Tiếp tục hướng phát triển của đề tài, nghiên cứu khả năng sử dụng điện cực màng Bi thay thế điện cực HMDE trong phân tích điện hoá hoà tan xác định lượng vết các kim loại, hợp chất [r]
(1)ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC T ự NHIÊN «Ịf lịi iị^ ^ aỊa
XÁC ĐỊNH CÁC KIM LOẠI CĨ ĐỘC TÍNH TRONG THỰC PHAM BẰNG PHƯƠNG PHÁP
PHÂN TÍCH HIỆN ĐẠI
MÃ SỐ: QT 05-20
CHỦ TRÌ ĐỂ TÀI: TH.S LÊ THỊ HƯƠNG GIANG
đ i h ọ c Q U O C G IA H À N Ô ! Tl/V THƯ VIỀN
M ã E
(2)ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC T ự NHIÊN ^ lị* ftf# kta >1* *i*
»y» *Ị» «Y» »ị» »p «ị» »1» *Ị»
TÊN ĐỂ TÀI:
XÁC ĐỊNH CÁC KIM LOẠI CĨ ĐỘC TÍNH • • •
TRONG THỰC PHẨM b ằ n g p h n g p h p
PHÂN TÍCH HIỆN ĐẠI
MÃ SỐ: QT 05-20
CHỦ TRÌ ĐỂ TÀI: TH s LÊ THỊ HƯƠNG GIANG
CÁC CÁN BỘ THAM GIA: CN HOÀNG TUỆ TRANG
CN NGUYỄN VĂN YÊN
(3)BÁO CÁO TÓM TẮT
1 Tên đề tài: “Xác định kim loạĩ có độc tính thực phẩm bằng các phương pháp đại ”
2 Chủ trì đề tài: T h s Lê Thị Hương Giang
3 Các cán tham gia: CN Hoàng Tuệ Trang, CN Nguyễn Văn Yên 4 Mục tiêu nội dung nghiên cứu.
- Nghiên cứu điều kiện chế tạo điện cực hoạt động màng Bismuth phương pháp von-ampe hoà tan anot xác định kẽm
- Xây dựng quy trình xác định kẽm
- Áp dụng phân tích kẽm mẫu rau đất trổng.
5 Các kết đạt được.
5.1 Đã tìm điểu kiện tối ưu chế tạo điện cực màng Bi theo hai cách : điều chế màng chỗ (in-situ) điều chế màng trước (ex-situ)
5.2 Xây dựng quy trình xác định Zn2+ phương pháp von-ampe hồ tan anơt điện cực màng Bi
5.3 Úng dụng điều kiện tìm xác định Zn số mẫu rau đất trồng.
6 Tình hình kinh phí đề tàỉ
Kinh phí cấp: 10.000.000d (Mười triệu đồng)
Th khốn chun mơn: 6.200.000đ (sáu triệu hai trăm nghìn đồng) Chi phí vật tư: 2.600.000đ (Hai triệu sáu trăm nghìn đồng)
Chi phí hội nghị : 500.000đ (nãm trăm nghìn đồng)
Thanh tốn dịch vụ cơng cộng: 700.000đ (Bảy trăm nghìn đồng)
KHOA QUẢN LÝ CHỦ TRÌ ĐỂ TÀI
T h s Lẻ Thị Hương Giang
C QUAN CHỦ TRÌ ĐỂ TÀI
(4)Báo cáo tóm tắt
Determination of some toxic metals in food using modern method.
Zinc is essential elements for human beings (Oehlenschlager, 1997; Tuzen, 2003) which means that they must be a part of our diet However, these elements also can be toxic at high concentrations There are numerous sample treatment procedures (Moeller, Ambrose, & Que Hee, 2001; Ranau, Oehlenschlager, & Steinhart, 1999; Yarn, Bainok, & Day, 1999) and several analytical methods described for the determination of these trace elements (Bassari, 1994; Locatelli & Torsi, 2001, 2002; Locatelli, 2003; Rom_eo, Siau, Sidoumou, & Gnassia-Barelli, 1999; Zauke, Savinov, Ritterhoff, & Savinova, 1999) Zinc is found in almost every cell and in a wide variety of foods It is present in seafood in mg/kg amounts and there have been no reports of concentrations in the vegetables that form a hazard to health The essential role of zinc is based on its roles as an integral part of a number of metalloenzymes and as a catalyst for regulating the activity of specific zincdependent enzymes Molluscs contain the greatest concentration of zinc
Since its inception in 2000, the bismuth film electrode has been attracting increasing attention in the field o f electro stripping analysis, as an alternative and possible replacement for mercury film electrode In this work, we studied on the preparation and characterization of Bismuth film electrodes (BiFE), forcusing in particular on their stable and reliable stripping electroanalytical performance The useful negative potential windows of the BiFE in the pH range 1.1 (-0.2 to -1.1 V) to 9.7(-0.16 to -1.49V) were determined In the in-situ mode, the electrode itself electrochemically dissolved (stripped off) each time at the end of the stripping steps On the other hand, in the ex-situ mode, the
same film can be used for over measurements
In this study, bismuth film, that was in situ deposited onto glassy carbon electrode, was used to detect zinc content of vegetable and soil Variables affecting the response have been evaluated and optimized Experimental results showed a high response, with a good
linearity (between 2.10'8M to 10'7M) a good precision (R.S.D = 3.17%) and a low
(5)PHIẾU ĐÃNG KÝ
KẾT QUẢ NGHIÊN c ứ u KH-CN
Tên dề tài:
XÁC ĐỊNH CÁC KIM LOẠI CĨ ĐỘC TÍNH TRONG THỰC PHẨM BẰNG PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH HIỆN ĐẠI
Mã số: QT 05-20
Cơ quan chủ trì đề tài: Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - ĐHQGHN Địa chỉ: 334 Nguyễn Trãi, Thanh Xuân, Hà nội
Tel:
Cơ quan quản lý đề tài: Khoa Hoá học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Địa chỉ: 19 Lẻ Thánh Tơng, Hồn Kiêm, Hà nội
Tel: (04)8261856
Tổng kinh phí thực chi: 10.000.000d Trong đó: - Từ ngân sách Nhà nước:
- Kinh phí của trường: ìo.ooo.ooơđ
- Vay tín dụng: - Vốn tư có: - Thu hồi: Thời gian nghiên cứu: năm Thời gian bát đáu
Thời gian kết thúc:
Tên cán phối họp nghiên cứu: CN Hoàng Tuệ Trang
CN Nguyễn Vãn Yên
Số đãng ký đề tài Số chứng nhận đăng ký Bảo mật:
kết nghiên cứu: a Phổ b iế n r ộ n g rã i: X
Ngày: b Phổ biến han chê:
c Bảo mât:
Tóm tắt kết nghiên cứu:
1 Đã tìm điều kiện tối ưu chế tạo điện cực màng Bi theo hai cách : điều
(6)2 Xây dựng quy trình xác đinh Zn2+ phương pháp von-ampe hồ tan anơt trên điộn cực màng Bi
3 ứng dụng điều kiện tìm xác định Zn số mẫu rau đất trồng.
Kiến nghị quy mô dối tượng áp dụng nghiên cứu:
Tiếp tục hướng phát triển đề tài, nghiên cứu khả sử dụng điện cực màng Bi thay điện cực HMDE phân tích điện hố hồ tan xác định lượng vết kim loại, hợp chất hữu
Chủ nhiêm đề tài Thủ trưởng quan
chủ trì đề tài
Chủ tịch Hội đồng đánh giá thức
Thủ trưởng quan quản lý đề tài Họ tên
Lê Thị Hương
Giang íliu Duy Guv
Nguyễn Xuân
Trung TL.GlẤM -đ ô c
Học hàm
học vị Th.s P t í n
KV.':
PGS.TS F'm BAI- Kh*!K HC, TRƯGNG B -■ :
Kí tên
Đóng dấu
e>m \ z ' kho*
v i ^ '
r t o c j g j p ft
>1
i i l i p cI V y / ” \ W ầ / ’
Ê Ê S r  ị -
(7)XÁC ĐỊNH MỘT SỐ KIM LOẠI Đ ộ c HẠI TRONG THỤC PHẨM
BẰNG PHƯƠNG PHÁP HIỆN ĐẠI
I Mở đầu
Ngày nay, với phát triển mặt xã hội nhu cầu vệ sinh an toàn ăn uống, sinh hoạt hàng ngày cao Vì việc xác định lượng vết ion kim loại nặng đối tượng thực phẩm ngày quan tâm
Kẽm nguyên tố vết quan trọng sức khỏe người Hàm lượng kẽm đưa vào thể người hàng ngày khoảng 15mg, lượng tối đa kẽm đưa vào thể người khoảng lnm /kg trọng lượng thể Với lượng nhỏ Zn đưa vào thể, kẽm Iham gia vào trình sinh lý thể, Ihành phần quan
trọng hơn* 10 cnzim, có khả phịng tránh rối loạn phát triển, dược
phẩm, kẽm dạng kẽm gluconat thường sử dụng giúp thể phòng chống virut cúm Tuy nhiên hàm lượng kẽm đưa vào thể vượt giới hạn cho phép gáy ảnh hường đáng kể đến sức khoẻ npirời
Trong suốt hai thập kỷ qua diện cực giọt thuỷ ngân ireo (HM DE) điện cực màng Ihuỷ ngân (MFE) đóng vai trị quan trọng phàn tích điện hố hồ tan đặc hiệt von-ampe ho tan hấp phụ Tuy nhiên, Ho độc tính Ihuỷ ngán, địi hỏi có vật liệu thay Trong số nhiều vật liệu điện cực dược nehiên cứu Au c , Ir, không thay điện cực Hg Cho đến khoảng năm trở lại đây, kể từ cơng trình Joseph W ang cơng sự, loại điện cưc hồn lồn khơng độc hại thân thiện với mơi trường, có triển vọng thay điện cực Hg đưa - điện cực Bi[4-9] Trong đề tài này, nghiên cứu
cắc (tạc (rưng điện cực màng Bi điều chế lại chỏ (in-siiu) (liều chế trước (cx-
situ): độ bền, độ lập lại khả ứng dụng điện cực m àng Bi trons phân lích hàm lượng Zn tro n g r a u đ ấ t trồ n g r a u b ằ n g p h n g p h p v o n -a m p e h o ta n anơí
II Tổng quan tình hình nghiên cứu ngồi nước
/ / / Tóm tắt cơng trình xác định Z/í Ị1-15Ị
Có nhiều cồng trình cơng hố xác định kẽm phương pháp von-ampe hoà lan: von-ampe hoà tan anot: von-aiĩipe hnà tan hấp phụ;
G Kcfala cộng xác định đồng thời chì kẽm tóc người nước máv phươníỊ pháp von-ampe hồ tan anot giới hạn phát
phương pháp ị.ig với chì 0,7ug với kẽm
Ư.Cclik cộng xác dinh Zn mẫu cá hãng pỉiirơns pháp von-aiì'.pc
(8)-1.1 V, thời gian điện phân i5 g iâ y T thời gian dừng lOgiây, lốc độ phàn cực 13mV/s, phân cực anot, pH
Kh.Z.Brainina cộng xác định Ihời kim loại nặng rượu phương pháp von-ampe hoà tan anot điện cực graphit biến tính phim dày (TFMGE) Điều kiện tối ưu phương pháp đệm acetat 0,1M (pH 5,5), điện phân -1,4V, thời gian tích luỹ 10-30 giây
E.Shams cộng xác định Zn bang phương pháp von-ampe hoà tan hấp phụ điện cực giọt thuỷ ngân treo có mặt morin ( \ ,4 \ ,7 -
pentahydroxyflavone), Các điều kiện tối ưu: nồng độ morin 2.0ịjM, pH 4,0 hấp
thụ 0,5V (so với điện cực Ag/AgCI) Giới hạn phái phương pháp 0,06ng/ml; khoảng tuyến tính l-70ng/ml
J.J Hernlndez-Brito cộng xác dịnh kẽm nước biển bằn^ phương pháp von-ampe hoà tan catot hấp phụ Phức Zn-tetrametyllendithiocacbamal đệm BES 0,1M điện phân Ở -1 ,3 V phút, sau chuyển đến -0 ,9 V
5 giây, sau phân cực catol với tốc độ 25mV/s, pic hấp phụ Zn xuất
-I.27V
Ziying Guo cộng dã xác định kẽm sữa sử dụng điện cực mùng
bismut với giới hạn phát 9,6.10'9M
G Keíaỉa, xác định thời Cd2+, Pb2+, Zn?+ phương pháp von ampe hoà tan anot tiện điện cực màng bismut diều chế chỗ (in situ) (rong dung dịch chứa 0,1 M đệm axetat pH =4,5 ; nồng độ Bi?+ = lmg/1, điện phán -1,4V, thời gian điện phàn 60 giây Nồng độ Zn2+, Pb2+, Cd2+xác định tới ppb kim loại Với thời gian điện phân 10 phút giới hạn phát phưưng pháp tính theo quy tắc 3a 0,2 ng/1 với Cd Pb, với Zn 0,7 ỊAg/l
II.2 Giói thiệu điện cực m àng Bi
(9)dễ biến tính màng để có kết cao mà ứng dụng rộng rãi phân tích lượng vết nguyên tố kim loại hợp chất hữu c thay cho điện cực thuỷ ngân (bao gồm điện cực giọt, điện cực màng) số điện cực rắn khác.
Điện cực màng Bismut sử dụng bao gồm điện cực màng điều chế bên (ex sitư) điện cực màng dược điều chế chỗ (in situ) Điện cực màng Rismut ứng dụng để xác định theo hướng catot anot phương pháp điện hố hồ tan
Việc sử dụng điện cực màng Bismut để xác địng theo hướng catôt áp dụng cho số lượng lớn kim loại có tính khử hợp chất hữu (ví dụ Ni(II), Co(II) ) Khoảng Ihế hoạt động theo chiều âm m rộng khoảng pH từ (- 0,2V —> - 0,8V so với cực Ag/AgCl) tới 10 (- 0,2V —» - 1,3V so với cực Ag/AgCl) cụ thể khảo sát khoảng hoạt động điện cực màng bismut khác nhau:
pH = 1,1 (chỉnh HC1 0.1M): - 0,2 V -> - 0,82V pH = 4,0 (đệm axetat 0.05M): - 0,2 V -> - 1,17V pH = 7,3 (đệm photphat 0,1M): - 0,2 V —» - 1,30V pH = 9,7 (đệm amoni clorua 0,1M): - 0,16 V —» - 1,49 V
Điện cực màng Bismut áp dụng để xác định chất theo hướng anot Việc sử dụng điện cực màng bismut theo hướng anot dạt kết tốt tương ứng với điện cực giọt thuỷ ngân Người ta xác định ion kim loại theo hướng anot như: Cd(JI), Zn(II), In(ĩíĩ), Pb(II)
Màng bismut điều chế bề mặt điện cực paste cacbon (điện cực paste cacbon điều chế cách trộn l,0g bội graphit RW - B với 0,5 mỉ dầu nhớt silicon) cách điện phân tạo màng dung dịch có Bi(III) (in situ ex situ) Hiện người ta dùng điện cực paste cacbon biên tính cách trộn Ig bột graph it với 50 mg BijO} tinh khiết Điện cực loại cho kết tốt việc xác định lượng vết kim loại
III Lựa chọn đối tượng nghiên cứu
Qua tham khảo tài liệu nhu cầu thưc tế với ý tưởng thay điện cực hoạt dông H M DE thường sử dụng phân tích von-ampe hồ tan trước bang (lien cực bismuth chúnjz nghiên cứu xác định kẽm tronii số mầu rau (J;ìì t r ò n g
Ọ
(10)IV Nội dung nghiên cứu
IV N guyên tắc ch un g phưong pháp voit-ampe hoà tan
Q trình phân tích theo phương pháp von-ampe gồm giai đoạn: Giai đoạn làm giàu, giai đoạn dừng giai đoạn hoà tan
Giai đoạn làm giàu: Là trình điện phân để làm giàu chất phân tích lên bề mật điện cực hoạt động dạng kim loại hợp chất khó tan Điện cực làm việc thường điện cực Hg treo (HMDE) có kích thước nhỏ, cực đĩa quay bàng vật liệu trơ (như than thuỷ tinh, than nhão , than ngâm tẩm, plalin ); cực màng Hg bề mặt cực rắn trơ; điện cực màng Bi (điều chế chỗ hay điều c h ế trước) Quá trình điện phán thường tiến hành máy cực phổ thông thường không đổi khuấy dung dịch với tốc độ Nếu dùng cực dạng đĩa dùng cực quay quanh trục nó, dùng cực thuv ngân tĩnh khuấy dung dịch máy khuấy từ
Giai đoạn cân bằng'. Thường 15-30 giây, dung địch để yên để phân bố chất phân tích bề mặt điện cực
Giai đoạn hoà tan: Là q trình hồ tan chất phân tích bề mặt điện cực làm việc cách quét theo chiều xác định (anot catot) sau ghi đường von-ampe hồ tan kĩ thuật điện hố Nếu q trình hồ tan q trình anot phương pháp nàv gọi von-ampe hồ tan anoi (ASV) ngược lại q trình hồ tan trình catot phương pháp gọi von-ampe hoà tan catot (CSV)
Đại lượng điện hố ghi q irình hồ lan điều kiện thích hợp tỉ lệ thuận với lượng chất kết tủa bề mặt điện cực nồng độ chất phân tích dung dịch
IV N guyên lý phép đo
Ghép nối potentiostat với hệ ba điện cực: điện cực hoat động (điện cực Bi), điện cực so sánh Ag/AeCỈ, điên cực phù trơ Glasy cacbon, điên ohán làm giàu Zn trong; mẫu
« »
lên điện cực hoạt động dạng Zn(Bi) sau dó phán cực hồ lan ghi cường độ dịng hồ tan (i) Giá trị cường độ dịng hồ tan tỉ lệ thuận với nồng độ Zn có mẫu
Giai (loạn diện phân:
Zn2t + 2c <r-> Z n(B i)
Giai đoạn hoà tan:
(11)r v C h ế tạo điệri cực m àng Bi: Điện cực m àng Bi c h ế tạo theo hai cách: ỈV I Điện phân tạo màng Bi chỗ (in-xilư)
Thêm vào dung dịch phân tích 10'5M Bi(IIl) tiến hành điện phím thố thích hợp
IV.3.2 Điện phân tạo màng Bi trước (ex-situ)
Điện phân tạo màng bismut điện cực paste cacbon có đường kính mm
- Nồng độ Bi(III) 10'5M
- Đệm axetat nồng độ 0,1M có pH = 4,5 - Thời gian điện phân tạo màng phút
- T h ế điện phân - 1,4 V
- Sau điện phân xong, lấy điện cực tráng rửa cẩn thận nước
cAÌ lán dưa vào (lung dịch đo
- Hoà tan màng cách giữ thố + 0,3 V vòng phiit dung dịch khuấy sau lấy rửa tạo màng
IV Khảo sát khoảng điện hoạt điện cực m àng bi sm ut đệm acat
Chúng tơi tiến hành khảo sát khoảng điện hoạt điện cực màng bismut điện cực paste cacbon đệm acetat bàng cách điện phân - 1,4 V
trong dung dịch đệin axetat có chứa 1.10' M Bi(III) vịng phút, sau lấy
rửa nước cất cho vào dung dịch đệm aceiat 0.1 M, pH=5 Tiến hành quét theo chiều anot từ - 1,4 V tới + L4 V, ta ihấy có inột pic hồ lan cua Bi đỉnh pic - 0,2V
Dựa vào kết thu thấy khoảng điện hoạt điện cực màng bismut đệm acelat tương đối rộng từ - 0,2 V tới - 1,4 V (bismut hoa tan thố - 0,2 V) ( so với điện cực Ag/AgCl)
✓
(12)Đối vói điên cưc m àng Bi in-situ: ghi pic hoà tan trường hợp hồ tan màng khơng hồ tan màng sau lần đo (điện phân đo liên tục) Kết thu đươc sau:
T rư n g Hoà tan màng sau lần đo
Điện phân dung dịch có chứa Nồng độ Zn(II) = 10' M; thời gian điện phân phút:
tốc độ quét ]00 mV/s; [Bi(III)] = 10‘5M; đệm axétat pH=5 Sau mồi lần giữ
thế +0,6V ] phút đổ hồ tan màng bismut, sau đánh bóng điện cực thực đo lạp lại Kết cho bảng 1:
B ảng Ả n h hường c ủ a lượng Bi b m trê n bề m ặ t điện cực 1.1 H oà ta n m n g sau lần đo
I ẩn đo 5
I(|iA/cm2) 62.845 63.603 64.721 64.517 63.15 62.639
T rư n g hop 2: Khơng hồ lan màng sau lẩn đo
Vẫn sử dụng (lung dịch đo trường hợp sau lần đo dó đo lặp lại mà khơng cần hồ tan màng Kết đo sau:
1.2 K h ô n g hoà tan m n g sau lần đo
Lần đo
I(aA /cin2) 60.534 61.934 67.010 66.902 69.472 71.793
sẽ lặp lại: cịn hồ tan màng đo lần tiếp theo, kết thu dược có độ lặp lai tốt nhiều so với khơng hồ tan màng Vì tất phép xác định Irên điện cực mang Bi in-situ, chúng tơi dcu hồ tan màng sau lần
260'
A
■V
,o>
¥ \
N
Hon l a n m n g SHU m ỗi lấn K h n g h o tcìn m n g sau m ót lân đo
ỉíìnli s Anh hưởiiíỉ CMI! lươn í' ỉ?i Ịvirn ! 'é n »ĩ ị ôn Cirr
Đoi với clicn cưc mini!’ Bi cx-situ:
Sử dụng diện cực màng Bi điều chế troníỉ II.3.2 diện phân dung dịch có Ihành
(13)-+ 1,4 V
H ìn h K h o ả n g điện h o t c ủ a m n g b ism u t
IV S ự xuất pic Z n(II) điện cực m àng bismtit
Chúng tiến hành điện phân dung dịch:
l.N ề n :l 10"5M Bi(III) + đệm axetat pH=5.5 2.1+3.10-7M Zn(II)
3.1+ 7.1f/M Zn(II) với thông số máy đo:
Thế điện phân: -1,40V, Thời gian diện phân: phút, Tốc độ quét 100mV/s
1 N ẻ n :5 -fiM B i(III) + đệm a x c ia t p H = 5 + 7M ZnCII) I+ '7M Z n(ÍI)
- V
ị"-:i \ 1,150;
ị \
•■5
I I
- A 2
1.4
.1 ’
ĩ / \
Ị m V/
\-" L p.r,
H ình S ự x u ấ t pic hoà ta n Zn tr ê n điện cực m n g Bi
Điên cực màng bismut sử dụng bao gồm điện cực c hế tạo bên (ex situ) diện cực chê tạo chỗ (in situ) Cả hai loại điện cực cho pic kẽm khoảng -0.95V (so với điện cực Ag/AgCl)
IV Khảo sát diều kiện xác định 7.11 điên cưc nừniíỉ bisinut
/ V A / Khảo sát dô lập lại cùa mát diệt/ cự(
Đố khảo sát độ lặp lại bổ mặt điện cực Hi rién p í K Ị ì xác dinh Zn(ỈI) chúiiỉi tơi
tiến hành điện phân ghi pic hoà tan Z n ( ỉ l ) hai loai diện cực màiiíi Hi dicii chế chỗ (in-,situ) màng Bi điêu chế trước (ex-situ)
6
(14)Dối với điên cưc màng Bi in-,situ: ghi pic hoà tan Irường hợp hoà tan màng khơng hồ tan màng sau lần đo (điện phân liên tục) Kết thu sau:
T r n g hưp Hoà tan màng sau Jẩn đo
Điện phân dung dịch có chứa Nồng độ Zn(II) = 2.10" M; thời gian điện phân phúl;
tốc độ quét 100 mV/s; [Bi(III)] - ÌO^M; đệm axêtat p H -5 Sau lán đo giữ +0,6V ] phút dể hoà tan màng bismul, sau dánli bóng diện cực thực đo lặp lại Kết cho bảng ]:
B ảng Ả nh hưở ng ỉượng Bi b m trc n bề m ặ t điện cực 1.1 H oà ta n m n g sau lần đo
Lần 5
I(Ị.iA/cm2) 62.845 63.603 64.721 64.517 63.15 62.639
_
Trườnsi hop 2: Khơng hồ lan màng sau lần đo
Vẫn sử dụng dung dịch đo trường hợp sau iriồi lần đo dó lặp lại mà khơng cần hồ tan màng Kết đo sau:
1.2 K h ô n g hon tan m n g sau môi lán đo
Lần t 9Z,
I(|iA/cm2) 60.534 61.934 67.010 66.902 69.472 71.793
Kếl cho thấy sau lần đo khơng hồ tan màng kết lần lặp lại; cịn hồ tan màng đo lần tiếp Ihco, kêì thu dược có độ lặp lại tốt nhiều so với khơng hồ tan màng Vì vây tromj lất phép xác định điện cực mang Bi in-situ, chúng tói hồ tan màng sau lần đo
Ho;, tan m n g sau m ỏi lần đo K h n ? hoù ' ;in m a n " sau mỗỉ ]ần đo
ílìn li A 1)1] hưỏlllí OMM |n'ĩír Bi h'ijit l ,-PM (liên c iír
Doi với djcn C Ư C rnanu Bi c.x-.situ:
sỉr dụnc diện cực màng Bi điều chế 11.3.2, diện phím dưnc (lịch có hành
phán Zn(II) = 3.10‘7M; nén đệm axetat pH = 5».5 pong độ 0.7.SM ; diện phân
(15)1.4 V, thời gian điện phân phút, tốc độ quét ỉ 00 mV/s, thời gian sục khí 2.5 phút Kết thu bảng 1.3
1.3 Khảo sát độ lặp lại m àng bi sm ut ex situ
Số lần đo lặp lại Màng
I(|iA/cm2)
Màng I(|iA /cm 2)
M àng I([iA/cm2)
1 58.405 52.405 47.049
2 57.998 52.465 47.513
3 59.835 53.220 47.826
4 60.098 55.274 49.867
5 60.749 55.949 48.296
6 61.512 56.271 48.972
isoi I
i
ã i ã V **ô V.
(W;
M
/
//N \
\ \ \\
in* - i T
-* i 2^ - * ft I -i lị '* • Ị08Ỉ -‘ị
Qua kết trcu, thấy ràng kết đo Irong điều kiện màng khác có khác cịn màng độ lặp lại tương đối tốt Trên m àng đo lặp lại nhiều lần
IV 6.2 K hảo sát ảnh hưởng thông s ổ m áy
[V.6.2 Khảo sát ảnh hường điện phân
Như biết điện phân yếu tố quan trọng định tính chọn lọc độ nhạy phép phân tích Trong von-ampe hồ tan anot, điện phản dương Ihì trình khử chất thành kim loại lên mặt cực khó khăn, mặt khác (hố diện phân q Am xảy Pì q trình khử ion H+thành H? mật cực tlo dó làm siảm độ nhạy phép phân Lích Trong nhit'u trường hợp chọn thố diện phân thích hợp loại bỏ số nguyên tố ảnh hưởng đến phép xác định nguyên tố cần phân tích
Chúng khảo sát chọn điện phàn tiến hành với (!unc dịch chứa 7.10'7M
Zn(II) đệm axetat 0,1M có pH=5,0; nống độ B i n II) = Ỉ.IO' M; thòi uiiin
(16)điện phân phút; thời gian ngừng 15 giây; tốc độ quét lOOmV/s, ghi đường hoà tan theo chế độ sóng vng Kết thu bảng
B ảng 2: Ảnh hưởng t h ế đỉộn phân
Edp(V) -1 -1.25 -1.30 -1.35 -1.40 -1.45 -1.5
I (|iA /cm 2)
* 49.21 83.71 86.50 91.11 83.86 77.57
■if ề \
E
- -1.5 -1.4
o.sịí'■
H ìn h Ả nh hưởng th ế điện p h â n
Từ kết thực nghiệm, ở điỏu kiện dung dịch khảo sát giá trị cường độ dịng pic
hồ tan Zn lớn ổn định khoảng lừ -1.35 đốn -1.4V, Chúng chọn diên phân -1 ,4V cho lần khảo sát liếp theo
ĨV.6.2 Khảo sát ảnh hưởng thời gian điện phân
Bên cạnh điện phân, thời gian điện phân yếu tố định đến cường độ pic lioà tan Zn Theo định luật Faraday, lượng chất bị diện phân két tủa lên bề mặt điện cực tỉ lệ thuận với thời gian điện phân Do tăng thời aian điện phân lượng chất kết tủa tăng dẫn đến chiếu cao pic hoà tan tăng Tuỳ
thuộc vào nồng độ chất tron2 dung dịch mà thời gian điện phân ngắn hay dài
Dung dịch lỗng thời gian điện phân lâu, nhiên thời gian diện phân không nên qu;í dài đổ đường chuẩn phụ thuộc chiều can pic nồrig độ lim khồng tuyến tính lặp lại
Chúng tơi khảo sát thời gian điên phân với dung dịch chứa: Zn 10'7M; í,lời gian
sục khí 2.5 phút, điện piián -1.4 V; đệm axetíìi pH =.Ỹ5; hiên độ xunp 50mV; ỊB i(ĩinj = 10 M; lốc độ quét 100 mV/s Kél biru (iien Irong báng
Bàiiíĩ K h ả o sát nil lurong củn thịi gi;ui rlỉỏn pỉión ( f Z n d ĩ ) ] = 07M)
(17)1
I (ụA /cm 2) 31.668 39.328 59.985 62.200 62.907 62.600
Với dung dịch có nồng độ Zn(ỈI) 4.10 7M, tăng thời
gian điện phân từ phút đến 2.5 phút giá trị cường độ dòng tăng Tuy nhiên tiếp tục tăng thờị gian điện phân giá trị cường độ đòng tăng chậm khơng thay đổi Do đó, giá trị thời gian điện phân chọn tuỳ thuộc vào nống độ Zn(II) dung d;ch, 2.5
phút nồng độ cỡ ] ‘7M, điện phân lâu với
những dung dịch có nồng độ nhỏ H ìn h Ả nh hưỏng thời gian điện p h â n IV.6.2 Khảo sát ảnh hưởng tốc độ quét
Trong cực phổ, đặc biệt ghi theo chế độ SqW, tốc độ phân cực có ảnh hưởng đáng kể đến cường độ dong pic hoà tan Tăng tốc độ phân cực giá trị cường độ dòng tăng, nhiên với việc tăng cường độ dòng sụ giảm độ cân đỗi pic Điều thấy rõ đặc biệt phân tích hàm lượng nhỏ chấl Tốc độ quét xác định bước (Ưslpp) thời gian hước ( ts(cp) : V =
u - SlCỊY l s lc p /t *
Như vây, tăng tốc độ quét cách giảm thời gian bước ( s) tãng bước nhảy (mV)
Với kỹ thuật sóng vuông, khảo sát ảnh hưởng tốc độ quét cách cố định tần số 50Hz thay đổi bước nhảy
Nồng độ Zn(II) = 7.10'7M ; đệm axêtat pH= 5; thời gian điện phân phút; [Bi(III)]
= 10'5M, thời gian sục khí 2.5 phút ;biên độ xung 50mV , điện phân -1,4V
B ản g Ả n h hưởng tốc độ q u é t th ế Tốc độ quét (mV/s)
• * 25 50 75 0 150
I(|iA /cm 2) 17.059 23.824 46.703 90.309 97.182
(18)Hình Ảnh hưỏng tốc độ quét thế
Trong giá trị tốc độ quét khảo sát, tốc độ 100 mV/s (tương ứng bước nhảy *> mV thời gian bước 0.05s), giá trị cường (tộ dòng thu (lược Ổn định, pic thu cán dối, chọn giá trị cho khảo sát
IV.6 Khảo sát ảnh hưởng oxi hoà tan
Nồng độ oxy hồ tan dung dịch phân lích thường có từ 04M - 2.10'4M Oxy
hồ tan dung dịclì phân tích ảnh hưởng đến píc hồ tan phương
diện làm biến dạng pic làm giảm độ nhạy phép đo
02 + H20 +2e = H20 + H ' khoảng —> -0.3V
H A +2 e = H khoảng -0.8 —> -1.1V
Trong môi trường kiềm trung tính đến -1.2V anion OH sỗ phần tạo kết tủa hydroxit với cation kim loại có mẫu phân tích, kết tủa hydrơxit bám xung quanh diện cực dần tạo thành lớp màng hydroxit ngăn cán ion kim lcạị tham gia trình điện phân làm giàu làm chán pic bị doãng ra, hay
làm che khuất pic Chúng tơi khảo sát ảnh hưởng hồ tail dung dịch với
dung dịch có (hành phần Zn(II) = 5.10"7M; đệm axêlal pH= 5: thời gian điện phân
phút; tốc độ quct thố 100 mV/s; [Bi(ỈII)] = 10‘5M biên xung 50mV điện phân
là -1.4V Loại ảnh hưởng cùa , hồ tail cách xục khí trơ N ? vào dung dịch với thời gian khác Các kếí dược tóm tẵt hàng
(19)Thời gian sục
khí (phút) 0.5 1.5 2.5 4.5
I(nA/cm2) 55.0 57.6 64.3 67.4 70.1 71.2 71.9 73.0 70 ỉ
1 ,
2 120 ỉ - ;
40
\ /
V
A
\
Theo kết bảng khơng loại trừ
ảnh hưởng 02 hồ tan, pic hoà tan S C gồ
ghề, cường độ pic hoà tan nhỏ hon so với trường hợp có loại Thời gian sục khí thích hợp 2.5 phút
■1.4
Hình Ảnh hưởng hoà tan
N 6.3 Khảo sát ảnh hưởng thành phần
IV.6 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ Bi(IIĨ)
Trong khoảng thời ẹian diện phím, nổnc Ri(ITI) cànc lớn lươn Bi kếl tủa bề'm ặt.điện cực paste cacbon lớn Độ dìiy màn.u Bi ảnh hưởng đến cường độ pic hòa lan Zn Do chúng lơi khảo sát ảnh hưởng nồng độ Bi(ỉll) tới cường độ dịng từ xác định nồng độ Biílll) tơi ưu Irong phép xác
định Zn(ỈI) Đung dịch nghiên cứu có chứa [Zn(ĨI)l 5.10'7M; đệm axctat plỉ =5,
thời gian sục khỉ 2.5 phút, điên phân -1.4 V; hiên độ xung 50inV; thời gian điện
phân 2.5 phút, tốc độ quét lOOmV/s Nồng độ Biíĩĩĩ) (hum dịch thíiv
đổi từ 10' M đến 10'r'M Kết thu dược ghi hảng dây:
ỉĩ n ” K h o sát íinh hưóníí CIÍP ’MMJi’ (16 M id J J )
[Bi(III)] - J fr6 5.10"
-I (|aA/cm2) 29.664 58.844 70.75 82.445 64.517
(20)90 80 70 60 < 50
3 40 30 20 10
0 20 40 60 80 100
[Bi(lll)].10'7M
Dựa vào kết khảo sát , thấy nồng độ Bi{Ilỉ) lối ưu cho phép xác định kẽm 5.10 f’ M
Hình 8, Khảo sát ảnh hưởng nồng độ Bi(III)
IV.6 3.2 Khảo sát ảnh hưởng pH
pH dung dịch yếu tô' ảnh hưởng quan trọng đốn phép xác định phép đo Chúng nghiên cứu ảnh hưởng pH khoảng từ 4,5 (lốn
6.5 với dung dịch đo có thành phần [Zn]: 5.10'7M;, điều chỉnh pl l dung dịch
trên máy đo pH bằn a axit C H3COOH NaOH, thông số máy đo: thời gian sực
khí 2,5 phút, thố điện phân -1.4 V; biên độ xung 50mV; thời gian điện ph'll 2.5 phút Kết thu sau:
Bảng Khảo sát ảnh liưỏng của pH
pH 4.5 5.5 6.5
(21)Hình Ảnh hưởng pH
<á
100 -
90 80 70 60 - 50 - 40 30 20 10
0
4.5 5.5 pH
6.5
IV.6.3.3 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ đệm
Sau khảo sát anh hưởng giá trị pH lên chiều cao pic, tiếp tục khao sái ảnh hưởng nông độ đệm lên chiều cao pic Zn Dung dịch khảo sát gồm: 2.10'7M Zn2+; 5.10'fiM Bp+; dệm axclat pM=5.5 nồng độ thay dổi từ ,0 IM đcn 0,25M; the điện phân -],4V; thời gian điện phân phút; thời gian ngừng 15 giây; tốc dộ quét IOOmV/s Kết dược hiểu diễn bảng hình vẽ
Bảng Khảo sát ảnh hưởng I1ỒI1ỊỈ độ đệm nxetat
(đệm] (M) ] 0.3 0.4 0.5 0.75 0.85
I(|.iA/cm2) * J 9.36 2 2 23.1 24.5 26.01 24.1 20.67
* không xuất pic
Y
V
\ \x i o I
30 27
24
21
18 15
H ình Ảnh hưởng cũn nồnjí (lộ đóm
n.2 04 06 08 12
Ni'ing (1(1 cliin \I )
(22)Dựa vào k ết.quả khảo sát chọn khoảng nồng (lộ dêm tối mi cho phép xác định Zn(II) 0.75 M cho khảo sát tiếp sau
Toàn khảo sát điện cực màng Bi điều chê trước tiến hành tương tự điện cực màng Bi điều ch ế chỗ, điểu kiện tối ưu được tóm tắt bảng 9
Bảng Tổng kết dicu kiện tối ưu xóc (lịnh Zn trcn diện cực inàng Bi in-situ ex-situ
Điện cực màng Bi in-situ Điện cực màng Bi ex-situ
Thời gian sục khí 2.5 phút Thời gian sue khí phút
Thế điện phân - 1.4 V
Thời gian điện phân 2.5 phút Tốc độ quét 100 mV/s Biên độ xung 50mV Nồng độ Bi(III): 5.10'r,M pH lối ưu: 5.5
Thế điện phân - 1.5 V
Thời gian diện phân 2.5 phiu Tốc độ quét 100 mV/s Biên độ xung 50mV
Giá trị pH tối ưu: = 5.5
Nồng độ đệm 0.5M Nnnẹ độ (Tệm axetíii 0.75 ỉví
So sánh việc xác định Zn(II) hai điện cực màng insitu ex situ
- Vé độ lặp lại: điện cực màng ex situ cho (tộ lặp lại mộl màng cao so với điên cực màng ill situ độ lặp lại màng kcm Độ lập lại m àne khắc phục sử dụng thời tiian diện phân tạo màng láu (đến 30 phút)Ị I
- Về độ nhạy: Độ nhạy phép xác định Zn điện cực màng Bi in-situ kéín nhạy chút íl so với phép xác định diện cực mìmg rx-siiu (cụ thể phán II.8 )
- Kết luận: Sử dụng điện cực màng Bi in-situ xác đinh Zn nghiên cứu tiếp sau
IV Tóm tất ánh hưởng m ột số io n cách loại trừ
Chúng khảo sát ảnh hưởng số ion đến phép xác định Zn loại trừ Các kết tóm tắt bảng 10
íỉảng J0 Tóm f;ít íínli hưởng cách ío;ii trừ
N g u y ê n f õ M ú c ;ình hưởng C ách loại t r
Cu(II) [Cu(II)]/[Zn(II)]=80 : pic Them G a(lll) gấp 165 kin fZn(ỉl)l
(23)Cd(II) [Cd(n)]/[Zn(II)]<30: giảm i [Cd(II)]/[Zn(ĨI)]>30: tăng i
Fe(II) [Fe(II)]/[Zn(II)]>64 : pic Thêm Ga(III) gấp 1000 lần [Zn(II)]
Fe(III) [Fe(III)]/[Zn(II)]> 100 : m ấ ic Thêm Ga(III) gấp 550 lần [Zn(II)]
IV Đường chuẩn, giói hạn phát độ lặp lại IV.8 J Độ lập lại
Để đánh giá độ lặp lại phép đo, sử dụng điều kiện tối ưu bảng 9, đo lập lại lần (lung dịch chứa s Zn(II) thời gian điện phân phút Kết tóm tắt bảng 11:
Bảng 11 Độ lặp lại phép điện cực màng 13i in-situ
V
STT I(nA ) STT I(nA)
1 94.3 96.4
2 90.6 96.0
3 95.6 99.2
4 90.0 95.0
2.50U
2 00 u_
I.OOu
\%
%
X a
1 jO I IX) HL7JI «1 |V|
Giá trị trung bình qua lần là: Ilb = 94.6 Độ lệch chuẩn:
s = ( Trong dó N sơ lần do)
(/V - ) s - 3.0
Hệ số biến động hay độ lệch chuẩn tương dối: v = 77,•100% =
N 8.2 Giới hạn phát hiện
Giới hạn phát nồng độ nhỏ chất phân tích tạo tín hiệu phân hiệt với tín hiệu trắng (hay tín hiệu nền) Có nhiều cách xác định giới hạn phát
hiên phổ bicn nhơt lù CỊuy tíic 3ơ Theo CỊuy tuc Iiiiy, C ilil íĩ tịuy uơc lii
nồng độ chất khảo sát cho tín hiệu cao gấp lần độ lệch chuẩn đường Một cách xác đinh CtHPH then quy tắc liến hành N thí nghiệm xác
định nổnỵ 'tộ mẫu wring fir til xár định (ìIrơ' - '."if trị X; íi- 1,2,3 m vít tính
theo công thức:
A' - -I
(24)s, = t ĩ ( x , - 4
(T V -1)
Nếu nồng độ mẫu c giới hạn phát là:
35, c
GHPH = X
Tính giới hạn phát cách đo lặp lại lần dung dịch có chứa 8.10 XM
Zn(ĨI) với điều kiện đo ]ập đường chuẩn, thời gian điện phân phút Coi độ lệch chuẩn phép đo độ lệch chuẩn đường nền, từ ta có kết sau:
GHPH = — 8.1()-*= 7.6.10'lJM
94,6
IV.8.3 Đường chuẩn
Tiên hành lạp đường chuẩn xác định Zn(II) điện cực màng bismut điều
chế chỗ (in situ) khoảng nồng độ từ 2.10‘XM đến 10' M với điều kiện
tối ưu khảo sát trên: điện phân -1,4 V; đệtn pH = 5.5 nồng độ đệm 0.75M; nồng độ Bi(IĨI) = 5.10 r’M; tốc độ quét Ihế 100inV/s; thời gian điện phân plìiít; thời gian sục khí 2.5 phút; hiên độ xung 50inV
Bảng 12 Đường chuẩn xác định Zn(II) diện cực màng bisinut in-situ
[Zn(H)].10'8(M) 6
I(M-A) 14.0 33 57 75.8 %
I I ịVi
(25)r v Phân tích mẫu thực tế IV 9.1 Quy trình phân tích mẫu
Q trình phân tích gồm ba giai đoạn:
- Láy mâu bao quan mâu: Mâu rau đất trồng rail Viên nghiên cứu rau cung cấp M ẫu dạng khô (mẫu rau sấy đến khối lượng không đổi; mầu đất làm khô
tự nhiên trong khơng khí), tất mẫu dã xay mịn
- Vơ hố mâu: Phá huỷ hợp chất hữu có troriiỊ mẫu, chuyển kõin mẫu dạng Zn(II)
- Xác định hàm lượng kẽm có mẫu phương pháp them chuẩn
Qua tham khảo số tài liệu để vơ hố mầu thường sử dune hỗn hợp H N 03
H20
IV 9.2 Xử lý mẫu
M ẫ u r a u : Cân 0.1 đến 0.3g m;ĩu rau dã sấy khó đirợr đánh số thứ tự sau dó
ngâm với H N O3 đặc qua đêm cốc chịu nhiệt sau mẩu đặt lên bép đun
cách cát đậy phễu thuỷ tinh (đổ tránh tượng hãn chất nca;'ú) khoảng 2-3 Để nguội tráng nắp thành cốc, sau dớ tiến liìmh làm bay axit Tiếp
tục nhỏ axit HNO} + vài giọt H20 Đun đến mầu trắnu dừng
M ẫu đ ấ t: Xử lý lương tự mẩu rau, nhiên để thu dược mẫu trắng thời gian đun thường láu liớn
IV 9.3 K ết qu p h n tích
Mẫu Vị trí Vùng Míìu Rau
(mg/kg khị)
Mău Đất (mg/kg khơ)
M u sta rt 501 2 6
S t a r g o o s e b e r r y 50 14.1 74
P a k c h o i 5
P o r h e r b s 504 4 5
A m ara n th 505 6 5 2
A m a r a n th 5 6 50.8
C ey lo n s p i n a c h 7
K a n g k o n g Phú diễn Từ Liêm 58.81 7
K a n g k o n g Khương Đình- Thanh Xuân
(26)Kangkong 50 9 140.(3 3 6
Perilla 5 0 121.2^l 0.3 4
S w e e t
marjoram 511 7 : 23.14
S w e e t basil 5 2 87.92ỉ 3.896
Parsley 5 3 1 1.34 2 7.72
Buffalo spinach 5 4 Đông Dư - Gia Lâm 35.25 94.2
Am aranth 5 5 Viện nghiên cứu ran qu;i 74 2 4 0 9
Mustart 5 6 101 34 82 6
W elsh spinach 5 7 91 5 59.6
Pakchoi 5 8 12 8 88.66
Ceylon spinach 5 9 7 6 4 4
Potherbs 5 0 1.21 11,27
Kangkong 521 7 8 4 7
Perilla 52 2 83.91 3 4
S w e e t b a s il 52 3 7 2 1 Õ~95
S w e e t ba s il 5 3 77.81 1 6
S w eet
marjoram 5 4 7 5 4 4
Basil 5 5 8 6 51.62
Lettuce 5 6 Yên Thường- Gia Lâm 93.8 4 6
Pakchoi 5 7 9 2 3 2
Mustarrd 5 8 70 39 4 9 6
Potherbs 5 9 6 5 5 6
A m a r a n t h 5 0 7 7 3 9 2
A m a r a n t h 5 0 7 2 9 38 95
Ceylon spinach 531 Oăim Xá- Gia Lâm 6 4 2 8 6
S targ o o seb erry 5 2 5 2
I 6 8
W e ls h o n io n 5 3 [ '1/-;
- I ? /o '
C ey lo n s p i n a c h 534 D1.2! 38.486!
P a k c h o i 5 5 73 95! 4 2
(27)i
An eth u m 5 7 I 37
Pakchoi 53 8 31.7 78
Choysum 5 9 36 4
Lettuce 5 0 to I LD I*.
Sw eet
marjoram 541 Yên Thường- Gia Lâm 6 6 69.64
Koralrab! 5 3 63.4 26.036
C a b b a g e 5 4 Đặng Xá- Gia Lâm I 7 4 20
Ca b b ag e 5 8 22 78 22 7
Carrot 5 9 9 4 22
K o lra b i 551 8 5 21.63
K o lra b i 551 Văn Đức - Gia Lâm 8 4 2 6
R ad ish 5 2 2
Radish 5 28
Perila 5 38.72
Buffalo s p in a c h 5 10 8.3 8
Parsley 5 Đón ĩ lư - Gia I Am 9 24
Mustar 5 6 6
Letture 5 Kim Lũ Sóc Sơn 34
Koralrabi 5 4
Garland 561 Đơníi Xn -Sóc Sơn 9
Leek 2.6
Letture 19.73
C a b b a g e Vàn Nội Đông Anh 18.55
— \
Koralrabi 6 9 5
Bulb onion 2
W e s s h onion Nam Hồng - Đông Anh 8.51 2
C ey lo n s p in a c h Liên Phươne -Thườn" Tín 11.63 57.3
A n e th u m ’ 571 11.96 29.1ol
Letture n ■í
Koralrabi 9.1 2
C a b b a g e 11 48
(28)Anethum 575 5.58 45.66
W essh onion 576 13.04 6 8 2
Mustar 578 9.11 3 2
Star gooseberry 5 9 8.11 51.28
Kangkong 5 0 7.6 2 4
Kangkong 5 0 7 2 2
Cabbage 581 17.06 2 6
Mustard 5 2 7.0 3 90.2
W essh onion 5 3 11.29 3 4
Sw eet basil 5 4 10.17 3.906
Basil 5 5 9.1 56.28
Ceylon spinach 5 6 12.01 70,12
Parsley 5 7 9.24 4 6
Koralrabi 5 8 Song Phượng - Hoài Đức 19.43 2 0 4
Mustard 5 9 12.33 83.6
Choysum 5 0 9.12 2 2
Star gooseberry 591 7.76 82.12
W essh onion 5 2 13 5
Letture 5 3 15.47 3 2 8
Ceylon spinach 5 4 Phú Diẻn - Từ Liêm 10.58 53 4
Welsh onion 5 5 10.16 13.222
Star gooseberry 5 6 11.47 2 6
C a b b a q e 597 M;ii Hirh ( ’fill Cii;ìv n 98 1 > Ạ?Ậ
Kangkong 5 8 Liên Mạc - Từ Liêm ĩ 1.16 3 2
Carrot 599 Tứ Liên - Táy Hổ 9.53
20.6
C a b b a g e 0 3 15.392
W e ls h onion 601 14.87
Letture p n ? 13.24 ? ,?nR
J
K a n g k o n g 6 3 '1.7:6
(29)V K ết luận v kiến nghị
K ết luận
I Đã nghiên cứu khảo sát xác định Zn(ĩĩ) điện cực màng hismut in situ ex- situ theo pic hoà tan Ở-0.95V điều kiện cụ thể là:
Nồng độ đệm axetat 0.75 M
2 Đã khảo sát ảnh hưởng số ion kim loại đến phép xác định kẽm như: Cu(II), Cd(II), Pe(III), Pb(II), loại trừ ảnh hưởng cách thêm Cia(III)
3 Xây dựng đường chuẩn xác định Zn(II) khoảng nồng độ 2,0.10 s M đến
1,0.10'7M Tính giới hạn phát phép đo theo quy lắc 3ơ ,6 10'9M Hệ số
biến động phép đo 3,17% (với nồng độ Zn(II) 8.10'XM)
4 Đã áp dụng điều kiện tối ưu xác dịnh hàm lượng Zn(II) số mẫu rau đất trồng Một số kết phân tích so sánh với kết phương pháp von-ampe hồ tan anơt điện cực HMDE
Tiếp tục hướng phát triển đề tài, nghiên cứu khả nâng sử dụng điện cực màng Bi thay điện cực H M D E phân tích điện hố hồ tan xác định lượng vết kim loại, hợp chất hĩru
Điện cực màng Bi in-situ Điện cực màng Bi ex-sitĩi
Thời gian sục khí 2.5 phút Thế điện phân - 1.4 V
Thời gian điện phân 2.5 phút Tốc độ quét 100 mV/s Biên độ xung 50mV Nồng độ Bi(IlI): 5.10'fiM pH tối ưu: 5.5
Thời gian sục khí phút Thế điện phân - 1.5 V
Thời gian điện phân 2.5 phút Tốc độ quét 100 niV/s Biên độ xung 50mV Giá trị pH tối ưu: = 5.5 Nồng độ đệm 0.5M
Kiến nghị
(30)Tài liệu tham* khảo
1 Agnieszka Kroslicka a Tasa Pauliukaite b, Ivan Svancarac , Radovan Metelkac ,
Andrazej B o brow skia, Eugemijus Norkus b Kurt Kalcher ■' , Karel Vyiras
E lectroch em istry C om m unications {2 0 ) 193- 196.
2 Anne T ,M a g h asi,a H.Brian Halsall, a\ ( William R, Hcineirum ■' ;mrl Horacio L
Rodriguez Rilo b, Analytical Biochemistry 326(2004) 1.83- 189
3 A.Salvador a, M.C Pascual-Martas Taỉantơ 51 (2000) 1171 - l ] 77
4 D.Demetriades, A Economou*, A,Voulgaropoif!ộ Aiuiìvtidi ('him ịra Arm 5Ỉ9
(2004) 167- 172
5. Emily A Huton, Samo B Hocevur, Bozidar O crevr - Annlytical Chúnici A d a
434(2001) 29-34
6 G,Doner, A.Ege, ânlytica Chimicíì Acta520(2004)
7 G Kefala A Economou* A Voulgaropoulos M.Sofomion Ta I a III ii 61(2003) 603- 610
8 Hildegard Lafncr, Katharina Philĩipp anrl Híins Golcicnbc.rg Five R;i(!ical
Biology and Medicine 40 (2006) 436-443
9 Joseph W ang ĩianmin Lu \ lk u Anik Kirgox ;,,ỉ Sa mo B.I lọrevíirM' \ Ho/.idar
Ogorevch, Analytica Chimica Acla 4^4(20 01) !
1 Ị c o n a r d o S G T e i x e i n ' A n a ỉ i c a l C l i ũ n i r d A t ' i‘ 1 !' ’ Il'i í
11 Leonardo S.G.Teixeira, Tanta 46( ] 998) 127')-i
12 L V o s Z K o m y b ' \ na ly t ic ;i CZhimica Ad ;; , ' S’ J ( in:’('I ■' 11 ' ' ’^
l l P e n g X u \ S h e n g hi a o Huan<> Z i j pip W ; i n r ' nsiíivo L a g n s 1’ Sci.T.cc- o|
the total environment 362(2.006) 50-55
14 U,Cclick, Good Clicmisiry 87 (2004) 343-3-17
(31)Mục lục
I M đ ầ u !
u Tổng quan tình hình nghiên cứu ngồi nước ]
//./ Tóm tắt cơng trình xác đinh Z/ 2 ]
ỈI.2 Giới thiệu điện cực màng Bi 2
ra Lựa chọn đoi tượng nghiên c ứ u 3
ĨV Nội dung nghiên u i
N A N gu yên tắc chung phư ng p h p vo n -a m p e lioà t a n
IV.2 N guyên lý p h ép đ o
ỈV.3 C h ế tạ o diện cực m àng Bi: Đ iện cực m àng Bi (lược chí’’lạo theo hai cách: 5
IV K h ả o s t k h o ả n g đ iệ n h o t c ủ a đ iệ ỉỉ c ự c m n g b is m u t trn iỉíị n é n đ ệ m ơ cetat
IV.5 Sự xuất p ic Z n(IỈ) điện cực m ùng b i s m u t
N Khảo sớt điêu kiện xá c định Zn ĩréìì diện rự r ỈĨUIỈIÍỊ bi MU l í t
IV.6.1 K hảo sá t độ lặp lại b ề m ặt diện c ự c
Đối với điện cực m àng Bi ex -situ : 7
ỈV.6.2 K hảo sá t ảnh hưởng thông s ổ m y
ĨV.6.2 I Khảo sát ảnh hưởng điện phím
IV.6 2, 2, K hảo sát ảnh hưởng thời gian điện p h i ' 9
IV.6.2 Khảo sát ảnh hưởng tốc độ quét t h e 10
[V.6.2 Khảo sái ánh hướng cùa oxi lioà t a n ỉ IV 6.3 Kháo sát ánh hưởng thành phần r e n 2 IV.6 3.1 Khản s;íi ảnh hướng nồng độ Ridll ) 12
ĨV.6.3.2 K hảo sái Anh hưởng cùa p H 13
IV.6 3.3 Khảo sát ảnh hưởng cíia nống dỏ đ ê m '
IV Tâm tắt ánh hĩũhiiỉ mót sỏ ton V(' cách hưu tì ù i 5 IV.8 Đườníỉ chuẩn, ỳ ới hợn phát lììện vờ đ ộ lặp l ợ t IV 8.1 Đ ộ lập lạ i 16
ỈV.8.2 G iới hạn phát h iệ n I V Đ i í i i ị ỉ c h u ẩ n IV Phân tích mail thụ1' i c 1 ^
Otiy trình phân tích n u ĩ u ' IV 9.2 Xử ly m a n 'K IV 9.3 Kết quà phàn i í c h 1;’ V K ê í l u ậ n v kit ' ll n.íiliỊ