161.DATA 24 25 23 26 26 2,600,000 µV 24 28 27 RT [min] Sắc đồ hỗn hợp chuẩn OCPs PCB 100ppb1.DATA PCB 10ppb.DATA PCB 1ppb1.DATA PCB 20ppb1.DATA PCB 50ppb1.DATA PCB 5ppb1.DATA 2,000,000 -200,000 25 RT [min] 26 Sắc đồ hỗn hợp chuẩn PCBs Phụ lục 14.2 Sắc đồ mẫu môi trường OCPs TT D1SH3 F2.DATA 30 RT [min] 32 9,500,000 9,000,000 8,500,000 8,000,000 µV Co SH12 M8 F21.DATA 7,500,000 7,000,000 6,500,000 6,000,000 Metoxichlor 4,4'-DDT b-Endosulfan 2,4'-DDT 4,4'-DDE a- Endosulfan Isomer A Aldrin Heptachlor HCB 1,500,000 1,000,000 500,000 b-HCH 3,500,000 3,000,000 2,500,000 2,000,000 c-HCH(lindan) 5,500,000 5,000,000 4,500,000 4,000,000 RT [min] -500,000 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 1,500,000 µV 30 32 Co SH3-T6 F21.DATA 1,400,000 1,300,000 1,200,000 1,100,000 1,000,000 900,000 800,000 700,000 600,000 500,000 Metoxichlor 4,4'-DDT 2,4'-DDT 4,4'-DDD 4,4'-DDE 100,000 Isomer A b-HCH 200,000 Aldrin 300,000 Heptachlor c-HCH(lindan) 400,000 RT [min] 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 Metoxichlor 4,4'-DDT 2,4'-DDT 4,4'-DDD Dieldrin 4,4'-DDE Endrin Isomer A a- Endosulfan c-HCH(lindan) Heptachlor Aldrin HCB F2-SH11M1.DATA b-HCH 440,000 µV 420,000 400,000 380,000 360,000 340,000 320,000 300,000 280,000 260,000 240,000 220,000 200,000 180,000 160,000 140,000 120,000 100,000 80,000 60,000 40,000 20,000 -20,000 RT [min] 10 12 14 16 53 18 20 22 24 26 28 30 32 Metoxichlor 4,4'-DDT b-Endosulfan 2,4'-DDT Endrin a- Endosulfan 4,4'-DDE Dieldrin Isomer A Heptachlor b-HCH 4,4'-DDD Aldrin HCB F2-CD11.DATA c-HCH(lindan) 400,000 µV 380,000 360,000 340,000 320,000 300,000 280,000 260,000 240,000 220,000 200,000 180,000 160,000 140,000 120,000 100,000 80,000 60,000 40,000 20,000 -20,000 RT [min] 10 12 14 16 18 20 22 24 26 30 3,000,000 2,800,000 32 F2-CD11D1.DATA 4,4'-DDD 3,200,000 µV 28 2,600,000 2,400,000 2,200,000 2,000,000 1,800,000 1,600,000 1,400,000 Metoxichlor 4,4'-DDT Dieldrin b-Endosulfan 2,4'-DDT 200,000 4,4'-DDE b-HCH 400,000 Endrin HCB 600,000 Isomer A 800,000 Aldrin 1,000,000 Heptachlor c-HCH(lindan) 1,200,000 RT [min] 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 6,000,000 µV 30 32 Co LC3.DATA 5,500,000 5,000,000 4,500,000 4,000,000 3,500,000 3,000,000 2,500,000 Metoxichlor 4,4'-DDT 4,4'-DDD b-HCH HCB 500,000 b-Endosulfan 1,000,000 Aldrin 1,500,000 Heptachlor c-HCH(lindan) 2,000,000 RT [min] -500,000 10 12 14 16 54 18 20 22 24 26 28 30 32 10 12 14 55 16 18 20 2,000,000 20 22 Endrin xeton 18 Endrin andehyt b-Endosunfan 24 22 24 24 Dieldrin Metoxichlor 4,4'-DDT 4,4'-DDD 4,4'-DDE a- Endosulfan Isomer A Aldrin Heptachlor c-HCH(lindan) b-Endosulfan 1,000,000 Metoxiclo 22 Endosunfan sunfat Endrin xeton p,p'-DDT p,p'-DDD p,p'-DDE 1,500,000 Endrin andehyt Endrin Dieldrin HCB b-HCH 1,500,000 Metoxiclo 1,500,000 a-Endosunfan 2,000,000 Endosunfan sunfat 3,500,000 20 p,p'-DDT 4,000,000 16 b-Endosunfan 14 18 p,p'-DDD 12 16 Endrin 10 Heptaclo epoxit 14 Dieldrin 12 Aldrin 1,000,000 Heptaclo p,p'-DDE 4,500,000 µV Heptaclo epoxit 10 d-HCH -500,000 a-Endosunfan Heptaclo b-HCH 500,000 Aldrin Lindan d-HCH 500,000 a-HCH Lindan 1,000,000 b-HCH 500,000 a-HCH 4,500,000 µV 4,000,000 Co LC4.DATA 3,500,000 3,000,000 2,500,000 2,000,000 26 28 µV 26 26 30 RT [min] 0 28 32 4,500,000 NL3-T16 F21.DATA 4,000,000 3,500,000 3,000,000 2,500,000 28 RT [min] 30 NL6-T14 F21.DATA 3,000,000 2,500,000 RT [min] 30 NL6-T12 F21.DATA Heptaclo epoxit µV 5,500,000 5,000,000 4,500,000 4,000,000 3,500,000 p,p'-DDT Endrin p,p'-DDD Dieldrin p,p'-DDE a-Endosunfan Aldrin 500,000 Lindan a-HCH 1,000,000 d-HCH b-HCH Heptaclo 1,500,000 b-Endosunfan 2,000,000 Endrin andehyt 2,500,000 Metoxiclo ENdosunfan sunfat Endrin xeton 3,000,000 RT [min] 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 Metoxiclo Endosunfan sunfat Endrin xetol Endrin andehyt p,p'-DDT b-Endo Endrin p,p'-DDD Dieldrin p,p'-DDE a-Endo Heptanclo epoxit Aldrin d-HCH Lindan b-HCH Heptanclo NL9-T21 F21.DATA a-HCH 2,100,000 µV 2,000,000 1,900,000 1,800,000 1,700,000 1,600,000 1,500,000 1,400,000 1,300,000 1,200,000 1,100,000 1,000,000 900,000 800,000 700,000 600,000 500,000 400,000 300,000 200,000 100,000 -100,000 RT [min] 10 12 14 16 18 20 24 26 2,200,000 28 30 SV DN-V01 F21.DATA p-p'-DDD 2,400,000 µV 22 2,000,000 1,400,000 Lindan 200,000 b-Endo 400,000 Endrin 600,000 Dieldrin b-HCH 800,000 p-p'- DDE Heptanclor epoxit 1,000,000 p-p' DDT 1,200,000 Metoxiclor Endrinandehit 1,600,000 endosunfan sunfat endrin xetol 1,800,000 RT [min] 10 12 14 56 16 18 20 22 24 26 28 30 µV SV LC5-F21.DATA 2,200,000 2,000,000 1,800,000 1,600,000 Metoxyclor Endrin andehyt b-Endo p-p'DDT p-p'DDD Aldrin 200,000 Lindan a-HCH 400,000 d-HCH b-HCH 600,000 a-Endo Heptanclo 800,000 p-p'DDE 1,000,000 Dieldrin Heptanclor epoxit 1,200,000 Endosunfan sunfat Endrin xetol 1,400,000 RT [min] 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 p-p'DDT Endosunfan sunfat Endrinxeton Endrin andehyt Endrin b-Endo p-p' DDD p-p'DDE Dieldrin Heptaclor epoxit Aldrin Heptaclor a-Endo SV QN-CD-S01 F21.DATA RT [min] 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 Endrin xetol Endrin andehyt p-p'-DDD b-Endo Endrin p-p'-DDE Heptanclo p-p'-DDT SL4-T24 F21.DATA Aldrin 2,100,000 µV 2,000,000 1,900,000 1,800,000 1,700,000 1,600,000 1,500,000 1,400,000 1,300,000 1,200,000 1,100,000 1,000,000 900,000 800,000 700,000 600,000 500,000 400,000 300,000 200,000 100,000 -100,000 Lindan b-HCH 4,400,000 µV 4,200,000 4,000,000 3,800,000 3,600,000 3,400,000 3,200,000 3,000,000 2,800,000 2,600,000 2,400,000 2,200,000 2,000,000 1,800,000 1,600,000 1,400,000 1,200,000 1,000,000 800,000 600,000 400,000 200,000 -200,000 Lindan RT [min] 10 12 14 57 16 18 20 22 24 26 28 30 Phụ lục 14.3 Sắc đồ mẫu mơi trường PCBs µV TT CD11 T2.DATA 5,500,000 5,000,000 4,500,000 4,000,000 3,500,000 3,000,000 2,500,000 2,000,000 1,500,000 500,000 PCB 52 PCB 28 1,000,000 RT [min] 380,000 10 12 14 16 18 20 22 24 µV 360,000 340,000 26 28 30 Co CD7 T4 Lap F11.DATA 320,000 300,000 280,000 260,000 240,000 220,000 200,000 180,000 160,000 140,000 PCB 153 PCB 118 PCB 101 20,000 PCB 52 PeCB 60,000 40,000 PCB 28 120,000 100,000 80,000 -20,000 RT [min] 10 12 14 16 18 20 22 24 26 1,500,000 µV 28 30 Co CD11.DATA 1,400,000 1,300,000 1,200,000 1,100,000 1,000,000 900,000 800,000 700,000 600,000 500,000 400,000 PCB 1138 PCB 118 PCB 1153 100,000 PCB 52 PCB 28 200,000 PCB 101 300,000 RT [min] 10 12 14 58 16 18 20 22 24 26 28 30 µV TT SH12 T5.DATA 450,000 400,000 350,000 300,000 250,000 200,000 PCB 118 PCB 52 PCB 28 50,000 PCB 114 100,000 PCB 153 PCB 138 150,000 RT [min] 10 12 14 16 18 20 22 24 26 µV 6,500,000 28 30 Co-D2SH11.DATA 6,000,000 5,500,000 5,000,000 4,500,000 4,000,000 3,500,000 3,000,000 2,500,000 2,000,000 1,500,000 PCB 153 500,000 PCB 52 PCB 28 1,000,000 RT [min] 10 12 14 16 18 20 22 24 26 µV 9,500,000 9,000,000 8,500,000 28 30 Co SH12.DATA 8,000,000 7,500,000 7,000,000 6,500,000 6,000,000 5,500,000 5,000,000 4,500,000 PCB 153 PCB 28 2,000,000 1,500,000 1,000,000 500,000 PCB 52 4,000,000 3,500,000 3,000,000 2,500,000 RT [min] 10 12 14 59 16 18 20 22 24 26 28 30 PCB 52 PCB 180 Lang Co T6 F11.DATA PeCB 4,000,000 µV 3,800,000 3,600,000 3,400,000 3,200,000 3,000,000 2,800,000 2,600,000 2,400,000 2,200,000 2,000,000 1,800,000 1,600,000 1,400,000 1,200,000 1,000,000 800,000 600,000 400,000 200,000 -200,000 RT [min] 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 µV 3,400,000 30 TH9-T4 F11.DATA 3,200,000 3,000,000 2,800,000 2,600,000 2,400,000 2,200,000 2,000,000 1,800,000 1,600,000 1,400,000 1,200,000 1,000,000 400,000 200,000 PCB 153 PCB 28 PCB 101 600,000 PCB 138 800,000 RT [min] 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 PCB 138 PCB 153 TH9-T21 F11.DATA PCB 101 4,200,000 µV 4,000,000 3,800,000 3,600,000 3,400,000 3,200,000 3,000,000 2,800,000 2,600,000 2,400,000 2,200,000 2,000,000 1,800,000 1,600,000 1,400,000 1,200,000 1,000,000 800,000 600,000 400,000 200,000 -200,000 PCB 28 RT [min] 10 12 14 60 16 18 20 22 24 26 28 1,600,000 µV TH7-T1 F11.DATA 1,500,000 1,400,000 1,300,000 1,200,000 1,100,000 1,000,000 900,000 800,000 700,000 600,000 500,000 400,000 PCB 194 100,000 PCB 153 PCB 52 200,000 PCB 101 300,000 RT [min] -100,000 10 12 14 16 18 20 22 24 µV 1,700,000 26 28 TH3D-T6 F11.DATA 1,600,000 1,500,000 1,400,000 1,300,000 1,200,000 1,100,000 1,000,000 900,000 800,000 700,000 600,000 500,000 400,000 PCB 194 100,000 PCB 52 PCB 28 200,000 PCB 153 300,000 RT [min] -100,000 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 SL7T22F11.DATA PCB 138 4,200,000 µV 4,000,000 3,800,000 3,600,000 3,400,000 3,200,000 3,000,000 2,800,000 2,600,000 2,400,000 2,200,000 2,000,000 1,800,000 1,600,000 1,400,000 1,200,000 1,000,000 800,000 600,000 400,000 200,000 -200,000 PCB 52 RT [min] 10 12 14 61 16 18 20 22 24 26 28 2,200,000 µV 2,100,000 2,000,000 1,900,000 1,800,000 1,700,000 1,600,000 1,500,000 1,400,000 1,300,000 1,200,000 1,100,000 1,000,000 900,000 800,000 700,000 600,000 500,000 400,000 300,000 200,000 100,000 -100,000 PCB 194 PCB 180 PCB 52 PCB 138 SL7-T17F11.DATA RT [min] 10 12 14 16 18 20 22 24 µV 26 28 SL2-T2F11.DATA 550,000 500,000 450,000 400,000 350,000 300,000 250,000 200,000 PCB 180 50,000 PCB 153 PCB 28 PCB 101 100,000 PCB 194 150,000 RT [min] -50,000 700,000 10 12 14 16 18 20 22 24 µV 26 28 QT-SV-N01 F11.DATA 650,000 600,000 550,000 500,000 450,000 400,000 350,000 300,000 250,000 200,000 PCB 194 PCB 180 PCB 138 PCB 101 50,000 PCB 52 PCB 28 100,000 PCB 153 150,000 RT [min] 10 12 14 62 16 18 20 22 24 26 28 900,000 µV QB-T01 F11.DATA 850,000 800,000 750,000 700,000 650,000 600,000 550,000 500,000 450,000 400,000 350,000 300,000 250,000 200,000 PCB 194 PCB 138 PCB 153 50,000 PCB 101 100,000 PCB 52 PCB 28 150,000 RT [min] 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 PCB 101 PCB 52 PCB 28 DN-V02 F11.DATA RT [min] 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 PCB 194 PCB 138 PCB 153 DN-SH02 F11.DATA PCB 101 1,100,000 µV 1,050,000 1,000,000 950,000 900,000 850,000 800,000 750,000 700,000 650,000 600,000 550,000 500,000 450,000 400,000 350,000 300,000 250,000 200,000 150,000 100,000 50,000 -50,000 PCB 52 1,000,000 µV 950,000 900,000 850,000 800,000 750,000 700,000 650,000 600,000 550,000 500,000 450,000 400,000 350,000 300,000 250,000 200,000 150,000 100,000 50,000 -50,000 PCB 28 RT [min] 10 12 14 63 16 18 20 22 24 26 28 Phụ lục 14.4 Sắc đồ PBDEs 64 65 ... đƣợc thẩm định lại để đánh giá độ tin cậy độ xác kết phân tích 11 Đề tài ? ?Đánh giá mức độ tồn lƣu số hợp chất OCPs, PCBs PBDEs vùng ven biển miền trung Việt Nam” dự kiến đánh giá đƣợc tồn lƣu hợp... phản ứng cao bị hidrat tạo thành sản phẩm hydroxyl hóa, từ chuyển hố tiếp thành dihidrodiol dẫn xuất phenol, chuyển hoá thành thioete nhờ glutathion, chuyển hoá thành sản phẩm declo hoá Axit clobenzoic... tác động PBDEs đến thể ngƣời động vật thành loại là: (1) ảnh hƣởng đến hệ nội tiết, chủ yếu tuyến giáp; (2) gây độc thần kinh; (3) gây độc gan; (4) gây suy giảm miễn dịch; (5) ảnh hƣởng đến sinh