Nghiên cứu tổng hợp và khảo sát tính chất xúc tác quang hóa của vật liệu xốp TiO2-CeO2

M esoporous materials SBA15 were obtained by thermal synthesis m ethod using precursors; TEOS and P I 23; rem oving structure-directmg agent by calcination and extrac[r]

ĐẠI HỌC QUỐC G IA HÀ NỘI■ ■ •

TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC T ự NHIÊN

-5003-T ê ii đ ể t i

NGHIÊN cúu TỔNG HỢP VÀ KHẢO SÁT TÍNH CHẤTm

XÚC TÁC QUANG HĨA CỦA VẬT LIỆU XƠPTiOe-CeO. MÃ S ố : QT-OS-Xl

CHỦ TRÌ ĐỀ TÀI: T h S P H Ạ M A I\H súĩ%

CÁN Bộ THAM GIA: T h S H O À Ỉ^ỈG T H Ị H líơ ĩ\G H UẾ

I\cs I\G U Y ỄI\ VẴN HÀ

Đ A I H O C Q U Ố C G IA h À

TRUNG TÂM THÒNG TIN THƯ VIÊN

O T /

/ ■

BÁO CAo TÓ M T Ắ T / Tên đê tài:

N ghiên cứu tổ n g hợp k h ả o sát tính chất xúc tác q u a n g h ó a vát liệu xốp T i02-C e02

M Ã SỐ: Q T-08-21

2 Chủ trì đê tài: ThS P H Ạ M A N H S Ơ N

3 C án th a m g ia : ThS H O À N G THỊ H Ư Ơ N G H U Ế

NCS N G U Y Ễ N V Ã N HÀ

4 M ụ c tiêu nội d u n g nghiên cứu:

a M ục tiêu: N ghiên cứu điều chê' vật liệu m ao quản trung bình sở oxit kim loại TÌO2 TÌO2 biến tính C e0 2- N ghiên cứu đặc

trưng vật liệu phưcíng pháp vật lý đại bước đầu thử hoạt tính xúc tác quang hoá vùng xạ khả kiến

b Nội dung nghiên cứu:

T ổ n g hợp vật liệu xốp mao quản trung bình sớ silica S B A 15 từ T E O S với chất tạo khuôn P123 sử dụng phương pháp tổng hợp thủy nhiệt với áp suất tự sinh

N ghiên cứu q uá trình loại bỏ chất tạo khuôn phương pháp nung phương pháp n gâm etanol

^ N g h iê n cứu q u trình sử dụng vật liệu m ao q uản trung bình S B A 15

tổng hợp làm khuôn để tổng hợp vật liệu mao quản trung bình T ÌO2 TÌO2 biến tính Ce0 2 phương pháp ngâm tẩm

^ X ác định đặc trưng vật liệu phương pháp vật lý:

N hiễu xạ tia X (X RD), phân tích nhiệt, hiển vi điện tử truyền qua (T E M ) phưcmg pháp hấp phụ đ ẳng nhiệt nitơ xác định diện tích bề m ặ t riêng phân bố kích thước lỗ

Q uá ình tổng hỗfp vt liu mao qun trung bỡnh S B A 15, CeOj CeOj mang CuO đạt số kết sau:

a T ổ n g hợp thành công bột vật liệu m ao q uản trung binh SBA15 phucfng pháp tổng hợp thủy nhiệt để dùng làm chất tạo khuôn tổng hợp vật liệu m ao quản trung bình oxit kim loại

b T ổ n g hợp thành công vật liệu m ao quản trung bình TÌO2 T O2 biến tính

bằng C eO j cách ngâm tẩm SBA15 với dung dịch tiền chất ceri titan, sau tiến hành loại bỏ khn SBA15 N aO H

c Sử d ụ n g phưomg pháp nhiễu xạ tia X để đánh giá đặc trưng vật liệu: giản đồ X R D góc nhỏ (20<1O'’) cho thấy hình thành cấu trúc vật liệu m a o q uản trung bình Giản đồ nhiễu xạ tia X góc lớn (29>10*') cho thấy cấu trúc thành vật liệu m ao quản tning bình TÌO2 T ÌO2 - C eO j có cấu

trúc tinh thể

d Kết q uả T E M cho thấy vật liệu có kích thước đồng đéu, đường kính khoảng 6nm

e K ết xác đặc trưng bề mặt phương pháp hấp phu đẳng nhiệt nitơ cho thấy đường cong phán bố kích thước hẹp

f Kết q uả thử hoạt tính xúc tác cho thấy biến tính T ÌO2 C eO j làm

cho T ÌO2 có hoạt tính xúc tác với xạ vùng Vis

6 Tinh hìn h kinh p h í đề tài

T ổ n g k inh phí cấp: 20.000,000đ

Đ ã chi: 20.000,OOOđ

Số kinh phí chi hết cho việc phục vụ nội dung đề tài Đề nghị c ung cấp thêm kinh phí để m rộng đề tài; tiếp tục nghiên cứu điều kiện tối ưu cho trình tổng hcrp triển khai m rộng nghiên cứu khả xúc tác vât liệu

K H O A Q U Ả N L Í C H Ủ T R Ì Đ Ể T À I

P G S T S N g u y ê n V ã n Nội

C Q U A N C H Ủ T R Ì Đ Ể T À I

ci ’ * 1 >

1 ' K H O A h Ọ C J

\ V Tơ NH!ỄN/ ^

SU M M A R Y R E P O R T O F T in : SCDEIOTIFIC R E S E A R C H SITBJECT

/ , Title o f subject:

Synthesis a n d in vestigation p h otocatalytic p ro p erties o f titania-ceria m ix e d oxide m esoporous

C O DE: Q T-08-21

2 H e a d o f subject: M.Sc P H Ạ M A N H SƠN

3 P articipants: M.Sc H O À N G T H I H Ư Ơ N G H U E

B.Sc N G Y Ễ N V A N HÀ

4 Pu rp o se a n d c o n te n t o f research:

a Purpose: Studies on preparation of m esoporous material SBA15 and

m esoporous materials TiOj and TiO j - CeOj Determining

characterizations of these materials by X -Ray Diffraction method, Transm ission Electron Microscopy methods, isotherm adsorption of nitrogen Investigating of the factors affecting during preparation

b Content:

^ Prepiiring m esoporous SBA15 by hydrotherm al synthesis method using T E O S and P I 23 as source o f silica and structure-directing agent, respectively

Studies on elim ination of template by calcination and extraction solvent with ethanol

^ P reparing m esoporous C eO , and T ÌO2 - C eO j using S B A I5 as hard

T he characterization of materials were determ ined by: X-Ray Diffraction (X RD), Transmission Electron M icroscopy (TEM), Therm al Analysis, N itrogen sorption m easurem ent

D eterm ining photcatalytic activities of obtained materials using V isible light

5 The o b ta in e d results.

The main results obtained from the research are listed below;

a M esoporous materials SBA15 were obtained by thermal synthesis m ethod using precursors; TEOS and P I 23; rem oving structure-directmg agent by calcination and extraction with ethanol

b M esoporous T iO j and TiOj - Ce0 2 were obtam ed by impregnation

m ethod using SBA15 as hard template, after that, the hard template was elim inated by N aO H

c The results of narrow angle X R D showed that structure of mesoporous was form ed with cubic Ia3d symmetry W ide angle X R D patterns revealed that phases of T i0 2 and T i0 2-Ce0 2 were appeared

d N2 adsorption isotherm results indicated high BET surface areas (650-

850mV g) with isotherm o f type IV, narrow pore size distribution curve e F rom the T E M results, diam eter of TiOj - C eO j nanorod was about 6nm

and uniform

f D eterm ining photcatalytic activities o f obtained m aterials using Visible

light T he results showed that T iO j-C eO j sam ples had good

photocatalytic activities with Vis light

MỤC LỤC

MỤC L Ụ C 1

MỞ Đ Ầ U 2

I TỔNG Q U A N 5

1 Đ Ặ C Đ IỂ M C Ấ U T Ạ O VÀ T ÍN H C H Ấ T C Ủ A C e Ỡ2

2 Đ Ặ C Đ I Ể M C Ấ U T Ạ O VÀ T ÍN H C H Ấ T C Ủ A TỈO2

3 CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN c ứ u 6

3.1 Các p h n g p h p p h n tích nhiệt ố 3.2 P h n g p h p nhiễu xạ tia X (X R D ) [,] 7

3.3 Các p h n g p h p hiển vi điện tử [,] 7

3 ỉ Hiển vi điện tử quét (SEM) 8

3.3.2 Hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 9

3.4 H ấ p p h ụ - G iả i h ấ p đẳn g nhiệt [] I I 3.4.1 Phương p h ấ p tính diện tích b ề m ậ t 11

3.4.2 Đường cong phân b ố kích thước ỉỗ /2

II THỰC N G H IỆ M 14

1 H O Á C H Ấ T 14

2 D Ụ N G C Ụ - T H IẾ T B Ị 14

3 T Ổ N G H Ợ P V Ậ T L IỆ U M A O Q U Ả N T R Ư N G B Ì N H S B A - I (Ia d ) 14

4 T Ổ N G H Ợ P V Ậ T L I Ệ U M A O Q U Ả N T R U N G B Ì N H C e O , VÀ TÌO2 15

5 CÁC THIẾT BỊ s DƯNG Đ Ển g h i ê n c ứ u t í n h C H Ấ T 16

III KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 17

1 C Á C Đ Ặ C T R Ư N G C Ủ A V Á T LIỆU M A O Q U Ả N T R U N G B Ì N H S B A -I5 7 2 C Á C Đ Ặ C T R Ư N G C Ủ A V Ậ T LIỆU M A O Q U Ả N T R Ư N G B Ì N H C e Ơ2 VÀ T i J C e 23

3 BƯỚC ĐẦU KHẢO SÁT HOẠT TÍNH x ú c TÁC QUANG HỐ 27

IV KẾT L U Ậ N 31

V TÀI LIỆU TH AM K H Ả O 32

M ỏ ĐẨU

Zeolit thuộc n h ó m vật liệu vi xốp phát vào năm 1756 Cronstedt, nhà k hoa học người T hụy Điển Thuật ngữ rây phân tử M cBain đề xuất năm 1932 ông n hận thấy chabazit, m ột loại zeolil, có tính chất hấp phụ chọn lọc phân tử nhỏ có kích thước 5Ả Với tính chất đặc biệt nên sau zeolit nghiên cứu, phát triển ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực khác nhau, đặc biệt cơng n ghiệp hố dầu Tuy nhiên hạn c h ế kích thước lỗ xốp m zeolit không đáp ứng đòi hỏi ứng dụng phân tử có kích thước lớn Các nhà khoa học th ế giới tiến hành nhiều cơng trình nghiên cứu nhằm tăng kích thước lỗ xốp củ a zeolit, vật liệu tìm chưa hội đủ tiêu chí m họ m o n g m uốn

Có thể nói khám phá lý thú lĩnh vực tổng hợp vật liệu khoảng mười nãm trở lại thành cơng q trình tổng hợp rây phân tử silicat amluminosilicat có lỗ xốp trung bình với c h ế “K h u ôn

tinh t h ể l ỏ n g ” N g ày việc nghiên cứu vật liệu xốp mao quản phát triển mẽ

về việc xác định c h ế hình thành, nghiên cứu cấu trúc, tổng hợp vật liệu biến tín h n ó tỏ loại vật liệu có triển vọng ứng dụng xúc tác lĩnh vực khác có liên quan [']

N ăm 1992, nhà nghiên cứu M obil Reseach and D evelopment

Corporation công bố tổng hợp nhóm vật liệu xốp kích thước lỗ trung bình

(mesoporous materials) ký hiệu M 41S [^/]

L ụ c lă n g (a) L ậ p p h n g (b) Lớp m ỏ n g (c)

Hình Cấu trúc vật liệu xốp MCM-41 (a) MCM-48, SBA-1 (b) MCM-50 (c)

Các thành viên họ vật liệu M 41S M C M -48 với cấu trúc ba chiều, đcm vị cấu trúc d ạng lập phưcmg sấp xếp đặn; M CM -41 cấu trúc chiều, xếp kiểu lục lăng đặn; M C M -50 có cấu trúc lớp m ỏ n g không bền

ư u điểm loại vật liệu chúng có độ đồng độ trật tư cao (phân bò' kích thước lỗ hẹp) Loại vật liệu có kích thước lỗ đạt đến lOOẢ với kích thước lỗ lớn nên chúng khõng bị hạn ch ế ứng du n g

phần tử có kích thước lớn Vật liệu xốp mao quản trung bình hứa hẹn m ột tiềm nãng lớn công nghệ xúc tác, tách chất, hấp phụ, công n ghiệp dược phẩm, lĩnh vực hoá học tinh khiết thân thiện với môi trường Tại thời điểm phát hiện, vật liệu xốp silicat aluminosilicat, nhuĩig đến thời điểm gần dây có số n g trình nghiên cứu đưa kim loại, oxit kim loại phân tử lên khung m n g vật liệu xốp silicat Hiện vật liệu xốp không giới hạn cho tổng hợp khung m ạng S1O2 m người ta tổng hợp số lớn vật

liệu xốp c sở oxit kim loại chuyển tiếp điều m rộng ứng dụng củ a vật liệu xốp Những ứng dụng tiềm tàng vật liệu xốp vật liệu thông minh: vật liệu cảm biến, tế bào lượng, điện cực nano, thiết bị quang học, pin, tế bào nhiên liệu thiết bị điện sắc ký vơ sơ' ứng dụng hữu ích khác

K hoa H oá học trường Đại học Khoa học Tự nhiên trung tâm nghiên cứu m n h vật liệu xốp, đặc biệt vật liệu vi xốp, ứng dụng chúng lĩnh vữc xúc tác, hoá dầu (tập trung chủ yếu hai m n Hố hữu Hoá học dầu mỏ) N hững năm gẩn m ột số m ôn K hoa hoá học mộ số trung tâm khác ý đến hướng nghiên cứu vật liêu xốp mao quản trung bình đạt số thành công đ kể ['^]

Bộ m ơn Hố học Vơ khơng nằm ngồi xu hướng Gần với ưu tiên phát triển cho hưóng vật liệu mới, nhóm vật liệu m ôn quan tâm đến tiềm phát triển vật ỉiệu xốp m ao quản trung bình Đ ây coi hưóng nghiên cứu bước đầu để thám nhập vào lĩnh vực vật liệu tiên tiến

N hư đề cập tới trên, vật liệu vô m ao quản trung bình sở silica có diện tích bề mặt lớn (trên 1 0 0 mVg) cộng với phân b ố kích thước lỗ hẹp nên

đã tạo nên khả ứng dụng cao Tuy vậy, vật liệu m ao quản trung bình sở silica tổng hợp lại có cấu trúc thành lỗ xốp trạng thái vơ định hình, lý giới hạn ứng dụng thực tiễn (chẳng han lĩnh vực xúc tác trung tâm phản ứng có trẽn bề m ặt có cấu trúc tinh thể) Các vật liệu m ao quản trung bình sở oxit kim ỉoại tổng hợp phương pháp thuỷ nhiệt xử lý nhiệt thu vùng thành lỗ với trạng thái tinh thể, chẳng hạn có nhiều hạt tinh thể nano phân bô' vô định hình H iện tượng khơng có lợi việc tạo nên trung tâm phản ứng ứng dụng xúc tác m làm cho vật liệu trở nên có tính bền nhiệt cao

Hiện việc sử dụng vật liệu m ao quản trung bình silica để làm khn nano bắt đầu q u a n tâm, khả vât ỉiệu m ao quản trung bình silica tạo khu n , sau phá huỷ khn H F hoăc N aO H , dựa vào

tạo m ột giống hệt ban đầu, sử dụng để “đ ú c ” thành oxit kim loại có cấu trúc nanorod:N ÌO [^], O sƠ4 [^], InjO , Co^Oí

Silica mao quản

trung binh

(SB A -I5, MCM-41)

Bản vật liệu

Các oxit kim loại chuyển tiếp Cr,Oj, M O , TiO ,, ZrO,

Hình Sơ đồ điều c h ế vật liệu mao quản trung bình sử dụng khuôn silica

Hiện th ế giới hướng nghiên cứu vể vật liệu xốp Còn Việt N am hướng nghiên cứu vật liệu xốp chủ yếu tập trung vào điều c h ế vật liệu m ao quản trung bình sở silica làm chất m ang xúc tác, ch ất hấp phụ biến tính oxit kim loại chuyển tiếp Việc sử dụng vật liệu m ao quản trung bình silica để làm nghiên cứu khác (như nghiên cứu tạo khuổn, điều c h ế nano lòng mao quản ), c ũng nghiên cứu tổng hợp ứng dụng vật liệu mao quản trung bình sở oxit kim loại chuyển tiếp hướng bỏ ngỏ

Với k oxi hóa tốt, ngày CcOị vật liệu chứa CcOị sử dụng rộng rãi để làm xúc tác oxi hóa Tuy nhiên vật liệu khối có diện tích bề mặt thấp, để tãng diện tích bề mặt vật liệu đề tài tiến hành điều chế vật liệu mao quản trung bình C eO j sử dụng khn SBA-15 Nội dung để tài gồm:

• Điều c h ế vật liệu m a o quản trung bình silica SBA-15 phương pháp thủy nhiệt từ T E O S (nguồn silica) chất tạo khuôn Pluronic P123 (E0 2i)P0 7(ịE0 2,|}

• Điều c h ế vật liệu m ao quản trung bình CeƠỊ phưcfng pháp ngâm tẩm chất tạo khuôn SBA-15 với dung dịch muối ceri nitrat dung môi etanol Loại bỏ chất tạo khuôn silica HF NaOH

• Điều c h ế vật liệu m ao quản trung bình C eƠ2 m ang C uO phương pháp

ngâm tẩm chất m ang CeƠỊ với muối đồng nitrat dung mơi etanol

• N ghiên cứu đặc trưng vật liệu phương pháp vật lý: IR, X RD TG/DSC, T E M , h ấ p phụ đẳng nhiệt nitơ

ỉ.

2.

I TỔIVG

Đ Ặ C Đ I Ể M C Ấ U T Ạ O VÀ T ÍN H C H Á T C Ủ A CeỘ

CeƠ2 có cấu trúc giống với cấu trúc canxiílorit (C a p2)

nguyên tử kim loại tạo thành mạng lập phưcíng tâm mặt, xung quanh nguyên tử oxi tạo thành tứ diện (Hình 1)

o Ce

# O

Khi bị khử khơng khí nhiệt độ cao, C eO j tạo thành oxit thiếu oxi dạng CeOj.x (với < X < 0.5), đặc biệt sau thiếu lượng lớn nguyên tử oxi m ạng tinh thể tạo nên lượng lớn lỗ trống vị trí nguyên lử oxi mất, Ce0 2 có cấu trúc canxiflorit oxit ceri thiếu oxi dễ

dàng bị oxi hoá thành CeOj nhờ tác dụng mơi trường oxi hố [ 13],

Đ Ặ C Đ IỂ M C Ấ U T Ạ O VÀ T ÍN H C H Ấ T C Ủ A TÌO2

TÌO2 tồn tự nhiên với dạng đa hình rutile, anatase

brookite Dạng phổ biết rutile, cịn dạng anatase, brookite chuyển thành rutile nhiệt độ cao (khoảng 900'’C) Rutile anatase có cấu trúc tứ phương, brookite dạng tà phương

Hình Cấu trúc rutile anatase (hai dạng đa hình quan trọng nhất)

TÌO2 có nhiều ứng dụng khác Từ lâu người ta sỉr dụng TiO, để chế

tạo chất m àu trắng màu trắng đặc trưng có hệ số phản xạ cao, chất màu trắng chứa TÌO2 sử dụng nhiều sản phẩm như: sơn, nhựa, giấy, mực,

thực phẩm, dược phẩm, kem đánh ră n g Các chất màu chứa TÌO2 sử dụng

nhiều cho sản phẩm tiếp xúc thường xuyên với tia u v TÌO2 hấp thụ

tia u v chuyển hoá chúng thành nhiệt Một lĩnh vực ứng dụng quan trọng khác sử dụng TÌO2 làm chất xúc tác quang hố, đặc biệt dạng anatase, chúng sử

dụng sản phẩm sơn, kính, chất màu Chúng có hoạt tính xúc tác xạ vùng tử ngoại Gần người ta nhận thấy biến tính TÌO2

một số oxit kim loại chúng thể hoạt tính xúc tác quang hoá với xạ vùng khả kiến Điều m rộng khả nâng ứng dụng TÌO2 vào thực tế

3 CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN c ứ u

3.1 C ác p h n g p h p p h â n tích nhiệt.

Phân tích nhiệt phương pháp thường sử dụng để nghiên cứu vật liệu xốp: cho biêt thông tin biến đổi mẫu trình nung, xác định độ bền nhiệt vật liệu, xác định số tâm axit bề mật m ẫ u

Trên giản đổ nhiệt người ta thường quan tâm đến hai đường cong quan trọng D TA TG Đường DTA cho biết xuất hiệu ứng nhiệl đường T G cho biết biến đổi trọng lượng m ẫu trình gia nhiệt M ỗi q trình hố học vật lý thường kèm theo hiệu ứng nhiệt tương ứng (toả nhiệt thu nhiệt) nhận biết đường DTA Các q trình kèm theo thay đổi khối lưọng mẫu {thăng hoa, bay h i ) hỗc khơng kèm theo thay đổi khối lượng (chuyển pha, phá vỡ m ạng tinh th ể .) chí q trình làm thay đổi trọng lượng mẫu ghi lại đường TG

Khi kết hợp liệu thu từ hai đường TG DTA ta dự đốn giai đoạn xảy trình nung mẫu, xác định độ bền nhiệt vật liệu

Đối với vật liệu xốp phươngpháp phản tích nhiệt khơng sử dụng để k hảo sát biến đổi xảy q trình nung m cịn sử dụng m ột trongnhữ ng phương pháp quan để xác định sơ' tâm axit có bề m ặ t vật liệu, từ giúp điều chỉnh độ axit vât liệu phù hợp cho nh ữ n g m ục đích xác định

3.2 P h n g p h p nhiễu xạ tia X ịX R D ) [14,15],

Phương pháp nhiễu xạ tia X cung cấp trực tiếp thông tin cấu trúc lỗ xốp vật liệu Xét hai mặt phẳng song song I II có khoảng cách d Chiếu chùm tia R ơngen tạo với m ặt phẳng góc Để tia phản xạ giao thoa hiệu q u ang trình hai tia 1r và 2 2’ phải sơ ngun lần bước

sóng X:

Hình Sự phản xạ bề mặt tinh thể. AB + A C = nẦ hay IdsinO = nX

Đ ó phương trình Bragg N hư đề cập phần trên, vật liệu xốp mao quản trung bình có cấu trúc thành lỗ dạng vơ định hình nên kết nhiễu xạ lia X góc lớn không cho thông tin cấu trúc vật liệu Trong giản đồ nhiễu xạ tia X loại vật liệu xuất pic góc 20 nhỏ (thường 7^'), pic phản ánh mức độ tuần hoàn lỗ xốp

T giản đổ nhiễu xạ tia X ta thu số thông tin quan trọng như: mức độ trật tự lỗ xốp, giá trị khoảng cách mặt phẳng song song (cùng số Miller) từ suy giá trị khoảng cách hai tãm mao quản liền Dựa vào giá trị khoảng cách hai tâm mao quản liền kề kết hợp với liệu đưcmg kính mao quản thu từ phương pháp hấp phụ nitơ ta tính độ dày thành m ao quản

3.3 C ác p h n g p h p hiển vi điện tử [16,17].

Hiển vi điện tử phương pháp sử dụng chùm tia electron lượng cao để khảo sát vật thể nhỏ Kết q uả thu qua khảo sát phản ánh m ặt hình thái học, diện m ạo học tinh thể học vật liệu m cần xác định Phương diện hình thái bao gồm hình dang kích thước hạt cấu trúc nên vật liệu Diện m ạo đặc trưng bề m ăt m ột vât liệu bao gổm kếl cấu bể m ặt độ cứng vật liệu Phương diện tinh thể học mô tả cách

xếp nguyên tử vật thể th ế C húng xếp có trật tự m n g tạo nên trạng thái tinh thể xếp ngẫu nhiên hình thành dạng vơ định hình Cách sấp xếp nguyên tử cách có trật tự ảnh hưởng đến tính chất độ dẫn, tính chất điện độ vật liệu

Các phương pháp hiển vi điện tử phát triển để thay th ế phương pháp hiển vi quan g học bị hạn c h ế độ phóng đại, đạt 500 - 1000 lần với độ phân giải 0.2 microm et H iển vi điện tử truyền qua (TEM ) phưoíng pháp hiển vi điện tử đ ầ u tiên phát triển với thiết k ế m ô phưcmg pháp hiển vi quan g học truyền qua (những năm đầu 1930) Phương pháp sử dụng m ột chùm electron thay th ế chùm sáng chiếu xuyên q ua mẫu vật thu thông tin cấu trúc thành phần giống cách sử đụng hiển vi quan g học

Các bước để thu ảnh hiển vi điện tử gồm:

o M ột dịng electron hình thành từ nguồn electron tăng tốc hướng phía mẫu tích điện dưcíng

o Chùm electron điều khiển hội tụ nhờ khe hở thấu kính hội tụ từ tính hình thành chùm tia nhỏ, đơn sắc

o Chùm electron hội tụ vào mẫu nhờ sử dụng thấu kính hội tụ từ tính

o Do xảy tương tác xảy bên mẫu nên chùm tia chiếu vào bị ảnh hưởng đồng thời xảy xạ thứ cấp

o N hững tưcmg tác ảnh hưởng ghi lại, khuyếch đại ch uyển thành hình ảnh phân lích để thu đươc thơng tín có giá trị khác

3.3.1 Hiển vi điện tử quét (SEM).

V t k í u h

A n h

T r tig q u é t

D e te c to r

Phưcmg pháp hiển vi điện tử quét dược phát triển lần vào năm 1942 thiết bị có giá trị thưong mại giới thiệu vào năm 1965 Phương pháp phát triển m uộn so với TE M khó khãn mặt điện tử

trong việc quét dòng electron

N hưng phương pháp SEM tỏ phổ biến so với T E M SEM thu ảnh có chất lượng ba chiều cao , có rỗ nét khơng địi hỏi phức tạp khâu chuẩn bị mẫu, nhiên phương pháp TE M ỉại cho hình ảnh V Ớ I độ phóng đại lớn

Phương pháp SEM đặc biệt hữu dụng cho độ phóng đại thay đổi từ 1 0 đến 1 0 0 0 lần với hình ảnh rõ nét, hiển thị ba chiều phù hợp cho việc

phân tích hình d ạng cấu trúc bề mặt

Chùm electron từ ống phóng qua m ột vậl kính lọc thành dịng hẹp V ật kính chứa số cuộn (cuộn lái electron) đươc cung cấp với điện th ế thay đổi, cuộn dây tạo nên trường điện từ tác động lên chùm electron, từ chùm electron quét lên bề mặt mẫu tạo thành trưịng qt Tín hiệu cuộn lái chuyển đến ống catôt để điều khiển trình quét ảnh m n hình đồng với q uá trình quét chùm electron bề mặt mẫu Khi chùm electron đập vào bề m ặt mẫu tạo thành m ột tập hợp hạt thứ cấp tới detector, chuyển thành tín hiệu điện khuyếch đai Tín hiệu điện gửi tới ống tia catôt quét lên m àn hình tạo nên ảnh Độ nét ảnh xác định số hạt thứ cấp đập vào ống tia catót, số hat lại phụ thuộc vào góc bắn electron khỏi bề m ạt m ẫu, tức phụ thuộc vào mức độ lồi lõm bể mặt Vì th ế ảnh thu phản ánh diện m ạo bề mặt vật liệu

3.3.2 Hiểu vi điện tử truyền qua (TEM).

M ặc dù phát triển trước đến T E M tỏ có ưu SEM lĩnh vực vật liệu Nó dễ dàng đạt độ phóng đại 00.000 lần với nhiều vật liệu, với nguyên tử đạt phóng đại tới 15 triệu lần Cấu trúc thiết bị T E M giống với máy chiếu (projector), m ộ t c h ù m sáng phóng qua xuyên phim (slide) kết q uả thu

Nguón cấp eỉectron

A n h

Phóng to ành

được phản ánh chủ đề thể đó, hình ảnh phóng to hiển thị lên chiếu Các bước ghi ảnh T E M tưofng tự: chiếu chùm electron qua mẫu vật, tín hiệu thu phóng to chuyển lèn huỳnh quang cho người sử dụng quan sát M ẫu vật liệu chuẩn bị cho T E M phải m ỏng phép electron xuyên qua giống tia sáng xuyên qua vật thể hiển vi q u a n g học, việc chuẩn bị m ẫu định tới chất lượng ảnh TEM

o M ộ t chùm electron tạo từ nguồn cung cấp

o C hùm electron tập trung lại thành dòng electron hẹp ihấu kính hội tụ điện từ

o D ịng electron đập vào mẫu phần xuyên q ua mảu

o Phẩn truyền qua hội tụ m ột thấu kính hình thành ảnh o Á n h truyền từ thấu kính đến phận phóng đại

o Cuối c ùng tín hiệu tương tác với hình huỳnh quang sinh ánh sáng cho phép người dùng quan sát ảnh Phần tối ảnh đại diện cho vùng mẫu cản trở, cho m ột số electron xuyên qua (vùng m ẫu dày có m ật độ cao) Phần sáng ảnh đại diện cho vùng mẫu không cản trở, cho nhiều electron truyền qua (vùng m ỏng có mật độ thấp)

Tuy có độ phóng đai độ phân giải cao hình ảnh T E M khơng thể tính lập thể vật liệu N hiều trường hợp người ta sử dung kết hợp phương pháp SEM T E M để khai thác ưu điểm hai phương pháp

Trong phương pháp hiển vi điện tử, electron va chạm với hạt nhân nguyên tử m ẫu xảy hàng loạt hiệu ứng khác dựa hiệu ứng người ta kết hợp hiển vi điện tử với phương pháp p hân tích đ ịnh tính định ỉượng

3.4 H ấ p p h ụ - G iả i h ấ p đ ẳ n g nhiệt [18], 3.4.1 Phương ph áp tính diện tích b ề mặí.

Phưcmg pháp BET (Brunauer-Em mett-Teller) phương pháp sử dụng rộng rãi để xác định điện tích bể mặt c ủ a vật liệu thơng q ua phưcmg trình BET:

1 C -

V v c v c

(1)

Trong đó:

p áp suất chất bị hấp phụ p h a khí, Po áp suất bão hoà chất bị hấp phụ trạng thái lỏng tinh khiết nhiệt độ

V thể tích chất bị hấp phụ áp suất tương đối P/P() tính c m \ thể tích lớp hấp phụ đơn phân tử tồn bề mặt s tính c m \

Còn c là số liên quan đến nãng lượng hấp phụ đố) với lớp bị hấp phụ hay liên quan đến cường độ tương tác chất hấp phu chất bị hấp phụ

Phươns pháp đ thi BET.

Xuất phát từ phưofng trình (1) dựng đổ thị

V(P^

p

p

phụ thuộc V 4„-

đường biểu diễn m ột đưịíng thẳng có hệ số góc s hệ sơ' tự i sau; C -

í = •

v c

1

v c

(2)

(3)

Vì thể tích lớp hấp phụ đơn phân tử suy từ (2) (3):

1

s + i (4)

Nếu cho m ột phân tử chất bị hấp phụ có mặt cắt ngang che phủ diện tích A,., thể tích hấp phụ cực đại ứng với sư che phủ lớp đơn

phân tử tồn 1 gam chất hấp phụ (khi có thứ ngun cmVg)

diện tích bề m ặ t riêng s (mVg) chất hấp phụ tính sau:

= (5)

Trong đó:

N = 6.023.10^^ số Avogadro

2 Ỉ thể tích m ột mol phân tử chất bị hấp phụ ( e m ’).

Nitơ m ột chất bị hấp phụ sử dụng rộng rãi để xác định diện tích bé m ặt có = 16.2 N ếu đại lượng hấp phụ tính gam (W ^) Ihì diện tích bé mặt riêng tính theo công thức sau;

s / g) (6 )

M

M khối lượng moi phân tử chất bị hấp phụ

Phương pháp BET mơt điểm.

T hơ n g thưịng việc xác định diện tích bể m ặt đơn giản hố cách sử dụng m ột điểm đường hấp phụ đẳng nhiệt vùng tuyến tính đố thị BET Chẳng h ạn với chất bị hấp phụ nitơ có sơ c đủ km để chấp nhận hệ số tự i = Khi phương trình BET trở thành:

V PoJ

(7)

Bằng cách tính lưẹmg nitơ bị hấp phu V giá trị áp suất tương đối (tốt gần giá trị p/p„ = 0.2 đến 0.3), ta xác định đươc thể tích

nhờ phương trình (7) V diện tích bể mãt riêng rút từ (5) (7):

V

s = — —

22414 (9)

3.4.2 Đường cong phản bơ'kích thước lỗ.

Sự phân b ố thể tích lỗ xốp kích thước lỗ gọi phán bơ' kích thước lỗ Người ta xây dựng đường cong phân bô' thể tích xơp để đánh giá m ức độ phân tán hệ, đường cong phân bố hẹp hệ có kích thước lồ đồng đểu, trường hợp ngược lại kích thước lỗ xốp phân tán khoảng

rộng Đ ường cong phân bơ' thể tích xốp xác định giả thiết mao quản có dạng hình trụ, bán kính mao quản tính theo phương trình Kelvin:

- 2(tF 4.15

'k ~

RT\nị p ^ Ig

( p \ [ p ]

(10)

Trong đó:

ơ: Sức căng bề m ặt nitơ nhiệt độ sơi (8,85 erg.cm'^) Thể tích mol nitơ lỏng (34,7 c m \ m o l ')

H ằng số k hí (8,314.10’ erg.moi '.K ') N hiệt độ sơi nitơ (77K)

Á p suất tương đối nitơ V :

R: T:

p/p :

Tk: Bán kính m ao quản N ếu cộng thêm chiều dày t màng chất lỏng áp suất p ta bán kính m ao quản / p = I'i^ + t.

Trong phưcmg pháp BJH (B aưett-Ioyner-H alenda), người ta tính giá trị t theo áp suất tương đối P/P() từ tìm giá trị Tp tương ứng Nếu biểu diễn phụ thuộc c ủ a thể tích m ao quản V vào ĩp ta đường cong cấu trúc, từ phương pháp vi phân ta xây đựng đường cong phân bố dV/dĩp phụ thuộc bán kính Tp (hoặc dV/dD phụ thuộc đường kính D) thể phán bố thể tích xốp theo bán kính (hoặc đường kính tương đưcmg)

n T H ự c iv G in Ệ M

/ H O Á C H Á T

o N g u n cung cấp silic: Tetraetyl orthosilicat (TEOS), M erck

o Chất định hướng cấu trúc (Chất tạo khuôn); Copolym e Pluronic P123 (E0 2()P0 7oE0 2,„ M = 5800), Sigma Aldrich

o Axit HCl, M erck

o Etanol C2H5O H , n-Butanol, M erck

o N guồn cung cấp ceri: Ceri (III) nitrat, CeCNOOvôHjO, M erck o N guồn c ung cấp titan: Titan n-butoxit

o Nước cất hai lần

2 DỤNG CỤ - T H IẾ T BỊ.

o Thiết bị tổng hợp: Bình phản ứng khơng khu áp suất tự sinh (Parr, Mỹ),

khuấy từ gia nhiệt, m áy ly tâm, bình điều nhiệt, tủ sấy chân khơng, lị nung dụng cụ thủy tinh cần thiết

o Các thiết bị xác định đặc trưng vật liêu: Nhiễu xạ k ế tia X, m áy phân tích nhiệt, thiết bị đo hấp phụ nitơ, thiết bị chụp ảnh hiển vi điện tử

3 T Ổ N G H Ợ P V Ậ T L IỆ U M A O Q U Ả N T R Ư N G B Ì N H S B A - I (Ia3d)

SBA-15 với cấu trúc Ia3d tổng hợp phương pháp thủy nhiêt, quy trình cụ thể trình bày đây:

- Lấy 6 gam P123 220m l nước cất vào bình tam giác dung tích

250m l, khuấy nhiệt độ phịng, sau thêm 12 ml dung dịch HCl đặc

- Đ un nóng hỗn hợp 35"c cho đến thu dung dịch đồng thêm từ từ 6 gam butanol

- Sau thêm từ từ 13 gam TE O S tiếp tục trì nhiệt độ 35"c

trong 24 để trình tạo gel bắt đầu xảy H ỗn hợp thu có tỉ lệ thành phần vé số mol sau:

T E S :P :H C l:H :B u t0 H = 1:0.017:1.83:195:1.31

- Sau 24 toàn hỗn hợp chuyển vào bình phản ứng khơng khuấy đạy chặt gia nhiệt I 0 " c 24 Q uá trình gel già hố điều kiện tĩnh (khơng khuấy) áp suất tự sinh, phản ứng ngưng tụ phân tử TEOS xảy bề mặt chất tạo khuôn để hình thành SÌO2 dạng m ao q uản trung bình có cấu trúc Ĩa3d

- Sau q trình thuỷ nhiệt, chất rắn lọc rửa nhiều lần dịch lọc có mơi trường trung tính

- Q trình loại bỏ chất tạo khn P123 tiến hành theo hai cách sau đây:

• N ung m ẫu với chương trình nhiệt độ; từ nhiệt độ phòng đến 450*’c trong 10 giờ, lưu 450‘' c 10 để phân hủy hoàn tồn chất tạo khn (M ẫu ký hiệu SBAn)

• M ẫu sau q trình thủy nhiệt đun hồi lưu V Ớ I etanol 10

để loai chất hoạt động bề mặt, sau tiến hành c h ế hóa với H2O2 15%

trong 40‘*c Cuối lọc rửa sấy 60*’c tủ sấy chân không (M ẫu ký hiệu SBAe) Q uá trình ioại bỏ chất tạo kh u n bầng phưong pháp tạo nhiều nhóm silanol (Si-OH) để phục vụ cho cồng việc tổng hợp vật liệu m ao quản trung bình CeƠỊ, T ÌO2

4 T Ổ N G H Ợ P V Ậ T L IỆ U M A O Q U Ả N TR Ư N G B Ì N H C e Ơ2 VÀ TÌO2

Vật liệu m ao quản trung bình CeƠỊ điểu ch ế phưcmg pháp ngâm tẩm sử dụng SBA-15 vừa điều ch ế làm khn:

H ịa tan 4g C e(N0 ^)^,6H2 0 20ml etanol T hêm Ig SBA-E vào dung

dịch, khuấy nhẹ đồng thời giữ nhiệt độ 60'*c để etanol bay dẩn Sản phẩm nung 40 ”c khoảng với khí khơng khí để chuyển tiền chất chứa ceri Ihành CeƠỊ Tồn q trình lặp lại vài lần với lượng 3g C e(N0 ^)v6H2 0 Cuối sản phẩm nung 600*'c để thu com posit

CcOị/SìOị

Q uá trình điều c h ế vật liệu m ao quản trung bình TÌO2 tiến hành tưcíng

tự với CeƠỊ, có m ột điểm khác biệt nhỏ nhiệt độ nung để chuyển từ tiến chất titan sang dạng TÌO2 500-550'’c để đảm bảo thu thành phẩn pha

là anatase

Vật liệu m ao quản trung bình oxit hỗn hợp T i0 2/Ce0 2 điều chế

phương p háp tương tự Lượng hố chất ban đầu tính tốn cho tỉ lệ sản phẩm thu có tỉ lộ 10%, 20% 30% T ÌO2

Để loại bỏ khn silica, mẫu com posit sau nung c h ế hóa với HF đun nóng vài lần N aO H , sau rửa sản phẩm vài lần bàng nước etanol V ật liệu m ao quản trung bình oxit kim loại sấy chân khơng 100‘*c Kết q uả thu Ce0 2 có màu vàng, TÌO2 có m àu tráng cịn oxit hỗn

hợp có m àu vàng nhạt

5 CÁC THIẾT BỊ s DỰNG đỂ n g h i ê n c ứ u t í n h C H Ấ T

1 Phân tích nhiễu xạ tia X (XRD); sản phẩm ghi nhiễu xạ tia X máy nhiễu xạ D8 A D V A N C E (Bruker - Đức) K hoa hoá học, Đ H K H T N với

bức xạ C u K a (Ằ =0.I5406nm ), 40kV, 40m A

• Góc h ẹ p ghi với 20=0.5-10'', step 0.005", step time Is • Góc lớn ghi với 29 = 20 - 80", step = 0.01, step tim e = 0.5s

2 Ả nh hiển vi điện tử truyền qua (TEM ) ghi m áy J E O L J E M -1 Electron M icroscope (Nhật Bản), Viện vệ sinh dịch tễ Trung ương

3 H ấp phụ đẳng nhiệt nitơ thực m áy M icrom eritics ASA P-2010 (M icrom eritics, M ỹ), Trung tâm H óa dầu - Đ H B K H N D iện tích bề mặt n ê n g tính theo phương pháp BET (Brunauer-Em m ett-Teller), đường cong phân bố kích thước lỗ xây dưng theo phương pháp BJH (Barrett-Joyner- Halenda)

/

III R Ế T QUẢ VÀ THẢO LLẬIV

CẮC ĐẶC TRƯNG CỦA VẬT LIỆU MAO QUẢN TRUNG BÌNH SBA-I5.

Phổ h ấp thụ hồng ngoại mẫu SBAn SBAe trình bày hình 6

V V a v e n u m b e r s ( c m ’^}

Hình P h ổ ìR mẫu SBAn (a) SBAe (b)

Từ phổ hấp thu hồng ngoại mẫu SBA-15 cho thấy khơng có dải hấp thụ 1850-3000 em ’ 1350-1500 em '' liên kết C-H, kết luận mẫu SBA-N chất tạo khn bị phân hủy hồn tồn, cịn mẫu SBA-E chất tạo kh u ô n bị chiết triệt để

Dải hấp thụ 960 cm ‘ quy gán cho nhóm silanol Si-OH Trên hình thấy ràng m ẫu SBAe dải có cường độ lớn Kết mẫu SBAe chất tạo khn loại bỏ phưcíng pháp chiết với etanol nên m ật độ nhóm silanol cao nhiều so với mẫu SBA (được loại bỏ chất tạo khuôn phương pháp nung)

G iản đổ nhiễu xạ tia X góc hẹp với đỉnh peak rõ ràng cho thấy mảu SBAcn, SBAe SBAn hình thành cấu trúc cubic đăc trưng cho vât liệu mao quản trung bình SBA-15 có nhóm đối xứng khơng gian Ia3d

K ết quả v thảo luận

Đ A I H O C Q U Ị C G IA HÀ NĨI

TRUNG TÂM t h õ n g tim Tw, r w|r^|

1 Trang 17

2- Th et a - Sc al e

Ef** SonVC Hằ SôA.1Sli3d Iho rôw Tt6ằ LtỡCkốd ã S Itft soo • - End 000 ' S i * 001 • step tim * t - 25 'C (Boom) Tnne $ ly r* ♦ - 500 • • T»»pa J50- •

Ch-2- Th et a - Sc al e

SonVC H * S0A16U3Ử rhe f t * - Typt Loefc*tì c « > *4 s«»f« 500 • ■ E "0 * ocw • ■ Si*o 0 ' • SỈCP t(rr^ » T«mp Ỉ 'C I Roomi - T,(ne S ia f»a Ĩ i -Ĩ-Ttit<ỉ MO ■ - T i^ta ?5Q ■ c

Hình Giản đồ XRD góc hẹp mẩu SBÁcn

2- Th et a - S ca le

E f í » Son\/C _H i S e M S IiS ií.N u r ^ raw - Type LocA*a CouỊ»eií S u n Ú 500 ' - Ễ nd 000 ■ - Slep 001 ‘ • S lep lim e I s - T»m o 25 ‘ C (ftoom) - tim i s ta rte d Ị 500 • - Th»i* ? • • c

s " " I " " f " " r

OB 11 5 1T iS ’ 21 2 Ỉ Ĩ

2 'T h e ta ' S c a le

0 F » * SonVC.M* SB A 16l»3d_Nung r»w • Typ* l.oe**fl CeuBWd ■ Sian 5C0 • • End * 000 ■ • Slep oo I • - S l ip I s - Tem p a -Q (R c cm l T Ifni- SJafled ■ Z'Tfieta w o ' • Theia ? • c

Hinh Gian đồ XRD góc hẹp mẩu SBÁe

2-Theta - Scale

S f í I « S o n v c S e A l5 (-< » l a J d p o « ! ) r » « - T y p « 2TfVTh l o c k « - S u r t 0 * - E n d 0Ọ 0* S i« p 001 • S e p l i m s A rw de C u WL1 M C p M iw n 22i0V ?C O ? 49 11 PM

1 15 16 w

2'Theta ' Scaie S o n v C S B A l5(^) ia 3a g o o O P » - - Type ? T h ^ h t - c i.« i » t 500 • er^a dOOO* - t-c r>oi ' - 5i^i,»,rTs^ 1

’ 2 1

C y ' V ' ĩnJQ6 i i ' O 'v ? '’/ ) ? 2-<5 ’ PM

ííìn /í Giản đỗ XRD góc hẹp mấu SB An

Kết q uả nhiễu xạ tia X góc hẹp trình bày hình 7, 8, Giản đồ XRD

xuất 6 peak rõ rệt: hai peak 2theta = 0,8-1.2" có cường độ lớn

bốn peak lại I t h e t a =1.2-2.0" có cường độ yếu Các giá trị dhi,i chí bảng 1

Bảng l Các giá trị của SBA-I5

hkl 'Jhkl (nm) SBAcn SBAe SBAn 211 10.46 9.82 9.29 220 9.11 8.38 8.09 321 6.92 6.38 6.09 400 6.42 5.99 5.70 420 5.73 5.36 5.10 332 5.50 5.16 4.88

Với cấu trúc lập phương tâm khối, số m ạng a (khoảng cách hai tâm mao quản liền kề) tính biểu thức sau đây:

Bảng Thông số t ế bào mạng lập phương SBA-I5

d2ii(nm) a (nm)

SBAcn 10.46 25.62

SBAe 9.82 24.05

SBAn 9.29 22.76

Giá trị c ủ a thông số m ạng a trình bày bảng 2, ta nhận thấy sư giảm dần a từ SBAcn đến SBAn Sự biến đổi giải ihích loại bỏ chất tạo khn cấu trúc vật liệu bị co lại, đặc biệt loại bỏ chất tao khuôn nhiệt độ cao (nung)

Ả nh hiển vi điện tử truyền qua (TEM ) SBAe thể hình 10

Hình 10 Ánh hiển vi điện tử truyền qua (TEM) SBAe

Đ â y h ì n h ả n h trự c q u a n n h ấ t c h o p h é p đ n h g iá m ứ c đ ộ s ắ p x ế p trật tự c ủ a c c m a o q u ả n T ả n h T E M c ó thể x c đ ịn h đ ợ c đ n g k ín h m a o q u ả n v k h o ả n g n m ,

Relative pressLire (P/Pq)

Hình 11 Đường cong hấp phụ - Giải hấp phu đẳng nhiệt mẩu SBAn (a) vá SBAe (b)

Đ ường cong hấp phụ giải hấp phụ đẳng nhiệt nitơ (77K) trình bày hình 11 Cả hai đường cong cho thấy đường đẩng nhiệt loại IV với điểm uốn khoảng áp suất tương đối P/P,| = 0.6 - 0.8, vùng đặc trưng cho vật liệu mao quản trung bình SBA-15 V ùng ngưng tụ đặc trưng cho m ao quản hình trụ, bước nhảy sắc nét với đ ộ dốc cao m ột chứng cho thấy m ẫu có kích thước lỗ xốp đồng

đều Kết q u ả tính tốn diện tích bề mặt theo phương pháp BET cho thấy mẫu SBA-

N và SBA-E có diện tích bề mặt tương ứng là: 796mVg

852mVg-E tz E

Pore Size (nm)

Hình 12 Đường cong phân bố kích thước lỗ mẫu SB An SBAe

Đường c ong phân bố kích thước lỗ tính theo phương pháp BJH cho thấy đưịng cong phân bố kích thước hẹp (độ đồng cao vể đường kính lỗ), Kết lính tốn cho thấy kích thước lỗ vật liệu SBAn SBAe tương ứng 6.29nm 6.85nm

Các kết q uả phân tích diện tích bề mặt BET đường cong phân bơ' kích thước lỗ BJH thu nh phù hợp với kết q uả phân tích IR X R D thu

2 C Á C Đ Ặ C T R Ư N G C Ủ A V Ậ T LIÊ U M A O Q U Ả N T R U N G B Ì N H C eỠ2 VÀ

T i02/C e02.

Giản đồ nhiễu xạ tia X góc nhỏ m ẫu vât liệu mao quán trung bình CcOj (Hinh 13) cho thấy có xuất peak nhiểu xạ giống SBA-15 có cường độ thấp hơn, điều cho thấy vật liệu mao quản trung bình CeO j phản ánh trung thực cấu trúc khn silica SBA-15 với nhóm đối xứng khơng gian Ia3d Tuy nhiên thông số m n g thu giảm xuống so với khuôn ban đầu với 22.6nm

G iản đổ X R D góc hẹp TiO i/C eO j cho thày đường nén cao hầu hết peak đặc trưng không xuất hiện, quan sát thấy nhô lên môt chút tương ứng với peak (211) SBA-15 Cường độ peak thấp cho vật liệu m ang lên làm thay đổi m ạng tinh thể làm giảm cường độ phản xạ

2 e (degree)

Hình 13 Giản đồ XRD góc hẹp vật liệu mao quản trung binh CeỠỊ (a), rà TiO^ với IO%CeO, (b), 20% CeO, (c) % c e ,

2- T h e ta - S c a le

|Fito C E R A W T»p* 2Th/Th koekeđ & '#« GOO ‘ E-’ CI *0 ooo ■ S i í p 0 ? ' s ie o (im» ( Anotì» WL 1 Ĩ.4G6 C‘*

ịrw So nVC C P 6m m ( T N ? _ 90« J W « # _ í ' f l ' « í ,(-» locked S1<-I?0000' E nd S5 Q10 • S l p Q ũ l O ' '

_i>i Ob» M il 28 • ■ d (Obs M*.| ì ' 3'0 M,.|.-.| S Cp Nil H *9000 Cp» • f W H M 01 •

[Ì] 0 - « $ U (•) *)rn c * C - tc i o J4 b 411 >- c S í t O « I i p h 000 Í 0 0 I

-'.1 > * (7 W '2 41 PW

” ì - - I Ĩ Í

Hình 14 Giản đồ XRD góc lớn CeOj

2 - T h e t a - S c a le

M010G206-I n » - s » r t 20Ũ0D • Ẽnơ âOOOŨ' ■ S lip 030 ‘ • s » p lim * 1 - Anod» Co W l 1 i< • ũ p ^ rn o r JWmin»ir*tor ^ /2 » '6 PM

II A r g l i Ỉ 520 • - R ^ h l A n ^ 77 T Ì O ' ■ L»(ilr<i 37 Cp* - Sicrn ln( T C jằ - Obô M bi 25 ? ?5 ã -fl (ô b k M»I| M Ini 11 35 Cpằ ã Nô1 H * ^ h i C B C » fWMM 73 • 00^>21.1277 n - A r x « » \ t r ■ T ,0 - W L 5«06 T v » « v e n l 3 TSSĩC e ? a520 • í e 5t38Ọ - pO» 90 000 t » t , 0 0 - Ịi> T n v 90 000 &C.O>-C<»r.if.,a

Hình 15 Giản đổ XRD góc lớn TìOị

Hình 16 Giản đổ X R D góc lớn mẫu mao quản trung binh CeO^ (a), TiOy CeO^: 10% CeO, (b), 20% CeO, (c), 30% CeO^ (d)

G iản đồ X R D góc lớn CeOj, TiOj TiO j-C eO j hình 14, 15, 16 Giản đổ nhiễu xạ góc lớn CeOz có peak nhiễu xạ m rộng, peak cấu trúc lập phương với thông số mạng a = 0.54nm cho thấy thành vật liệu tinh thể nano C eO j với mức độ kết tinh cao TÌO2 hình thành pha

anatase có thơng số m ạng a = 0.38nm , b = 0.378nm c = 0.95nm , pha có hoạt tính xúc tác quan g hoá mạnh Các giản đồ X R D Ti0 2-Ce0 2 cho thấy mẫu 10%

20% C cO ị không thấy xuất peak pha CeOj, điều giải thích Ce0

phân tán đồng thể vào TÌO2; cịn giản đồ X R D góc lớn mẫu 30% C eO j lại thấy

xuất vài peak hẹp, đặc trimg cho pha CeO j, với lượng CeO j lớn bát đầu hình thành p riêng rẽ

Hình 17 Ảnh hiển vi điện tủ truyền qua TÌO2- CeƠ2

Kết chụp hiển V I điện tử truyền qua (TEM ) cho thấy đường kính

các nanorod T i0 2-Ce0 2 khoảng 6-7nm đồng nhất, đồng thời phản ánh

đúng cấu trúc nhóm đối xứng khơng gian Ia3d SBA-15 Kết hoàn toàn phù hợp với kết nhiễu xạ tia X phân tích phân bố kích thước lỗ theo phương pháp BJH

Relative presure P'Po

Hình 18 Đường cong hấp phụ - giải hấp phụ đáng nhiệt nitơ mẩu mao quản trung binh n O ,( a ) , TiOJCeO,: 10% CeO, (b), 20% CeO, (c), 30% CeO, (d) vá mẫu CeO, (e)

Kết q u ả phân tích EDS cho thấy mẫu xuất vết nguyên tô' silic, điều cho phép khẳng định khuôn silica loại bỏ triệt để khỏi mẫu

Các đường cong hấp phụ đẳng nhiệt nitơ mẫu m ao quản trung bình Ce0 2 trình bày trẽn hình 18 Kết cho Ihấy vật liệu mao quản

trung bình G iản đồ cho thấy có xuất bước nhảy vùng áp suất tương đối P/P,Ị = 0.8 - 0.9, vùng đặc trưng cho vi mao quản nối hạt oxit kim loại

3 BƯỚC ĐẦU KHẢO SÁT HOẠT TÍNH x ứ c TÁC Q U A N G HOÁ.

Vật liệu sau điểu c h ế thử hoạt tính xúc tác quang hoá phản ứng khử m àu metyl da cam N ồng độ metyl dacam đươc xác định phương pháp trắc quang máy Spectrophotometry 2001 Nhật Bản bước sóng 470nm

D ung dịch metyl dacam chuẩn bị cách pha 12mg 500ml nước cất D ung dịch có độ hấp thụ quang 1.96 Abs

Thêm tiếp Igam xúc tác vào cốc chứa dung dịch metyl da cam K huấy máy khuấy từ, thời chiếu sáng liên tục đèn cao áp thủy ngân E27 M ercury 125W để phản ứng xúc tác quang hóa xảy Cứ 10 phút lấy khoảng 5ml dung dịch phản ứng li tâm để tách xúc tác khỏi dung dịch Đ o mật độ

quang dung dịch sau li tâm bước sóng 471nm Tiến hành phản ứng

2h để thu thập ỉiệu

Đ ộ phân huỷ q trình đánh giá cơng thức

C - ^ V ^ 1 0(%)

Aq

Trong C phần trăm metyl da cam bị phân hủy, A(, A tương ứng độ hấp thụ quang dung dịch phản ứng thời điểm ban đầu thời điểm lấy đo độ hấp thụ quang

Để làm đối chứng, phản ứng dùng T ÌO2, chúng tơi cịn tiến hành

phản ứng khơng có m ặt xúc tác CujO Kết trình bày

Bảng Xác định độ hấp thụ quang dung dịch phản ứng trình xúc tác

Thời gian (phút)

Độ hấp thụ quang dung dịch metyl dacam (ABS) Khơng có

xúc tác

T i Ơ - C e 2

0% CeỠ2 70% CeŨ2 20% CeŨ2 30% CeOỵ

0 1.964 1.964 1.964 1.964 1.964

1 0 1.964 1.964 1.936 1.909 1.565

2 0 1.964 1.963 1.870 1.843 1.346

30 1,964 1.964 1.636 1.500 1.191

40 1.964 1.963 1.323 1.182 1 2

50 1.964 1.965 1.073 0.924 0.816

60 1.964 1.964 0.857 0.712 0.551

70 1.964 1.963 0.816 0.663 0,467

80 1.964 1.963 0.695 0.597 0.457

Bảng Độ phán huỷ metyl da cam theo thời gian

Thời gian (phút)

Đ ộ p h â n h u ỷ (%) Khơng có

xúc tác

T i O j - C e O ,

0% CeŨ2 10% CeO, 20% CeO, 30% CeOỵ

0 0 0 0 0 0

1 0 0 0 1.44 2.79 20.33

2 0 0 0 4.77 6.16 31,48

30 0 0 16.72 23.62 39.33

4 0 0 32.62 39.83 48.47

50 0 0 45.38 52.96 58.43

60 0 0 56.36 63.73 71.95

70 0 0 58.46 66.23 76.24

80 0 0 64.62 69.60 76.75

90

80

70 -

60

50

-1 40 <y

< Ọ '

ă 30

20 ^

10 ^

0 *

-♦ 0%Ce02 ■ 10%Ce02 A 20%Ce02 • 30%Ce02

é

Á

é A

*

♦

▲

▲

0 10 20 30 40 50

Thời gian (phút)

60 70 80 90

Hình 19 Đồ thị phụ thuộc độ phán huỷ metyl dacam theo thời gian với mẩu xúc tác khác nhau

K ết thu cho thấy khơng có xúc tác xúc tác TìOt tinh khiết metyl da cam không bị màu tác dụng ánh sáng

Đối với mẫu TÌO2 biến tính C cO ị nồng độ metyl

dacam dung dịch phản ứng giảm m ạnh theo thời gian Sau thời gian phản ứng 80 phút nồng độ metyl dacam tiếp tục giảm không nhiều Các thí nghiệm cũ n g cho thấy hàm lượng Ce0 2 tãng lên hoạt tính xiic tác

cũng tăng dần T uy nhiên hàm lượng C eƠ2 tăng lên thêm hoạt tính xúc tác

lại giảm d ần CeƠỊ khơng có hoạt tính xúc tác quang hố

IV K írr lAỉẬx

T nhữ ng kết thực nghiệm rút số kết luận sau đây: T ổ n g hợp vật liệu mao quản trung bình silica SBA-15 Tiến hành

loại bỏ chất tạo khuôn phương pháp nung phương pháp chiết với etanol Kết q uả phổ hấp thụ hồng ngoại IR cho thấy mẫu chiết etanol có m ật độ nhóm silanol Si-OH lớn so với m ẫu nung chất tạo kh u n loại bỏ hồn tồn Giản đồ nhiễu xạ tia X cho thấy hình thành SBA-15 có nhóm đối xứng khơng gian Ia3d Kết hấp phụ nitơ cho thấy m ẫu có diện tích bề mặt lớn kích thước lỗ ~6-7nm

2 T ổ n g hợp thành công vật liệu mao quản trung bình TÌO2 TÌO2

biến tính C eƠ2 sử dụng chất tao khuôn SBA-15 Cấu trúc tính

chất vật liệu khảo sát phương pháp vât lý hóa lý Kết q u ả ED S cho thấy khơng cịn chất tạo khuôn silica mẫu Kết X R D cho thấy hình thành cấu trúc vật liệu m ao quản trung bình G iản đ X R D góc lớn cho thấy hình thành pha tinh thể TÌO2

C cO ị với kích thước nanomet Tuy nhiên hàm lượng C eO , cao cấu trúc bị biến đổi, hàm lượng Ce0 2 cao xuất f>eak pha

C e0 2 - Kết phân tích hấp phụ nitơ cho thấy đường kính

nanorod vào khoảng 6nm phù hợp với kết phân tích kích thước lỗ

của k h u n silica

3 Bước đầu thử hoạt tính xúc tác cho thấy mẫu T iO , tinh khiết

hoạt tính xúc tác xạ vùng khả kiến Khi biến tính CeƠỊ bắt đầu thể hoạt tính xúc tác quang hoá vùng

V TÀI U Ệ V THAM KHẢO

1 Gisle0ye, J Sjöblom, M Stöcker Synthesis, characterization and potential applications of new materials in the mesoporous range Advances in Colloid and Interface Science 89-90(2001), p 439.

2 C.T Kresge, M.E Leonowicz, W J Roth, J.c Vartuli and J.s Beck Nature 359 (1992) p 710

3 J.s Beck, J.c Vartuli, W.J Roth et al A new family of mesoporous molecular sieves prepared with liquid crystal templates J Am Chem Soc 114 (1992), p 10834

4 P Yang, D, Zhao, D.I Margolese, B.F Chemelka, G.D Stucky, Nature 396 (1996), p, 152

5 Akira Taguchi, Ferdi Schuth, Microporous and Mesoporous Materials 77 (2005), p 1- 45

6 Lê Thị Hoài Nam, Trần Thị Như Mai, Nguyễn Hữu Thế Anh Bùi Tiến Dũng, Nguyễn

Đình Tuyến, Nguyễn Xuân Nghĩa, Nguyễn Hữu Phú, Tổng hợp đăc trưng cùa vát liệu mao quản trung bình Si-MCM-41, Ti-MCM-41, Tạp chí Hố hoc, T.40, sô (2002), tr.92-98

7 K Zhu, B Yue, w , Zhou, H He, Chem Commun (2003), p 98

8 B Tian, X Liu H Yang, s Xie, c Yu, B Tu, D Zhao, Adv Mater 15 (2003), p 1370,

9 K Lee, Y H Kim, S.B Han, H Kang, s Park, w s Seo, J.T Park, B Kim s Chang J, Am Chem Soc 125 (2003), p 6844

10 H Yang, Q Shi, B Tian, Q Lu, F Gao, s Xie, J Fan, c, Yu, ß Tu D Zhao, J Am Chem ¿ c 125 (2003) p 4724

11 B, Tian, X Liu, L.A S o lo v y o v , z Liu, H Yang, z Zhang, s Xie, F Zhang B Tu, C Yu, o Terasaki, D- Zhao, J Am Chem Soc 126 (2004), p 685

12 Y Wang C.M Yang, w Schimidt, B Spliethoff, F Schuth Adv Mater.

13 A Trovarelli Catalytic properties of cerice and C e02 - containing, Materials 1996, p 441

14 Nguyền Hoàng NgliỊ, Lý ihuyết nhiều xạ tia X, Nhà xuất Giáo due (2002)

15 Nguyễn Hồng Nghị Các phương pháp Ihưc nghiêm phân tích cấu trúc, Nhà xuất bán Giáo dục (2003)

16 Ian M.Watt, The principles and practice of electron microscopy Cambridge University Press (1997)

17 M Wilson, K.K.G Smith, M Simmons, B Raguse, NANOTECHNOLOGY: Basic

Science and Emerging Technologies, A CRC Press Company (2002)

18 Trần Văn Nhân, Nguyen Thạc Sửu, Nguyễn Văn Tuế, Hoá lý, tập 2, Nhà xuâi Giáo dục (1998)

P H Ụ LỤC

1 Các báo, báo cáo khoa học đăng Bìa luận văn tốt nghiệp đại học

VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM

VIETNAMESE ACADEMY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY

ISSN 0866-7144

T ạp cht H O ÍA

' í ' ■ 't '

'7 - A - v ■'

■ i

so ĐẶC BIỆT CHAO MỪNG HỘI NGH|

HĨA VƠ CƠ-PHÂN BĨN TOAN QUỐC LAN THỨ BA

T 46

2A

2008

T p c h í H ó a lì-, T 4() =2 \ i , / r 6 - 2 (I i i ( > s

NGHIÊN cứu TỔNG HỢP VẬT LIỆU MAO QUẢN TRUNG BỈNH SBA-15 VỚI MẬT ĐỘ NHĨM SILANOL CAO■ ■

Dci! Tịii Muin 2^^-2-2(>OS

P l l A M A N H S Ơ N , N ( J 1 M : N THI U ' A , Pl-IAM T l l A l IIA

A7roũ H o hoe T n í o n o Đ H K Ì H s D H Q ( : , ì i S

S U M M A R ’i'

T h e o i t k ’i e d l ì ì c s o p o i o i t s m a t n a ì s S B A - Ỉ w i i l í a h i i i ì i l i ì ì i c e fi/ mIl i i ì oI í’j n i i / ) s v i u l u ' s i i í ' í l b \ ì i \ d r o ĩ ì ì e r ì i ì o l m e i Ì K H Ì i l i e sl i ¡ i c ỉ i i r e - í l i i c i ìiii'^ U ' i e m i c n u > \ e J b \ ' iht' ( a l c u h i ĩ i o i ì (>ì c’- \ ! r ũ í n o n w n i i e l l i a / ì o l T h e i l ì ũ ì a c t c i iSỊìC^ n f i h c s c \air.Ị)ìi.\\ \\ a c i/:\

h \ X - K I Y í l i l f i ' i i c l i o i i ị X R D ) , h ì Ị r o r d \ p ( ' í i n i i i ỉ { ¡ R ì m ì d l u t i ' o v e n i ! í / \ í ' I ¡ Uf oi i I‘: ( \ r i i í ( ' i i ì c i ! i

T h e X R D r e s i i ì t s i n d i c o ĩ e d l l ì í i l i l i c o r d e r e d í ì i e s i > p o y n i i s n ¡ ü i c n a ¡ \ S B A - I ^ M c r c (' IHiiiìiCíi 11 /><(' h c x ú ỉ ị o n a ì ' i i n i c ĩ i n e ị s p a i t ' s v t n i i i r í r v Q i o i t p P ó n i m l T h e I R s p c t H ' I I I I Ì \ \ h ! n \ i ' , l i l u i i lỉii' s a m p ì c \ M l h Ì ì iị ịh ( i e i i s i ỉ ỵ o f s i l a i i d l í>roiip ì ÍÌIC c l u n u i l .'■liifcicc Ii'c/.s íii l n í ' \ c J />' t''A 'V C Al r a i ' / i o i i n ilìi c ì l i d i i o ! ci i u i í r e a ỉ i ì ì c i i ì \\'iíỉì H O - A l l \ í n n p ! c \ l ! ü \ I' ht:^l¡ \ ị ’i i //;< u u !,h í' ưir<!

(iihí)iil 800 - (Iiiil inii'r<>u' Ị?i>re size dìsinhiưioiì í'iir\í' í/mrt' /\ ithi'1 1! n

ỈSninl.

1 - M Đ Ầ i ;

C a c n g h i ê n c ứ u l ổ n g h p \ ' ứ i i g d u n g '.ill li ệu i n a o q u a n i r u n g b i i i h u n c s o p o r o L i ^ m a l e i i al ) i hu h ú l đ i r ọ c s q u a n t â m ỈỚII c u a c ác' I i li k h o a h o c k ế rìi' ki l l l i ã n s M c í b i ! O i l C o r p o r a t i o n k h m phci h o \' ặl l i ệ u n u i o q u a n l i u n t : b i n h d o i r i t ụ c;ìo ( O i d e r e d M e s o p o r o u s M a t e r i a l s ) M S I Ị V'ár l i ê u m a o q u a n i r u n g b ì n í i d c n g dLi ng n h i é i i I r o n g l ĩ n h v ự c h p p h u \ \ 1ÍC t c f |

iVoiiiZ v i n a m g n đ a v \ Ằ Ĩ l i ê u m a o q u í i n I r i i n g b i n h I r è n CO' s c c o x i i k i m l o a j ( d ặ c h i e l l;i o x i t OLia (.-ac k i n i i o a i c l u i v c n ( l ẽ p ì n h ' T i O ,

\ i ( ) , l v> () , 1 1.(3 i M JiiOi cai nhà

kl i oa h o e c h u y b i c h u i i ' : Ii ì i ìIt d a n g , k u h t l i ưov h a t l l i o ã c h ì n l i H a n g , k n h l l i i i o c c a c m a o L| uànl cô' I i a i i o n i é t \',ì n i u v d o n ; i đ c i i c a o nl i i i ” \'iin < : i ũ ' (iii'o'c C.UI i r u c l i i t i i i ” li roi M!1Ì1 i h t ’ - l ì a v a l l i cii t ’a c l o a i \ :ÌI lic‘ 11 n a \ d i i i K iliưi i 1, ' hc

I i l i o s ( i i i i i i i C K \ â t l i ộ i i m i i ' L| I 1I1 I i h i i l : h i i i i i

( Si O i làm cli;il lau kluKMì 1J NU M- 1‘'

^,1 M s r l.ì c;k- val lioii c o he ilioii'- Iiku' lỊimii

c h i C L i đ a u l i c i i d u i í L' MI lIu i i l; l i n i lIkU i a i ' l h i i i ' i i

T t i \ \ a \ S B A - Kii d u \ v L|u.in I.IIIÌ liiĩM '

\'1CC VLÍ d u n t i Í.IITI lIi.iI í:i n k11LMMI iÌl' (II'JII ' 111' oxil kini It.'iil I.'ÍJ kl'.'ll lllUiii ỈV.an qnjil

b ì n h Đ i e i i I I U L'<| d i x d i > L' > L' III II I' s p XC| í; ' K' i i K i i i ‘ I L I J I I k i c L i ki ' ' |t!h i”i¡'_

( hexai^íJiial I \1.<I inuv' i" U'jl [Líi.a'' riiai kh.i IP' c ò n CO h é i h o i i L i '<1 I I I J I ' ' I L I J I I i ' H' i I i l ’ Ií c i i r i 1*

i n a r i q u a i i r n i i i i : h i i i h ^ - I K ' t i l l l i l i : \ I T ] I ' ' q i i i i I I Í N Cu ' I hi.i c ; i L i f ' it l i n i l o j i I i i i ' j h ' > | i 'Ji jvi,,

iĩ !Ữ dii'o'i' c a i i i r i k ' r.ii ' M1 i l i i i l i

1 1' OIV; c u i i í: I i i í i l t n r - h i i i i ' j t ' i l i i ' i i !‘!

I i n h i c n I'irii i m i ụ b ' ' p '-.ii liL'ii i i i j i ' ^|ÍI,|ỊÌ I!' b i i i l i S H X - L " ^ '.'.I [Ti.II i l ' ril'H'ii'i i L i i ì i i l V>-H' } sò III hfil l t ' \ h 'ji 'II I' 'I I ic tM|iỊj I) 1|1 Iilin u

I ' MI k i n i I' MI L.IU U'lil ni i i ) | i u n Iiiiii'_i hii il i J i i ti ,ii III

I I I !

1! I _

)

IỈ - I I P I \ ( ,

Các hóa t h ấ l đ ợ c sứ dụna, đê tổ n g hop gồm: chất tạo k h u ô n P (EO,,,PO^„EO,|, M~5800, S i g ma A l d r i c h ) , hÓH chất, tinh khiết M e r c k ; ngLiòn c u n g c ấ p silic T E O S (Tetr aelhylorlhosililicat) , HCI, c H O H H ;

Gi ản đồ n hi ễu x a fja X ° ó c n h o (2t he l a = ,2 - 10") ghi t rẽn m y D A d v a n c e (Bruker, Đức), máy ghi phò h ổ n g n go a i F R/ I R 08101 (Shimi\d7,u, N h â t Bán.i ihici bi d o hấ p phu Ọiải hấp phu đ n g niiiẽi n i l MicroTnentics ASAP-2010 (Mi ci 'üi ncr i ti cs L'SA) ("hi di en tích bé niặi theo phiro'nä p h a p BEỈT, xá\ d n g dường con2 phân bó kích t hư ó c lỏ b a n ũ phưcĩng pháp

BJHj, Tơng hơp

I.ấv pa m P Í \'á 30 ml nirớc viio binh nón dinie ticli 250 ml, hình dưoL 0|Cr

nhiệt đỏ 40''C k huá\ ' d e u htUig rnáv kliuâ\ lừ cho dẽn hỏn híTíp đ o n g nhát í giai (,i<ian nàv tiéii hiìiih k h o a n ü - phúl), Sau dó ihóm 70 ml d u ng dich ỈICI M, khua) ' t hêm 13 phút Ihu đirợc cking d i ch t r o n s suốt '1'liêin từ từ lOgam TF.OS \ hổii hơỊi ch a i tao k h u ó n trén (ĩiai doan tien h a n h k h n a n g 10 phiil kcni ihfO khu.íy m an h ), sau kỉii kci tluic q Iiiiih llicm THOS hỗn íufp Jiix»L o ‘C n o n e

giờ kèm theo khiiày nh e ỉiăng iná\' k h u \ tìi' dc hịn hơp c h u y ê n s ano d a n s gel

C h u y ên loan bỏ sol tiel \ ao b ình phan LÌng khuav nhẹ \ gi ữ ổ n d m h 11' 'C t i o n s 24 dơ

q trình tao gel \,i\ hciàn toàn Đn>' chãt Hinh phan ứnii \'à ‘Ji:i hóa sel o 10í)’( ' \ | Í1 ,ip

'■iiiU tii s i n h t r o n g a i ó ''.IH <'ỉo ( l e IISÍLIOI t

n h i o n \ é I i h i é l d ò p h ò n g

S;in pliâm du'o'c loe \ rua nhièii lãn chi) (ien moi trirờiis ti'Liriii tính ( m ầ u L'hLi'a ỉoai bó Lhàt rao kluiùĩi P1^3 d u ơc hÌL-Li S BAc n) Qi i n n h loai bo k h u ôn d u c n on hàỉih i h eo hai ciich ‘-au

1' N u ng 1 , 1 VOI vluroniZ tniih Iiliict

iln: tỉi Iihioi tlộ jMioiii: h 0 ‘c Irong II' gio lưLi o 0 X ' I iony l!l 'JIÔ I.ÌC ¡illán liu> lu-'.Hi uviii v i i a t 1 ( k h u ó i i i M a i i I i a v í k r o c k y l i i c d l a

SBAii)

C 1LÍ : M a i l s a u q i M I r m h t l u i \ iiIikM i l i í c

d i i n l i o i l i r u \ ' I c l a n o l d c l i x t i c ỉ i a i l i D i i i l i ' i i g b c

mai, S.III ilo nõn ÌKuili l i c \ o i

t r o n g ŨIÒ c C u o i c u i i í : l o c r u a ' a \ I ’ ' C i r o n s t u s ã } c h a n k h õ n2, ( M â u n \ tỉ ưũL k ý h i c u l S R A c )

Ill - K H T O l ' A \ A I I A O L I v \ K e t q u a d o p h ổ h ; i p t h i J h ò n g n g o a i

P h ó h p t h ụ h o i i n I i í i o i CLia m a u S B A e \ J SBAn đirơc shi A ới kv t huát ép \ ién \ Ớ1 KBr

K ế t q u đ i r ợ c t h e h i ẽ i i t r ẽ n h ì n h P h ổ l i ỏ n c I i g o a i c u a c a h a i m u S B A c \ a S B A n đ é i i k l i ỏ i i ^ t h ã > xLiâl h i ẽ n c c d a i h a p t h u 0 - c m ' \ 0 - ^ 0 c m ' d ă c I r n g c h o d í í i ' clộni: cua liẻn kẽl C - H ironí; chat tao khn (PI2.T) Do \'áy c ó ket luan ca phưíinu plKÌp n u n g v d u n h õ i luLi \ Ó1 e l a n o l d c u d ã loiii b o h o n t o ì i n c h t t a o k h i i n n

'rrC']) p h ũ h o n g n s o a i c ị n XLia ì h i c n ( ] u h ã p ihu 900 - 970 cm diii hãp thu na\ diriíc 1]U'

s n c h o d a u d ộ n i i CU.I l i e i i k ế t ht i i i l ; nli i ' i i N Ì l a n o l S i - O l l | | C i r ò i i g clo d a i h a p l í m na> m ầ u S B A e lóTi h n s o \'111 m a u S B A n dióLi n a \ t h ứ r i í ĩ l o m t d õ n i i ó m m K i d o I ( S i - ( j I i IKIIILI n i d i i S B A c c ; k i h f / n r at nhicLi s o \ (1| S B A n

2 K f t l ị i i a ị i h i n h i c u \ a t i a \

Ket lỊLUi nhiêu \ a lia X i].oc hcịi (.luiK ĩiirili hà\' liẽn hiĩìh 2, T.n ca 'LUl' ,^ian (lo ílcu Miâl hk ii

1^0 p e a k i a ( r ò It ' i: p c i k <1, , c u m i g 'Ji.> h'in (2thcta = í).o' I, hai | x\ik s cu h " n \ J

d-,„, ( i h c t a - ' - 2.0 . v c n ì [»h,iỉi ph' iri' ^ il.ii a i a i i clo p h u i Ii>*n h i n h 2 ĩ C.I b a g i i n -li' h ‘ ‘

i h \ L I C i n a u 11' o c k h i I i i i n p ' S H A c i i ; Li i i ự I i l i n c í c i i k Ĩ u s t ỉ i l u '0' c I -I u b ' I I l i a t r , i ) k l i M ' i i i b ã n e p l m ' o ' i i e p h t ( p i u i n ¿ í S l ỉ A n i \ a f ) h u i M i u ỊTỈi.ii' '

d u n l i o i k i l l '.i'u c t a i i o l (S13,-\c> i j Ịiiiili i l i u i h d i r v CcUi t i L i c ' 01 > \ í p >.a' n i u ọ q u a i ì ki c Li

[ỤL- pluro' riii D - H e \ a t ' i ; n a l , n l i o i r ; (ill] irtiL' k h õ n í p l a n l ’i - ' i n m I Ị

Cảc ¿l an X K I ) eoc ÌX'Ị1 cliii iiui\ V.LL fii.ui

S I I I k h i l n ; n b n t l i l l l M k l i i i i ' t ‘1 I s p , \ r ' I s p , \ H '

i h i C I C p i ' i k ( 1( 1) \ a ( ' " ’ *) d u ' o i l i i n ì i i l i a i i l i li

r c t IvMi '''"'i ! ! i : u i v h i i a ! i ’\ u h( j I Ir.il 1.I‘ ' k ỉ v i i ' 1 ( S R A l I i ) i | ' t u i ; i l i i i i l i [ i l v ' i r ẽ n CU I i : ! r ì ! ì i ( 'jc '^I.t ti'i '1,,| ■■ I ilion-j S(Ị iruin<j 'lu", ỉi inl‘1 'Ì,I\

Ircn haus • \ic ki;'l qiJ,i ■„ 111 IM ili'Mi'j Si m Mi;’ ,1 t ũ n i : ũ l i u ' 1’ ' I'll ' il . 11.1 III.IU SỊ-! \

(b)

969.6' ^1-0'

(a)

9 ,s-ch

3 0 0 0 1500 1000

W a v e n u m b e r s ( c m - )

H ì n h I: P h ổ h ổ n g ngoại cùa m a u SBAe (a) va S BA n (b)

500

2-TlK'lH-Scalc

H in h 2:C'jKin d o X k D c i i i ( ;iL' n i ü U S l l X d Kl i SI ; \ c Í h I ;i SI') \ , [I I , i

Ddiig Ị \ Các giá trị d,,n thòng số mạng a rúi tư guin dò X R D

M ẫ u di,,-, (nm) d | „ , ( n m ) d, , , „( nm) ' T h õ n g số m a n g a (nrn Ị

S BAc n 10,93 6.09 5,42 12.62 '

SBAe 10, 77 6,14 5.3 12.44

SBAn 9, 65 3.54 4^78 11.14

(*) Với mao quàn sáp xếp kiếu luc phương thõng sị m a i i2a dươc tính h ã n g cỏns tliức

a = „ „ / V

các giá tri a d|,jjCÚa mảii S BA n ain rõ rêt so VỚI má u SBAcn N h \ â v có ihẽ lha\ rãnu

phươns p h áp loai bỏ k h u ò n b n g c c h sư d u n g elanol dã k h ỏ n s l àm i ha\ dổi i h ò n c số mang SBA-15 diểu c h ế đirơc, c ò n chất lao k h u n đươc loại bị b ằ n s c c h n u i i2 nhiét dõ cao thi cáu

trúc sàn p h m thu đ ượ c bị c o lại,

3 Kết quíi ghi hủp phụ đáng nhiệt nitơ

ơ)

ữ) n

o

ô-'<ra

-C

A p sLiãt t i r a n ọ ' loi I p I

Hiiili _ỉ: Đưừni^ cont: h p phu - ouii liãp phu d àn g nhiel Iiito cua iruiu S B \ n Id! \ 1 IIÚUI s H \ c 'I

Đ i r n " c o n o I v ì p p h u ^ ' g i a i h a p p h u iỉaiiíỉ nhici nitơ ( 7 K ) d u o c t iình bày trcn liiiih ' (.'ti hai ílüü'nü coiiü nà\' ch(.) thãN ÍỈ<1>' la Ju'óng

lianỵ nhiẹt Idai IV \ Ĩ1 ilicm uon o khóJ ii g iip

Miai" l n g d o i P / F „ = ( \ o.s N Ù n g n a y (i ac fnrns c h o \ ô l lièii m a o q u n i n i n g bình SBA-l .^ Bưcíc til Iiìn (iặc t r n s c h o m a o q u a n liinh Iru, b c n hay k h a s ã c net \'Ó'1 đo d o i cao mòi

h ã n o c h ứ n e , c h o t l i ấ \ m n i c o k i c h i h o c N' \ ' » p

d o n ' i d c u K o i q i i a ' l Oa i i d i c n t i L Ỉ i I I ! J |

( h e o p l u i i M i t ; p í i a p l ’-'.L'f i - l i o i h n - ú m i u s ỉ í \ i i

\ S B A e lO I l i e i ì h o m a i ( L i H n ị : i r r i ' j Ị a X ' ) | m /’e n r / g

ỉ )ưo' n,i: p h i n [■‘O ki LÌ i ihư' ' ' - n u M i.Ịuan l í n l i iheT) phiriiTií; p l u p 1)111 ' l i i n l i j i I Ì1<| ( l i a \

c l a \ ' l i « i i r i ' n ' j i ' í i J í i h o k i ' J i i l i i r n , | i i , -p I i ũ

cliuiL' níuit (.'.lo f 'iir'MT; kíĩih 'li.t'* Kri

vật liệu S BA n SBAe l ơn g ứ ng , nm \ a đưorie t o r i>2 p há n bn kich ìliLHA lo l Ul ỉ iliu

6.95 nm ( hì nh 4) dưọv nliư \ ặ \ riti phu hop \(Í| kL'ì cỊLia ph:ui lich Các kết q u ả p h ân tích d i c n lích bể inãt BET IR V ả X R D ihu d ưoc <1 Iicn

c 'cn rọ* Q -o > ÍD

Đường kính mao qu.iii- Iiiii

Hì nh 4: Đ n g c o n g p h ân bỡ k í ch Ihước i nao quan LUd m a u SFí \ n (J I \ : i niiiii SỊ-l,\c (I ' l l

IV - K Ê T L U Â N

'1’rong c o n s trình chu n o dã ( u n s hưp thùnh cõng vãi lièu m a o quiin truim bi nh SBA-15 bảng phươna p há p tliu>' Iilué) lixing niỏi trưònẹ ÌIXÌL chí\l tạo khiiịn ( P J ) đirov loai hó bíiní; phirong pháp iiLitig \'à d u n hoi lưLi \ \ etanol.

Kẽt qiui hòrm Iisoai cho Ihãv \ lệc dun hni luLi ^■ỏl etanol c ũ n a (íã loai bo dược liồn tồn chai tao khn F-’ho IR CLina chi r n s \ ièc clic hóa m;ui \'óì H-Oị làm s ố lưong n h ó m silano! iSi- OIi) tăng lèn rál d a s kê so \Ó'1 p hưono phap m i n ”

Kêl LỊi nliicLi xạ t X ” óc he p ciio iha\ rang maư thu dưo'c có sư sãp xép cac m a o (.]uan kiểu ỉuc phương vói n h o m dỏi xứng khỏi is gian I’ftmm ' ĩ h õ n ẹ sỏ inaiiií c ú a m u \ ]\ nhicl £iam MIỊIIÍÍ d an g kế cịn xư Iv voi etanol ihì i h õ n a so nan» hàu nhir k h ô n s tha> dòi

Ph.ui uch hap plm diint’ Iihiơl nilLí elio tíi.i) n H i c o d i é n l i c l i b c i i K i I B t : I n n ( S i I

■’liiroìi£ p l i p ,\; k' c h n l i k í c h l l i o c m a o Lilian il u-n 3J1I cho cac niảu có tlLiờng c on g Ịilian h(i Ii?p \Ỏ'I đườii^ kính m a o qiuin \'.ì

ưoni; liìm vói ma u SB.Xii ^'a SBAc’

IV0Í c;UTl Ol í: H'inh iui\ iliim i h u i ’’'

Uong IJmnii khii ¡ lui ,¡c i,n , ,/¡> !),n in>¡ (Jmu

H a S o i n!ü t n

l Ai l i l i: r n w i k iia o

1 I S, B c i k J, L' X’ a i l u l i I R u l l i ci ,il I Ani-Chc'iri Sol , \ ii| 114.1' l'is ^-| ; |'i ‘)2

2 Ci , I S | n b l n m , \ ! S r o ^ k i - i

C ' o l l o i d I i i i t M t i i c S I \ ' ó L N'i - ' Ki, I' -:m

4 Í - ) ( 2 f ' ( 11 I

.V A T i g i i d i i ]■ S.^ h i n h M i , r.ifMM \ ] M n t e i ' , V i ' l V - - i s 2' k i-' i

4 \ \ HUI Moi i K \ n p i V i ! A d \ ’ Mtiici X'i'l P - ^"1

5 R K s n o (, II | \ ( \ \1 K luf, \ - \ r i i c ' c l i s h i ; k M l i h ' n i j , ,1 [ “ iv « i I k' n, [í V c i l ( > P I - 1 ‘ ! i 2' M H i i

6 I 'lili 'i VX-ui- ( ' V K.ili-.¡'in \

( icd.inkv'n I L ' '11'm;I ni ji í i c V : \ ■ i! í - i , ' ^ - N ' ' J ' '1' I! i I

. -M K l i l i 'i N i k a n ' 'li.i 'i K M • 1II , 'i I ' K ' ' t i ( ) I -^ i k I ,N, ¡ I '.II k I I I ) Si i k k ^ I l ’ l r ^ < : i i - ; ' I | k \ m í , | ’

- I ■'i i( P I

VrỆN K H O A HỌC V À C Ô N G N G H É V I É T N A M

Tạp chí Hóa học, T 46, số 2A - 2008

MỤC LỤC

TABLE OF C O N TE N T S

1 T ố n g h ợ p oxit h ỗ n h ợ p T i O ; - CeOj CƠ k í ch thước n a n o m e t b a n s phươrii: p h p s o l -2cl,

S v n t h e s i s n a n o - s i z e d p a r t i c l e s o f i h e m i x e d o x i d e TiOị - C e O , b\' sol-iỉel met hod

N^Li Ỵcn Đ i n h BàiìS,, N ' ị l i i é i i ì Xi i ĩ Tl ii i ti íỉ M c D i i i h ! lìie! .\\ọ,ti\cii M i n h \ 'ìél

2 N g h i ê n c ứ u q u t i ì n h p h a n ứ n g n ổ v c c y ế u t ỏ ả n h h n ^ đ ế n q u t r i n l i n o t r o n g d â v dả n tín hi ệu nổ

L u V ã n B i n h ĩ \ ' ' j n \ ' én T n D i l i i Ị ’ Ní ^ i iv c n C h i Tl ì uì ì l ì

3 N g h i ê n c ứ u q u t r ì n h p h a n ứ n g c h y v c c y ế u l ố a n h h o n g đ ế n q u I t ì n h c h \ c u a 14 liệ t huốc c h y c h ậ m t h n h p hầ n w , Si K C l O i t r ong k í p VI sai an toan

S t u d y o f i g n i t i o n r e a c t i o n p r o c e s s a n d i n f l u e n c e f a c t o r s o n t h e I g n i t i o n o f m i x t u r e s o f thiee c o m p o n e n t s o f w Si a n d K C ! ^ in safe m i l l i s e c o n d dc l a\ ' d et o n a t o r

L a V ă ì i B ì ì i l i N ' ^ i i \ ứ n Ti I D ũ n o , S ' o i t x c i ; C h i Tl ì ( Ji ì h

4 Phức chất c kim c ủ a ar vlol ef i n thiên nhién \ỚI platiii 2f) 111 - P h ả n ứ n g b l t h i r ô ' n g c u a ITIÔI v i p h ứ c c h t p l a t i n ( I I ) c h i i Scilrol \'Ó'I pi Ị Ter i di n

Dniisual r e a c l i o n o f s o m e c o m p l e x e s o f p l a l i n u m d l t c o n t a i n i n g sa l ro l e and pipt?ndine

N g i i y c f i T i l l T l i c u i h C h i h a i l I h i D o I r X i t a n C i n c i i

^ A n h h ò n g c ủ a p H d ẽ n (01 k h ả n ă n g c h ố n g ăn m o n m a n g ihti d o n g lao thanli tiong

d u n g dị ch Cr(I II)

l ' t ï ec t o f p H o n T h e C o r r o s i o n P i oi e c f a b il i t v o f C o n \ e r M o n CoHiing l.’Miig T n ' j | j ni C h r o m e S olut ui n,

I Ỉ Ù M l i i iIi i ' h i c n M i r I I h i r l i I n i l : ’

6 l oi io hơp c h a t pliât q u a i l s k c m silicat hoai hóá hoi m a n g a n the<' piniviii,^ pliap Ỉ1 két tua s d u n n d n g d i c h nairi silicat có bố sving amoniaL’

Synihe.sis o f zi nc s il i c al c p h o s p h o r a c t J \ a t e d b> m a n g a n e s e lining rui.>h,' M'lLitmii a d d e d amninni;iL' as prc ci Ịi iia ti ng agL’iii

'I li i H a n D u n í; I \ i u ỉ / - I III.’/ li t i ll ! / / : ; \ 11: \ n h

7 l o n g h ợ p p c r o v s k i t L a , , C c , ; C r O : b a n g p h n g p l i a p d o t c h a \ r S v n l h e s i s o l L a , , j C i O , p e r o \ ' s k i i c b \ ( l i e Ù n i c i i i > - d

l itu \ iii ih \ Dun:; i_Km ''.hi(’ni

k h ả n ă n g s ứ d ụ n2 M n O , k í c h t h ướ c n a n o m e i đế h ấ p phu a s e n i c

S t he s i s of' n a n o s i z c d M n O i b y the gel c o m b u s t i o n n io thod a nd s l u d \ ' i n e ilic abilits to use n a n o s t r u c t u r e d M n O , f or a d s o r b i n g the a s e n i c

L i n i M i n l i Đ i , Đ n N g ọ c N h i ệ m , V ũ T h e Xíiiilì \ ' ị ; i i \ ể n T i n l o Lo a i ì

9 T ổ n g h ợ p N i O k í c h t h c n a n o m e t b ă n g p hư n g p h p b ố c c h \ eel N i - x i t ia t 4' ) Svnthe si s o f n a n o s i z e d N i O b y [he gel Ni - Ci tr aie c o m b u s t i o n m e t h o d

L u M i / i l ì Đ a i Đ í i o S l a c i ì ì F h t i n Đ u ( Tỉìăi:'^

10 N g h i ê n c ứ u vi c ấ u t r ú c v l l i ệ u p e r o N s k i l L a ^ g C e , , | M n ( , k í c h t í i ứ c n a n o .^-1 M i c r o s t r u c t u r a l a n a l y s i s I)f n a n o s i z e d LaiiựCe,, | M n O , pcr o\" íkiics

L é H ả i D ă i ì í ’, T ì n V ĩ n ì ì H o n g , Tríĩii Đ i Láiỉì, 'í I iin 'ílii Mi i il i \ - ^ i i \ e ! \' í:ii\e/ì H ữ u

y i t ậ n \ ũ Dũiií! Di/

11 N g h i ê n c ứ u c h ế l o c h ấ l ho irơ đ ất c h ứ a zeolit B K - Z A F \'à ứ nc d u n s i ro n g í rở na mí a 62 rheo p h n g p h p t r n g m i T h a n h Móa

Study t he m a n u f a c t u r e o f soi l p r o m o t e r c o n l a i n i n s z e oli le BK-7 AF1 and Its ap pl i ca t i o ns in n e w s u g a r - c a n e CLiltixarion in T h a n h H o a proN incc

T a N}>oc D o n Tl'iiili Xiu'ni BỚI Pl ưnn T i u m it Hi i xén T in f-ioir^ Rhiii'ii'j.

N q n y e i i H o n ^ P l i o n í ỉ í \ a u v ẽ n •\\v/< I UO'IIO

12 N g h i ê n c ứ u x c d ị n h h m l n g C O D mị t sơ chi tiéu d m h di rõng t r o n g m oi inriíi nước b é m ậ t s ò n g N h u ệ , sòtig Đ y

R e s e a r c h o n d e t e r m i n i n g c o n t e n t o f C O D and s o m e n u l n t i o n a l mdiLcitois ill sDilace water e n v i r o n m e n l in N h u e a n d Da y rivers

A ’ i f / r r ; / \ ÚỈI Ilc/I 13 N e h i é n c ú n s t a o p h ứ c c ứ a c r o m m a n i z a n \ ’à c o h a n VÓI a x i t x i l r i c o c c m o i irLK.ini; L<.)

pH k h c nhaiL

Síiidy c o m p l e x r e a c t i o n of c h r o m i u m , m a n s a n e s e and eobcilt '.'.'1th ciiriL iiciij in ihe

m ed i a wi th v a r i o u s pH

L e Ỉ hi //(/,' / r a n i hi Da 14 Đi ẻu k h i ế n đ ò n g k i n h S O I n a n o c a c h o n tạo i h n h i rong q u a ti inh p n h uy L.Ỉ^Ci tien

xúc lác N1O /7- A J3O ; q u a h m l ươ n g oxit ki m Inai trén ch a t m a n e

Conlrol i he d i m e n s i o n o f c a r b o n n a n o t u b e s b> c \ f) ol li^Ci on X i D ' ^ -A i ( ) cat>il\M t h r o u g h N i O c oi il cnl

N ọ u y é n T h ị H H n h \ ũ Đ o Thãit o, \ 'án D i n h Sci! li[‘ /7/1 ( I I ,u;:

15 Nf’hi en c ứ u n â n s c a o hiêti q u sử d u n g c u a p h â n b ón siipeỊih.oiịìha! h ã n p plui L:ia zeolit

T r a n i ' ! H i c / I , Ọ i i i i i ì I i r ĩ l i i n l i

An h h o n g c ú a thc'inh p h a n a \ i t H p o n Sf); icii linh '.híii Mi Ịx p ho t pli.u -1.1U

p t i a n I n i y c Ị u a n g A p a l i l

/ / Ìí í: ỉ Iu I/ m / ' / I i / i : f ) a i '■ j i i ‘ i

17 Nf’hien cứu anh hiiứng cua inot ‘io S CL1 to dcii qii/t Iiinli MI 1> tli.ii MI:

I n f l u e n c e s o m e f a ct or s o n the w a st e v\’ater t rc a i c d o f p ni itc -J_\c mill b\ c l c c t r o c h c m i c a l m e t h o d

'ÍKIII '¡ In ¡ ỉ iéi ì Bill ! Ill Ì ÍÍ u Lncn: l n n Hu i, í>,h'

18 Ng hi ên c ứ u vát liệu c o m p u z i t üxir, sắt l àm ên cưc mót di cn p h a n xư 1\ iiLri'V 'li.ii !('(■

Sliidy m a g n e t i l e L'ornpozil a n o d e ma t er ia l for irecHin.i: avif ai.T b\ e l e c t r o c h e m i c a l m e t h o d e ,

T r n T i l l H i c i i N i i x n h T h i , S i i r o r ^ D ũ H u e

19 C h ế t o g ố m x ố p t h v d r o x y a p a l i t b ố t b a n s p h n s Ị i i i a p n e n é p - í h i e i i kt M, I i ^ \ ' / D ĩ f \ H i e i i D o O i i o ( H i i ' o r v Fl i í H; T i a \ ' ^ ( H H u ỉi

20 Nghi ên c ứ c h ế t a o g ố m h y d r o x y a p a t i t từ k h u n g \ o p ur nhi cn ciia iTuu mư c haiii: ph.iii I s ứng Ihữy nhiêt

Suidy o f t he f o r m a t i o n o f p o ro u s hydr oxya píi ti le t i o m ciittle-fish bc'iies uMiPi h y d r o t h e r m a l m e t h o d

1 /7 D u x H i n i D d d O n n < I l i i i Oi M P h i V ; III \ Hii li

21 Nghiêii cứu mV 11 c h ó n g kct kliõi c h o phán bón NP K I am Thao I -A study o f a n t i c a k i n g t i c a l i n c n i for L a m I ' h a o NP K rcriili/ưi

Dí) \ ic! hiuM'n, ¡ i'‘ \iitn; ihiiiih \'ọH\, i; \ oi'(

22 Cơ cíiế p h a n ứiìg oxi Iloa chi ết b ã n a sư d u n g \ u c I I C p n LI KI i n a n g i i n \ <>| , I M [ 12''

xitric

L e Troiii,> l i i i v i ’n, , \ ' i ; i i \ c n ill! \h\cii

23 D a n g n h iệ t h a p pliu ản h h u n g c ủ a c c ion ( F c ’\ H C O , , s o , ) d c n sir p h a p phu ascn 13 ' \ ặl lieu ox it sàt tìr k í ch t hước natio dược chẻ tao từ ngiiN t-n liêu k \ i hual

Pỉiatìì \ ' ă n L a m PỈÌCÌH B n ìi, D u a O n n ị Hí(,>iì['

2 K h o Siít l i o a t t í n h \ i k ' t c t | u a n í c u a b ỏ l I K J k í c h I h ó c n ; i n i )HK-t ( l ò i |'’ tjiirt 11 m i l k h m u t h u o c n h i i ỏ m ,

Dăim, T h ì Tì i unì t Li', M i l l { ) ûi r ^ K h o í i Vv

2.T N s h i ê n c ứ u c h ế t a o m n a li^ d r o x y a p a l i t c ( H A ) b ã n g p h u o n g p h a p d i ỗ n l i ú a I i ị

S t u d y f o r p r e p a r i n g h y d r o x _ \ ' a | i a l ỵ l e ( , H A ) c n a t i n s s h y c l c c t K i c h c m i c i l m c i h i ' d

D o N,í^ọc L i c n 11'iiii ¡ ¡II I h h i ' j \ L;7(',(■/, I ill,

26 Chê tao m a n " ca nxi photpli.u hoat hóa Mnh lioc Iren de g o m aiuriìin:i I'MIIL’ plnii'ii;: 14'» p h p s o l - s e l ,

R:oacti\'e c a l c i u m phospliate coatings prepared on aÍLi'711'i.i M siibslic bv llie sol ' gel met hod,

DỊ Ngọc Lii'i> I I,I/- I In HàrrJ \ , 1 Siiih

Aiili InaViie c ủ a c h a t pl)-i Uip ki ch ihước n an o Icn d.iL Irirn;^ Iih,i> kill CIUI i r u n p " da n Ị i o l ) p yi 'ol ,

F.iTccl o f n a n o s i / c i l dopitrit'; on s c n s i l i \ i i \ I’l vondii' I in;: P' l;> p:* M‘ 'Ỉ0 III) '

28 S d u n s b e r i t o n i ! t r o n s n g n h n ă n g l ự n g i i g L i y ẽ n u r \ k ẽ ì iỊLia n g h i t M ì ^ UU s liiip p h u ^s urani t rẽn b e n t o n i t Việt N a m

' f h e a p p l i c a t i o n o f b e n t o n i t e i n t h e a t o m i c e n e r c N t i e l d a n d s o m e l e s e a i c h l e s u h s o t t h e s o r p t i o n o f L i r a n i o n V i e t i i i i m b e n l o n i t e

7 ÌỊÚH \ th' Lu'ii

29 N g h i c n CỨU c u t r ú c p h ứ c c h ấ t l i ỗ n h o p N i k t i ì < l l ) h e n / o v l i n l l n a v e i i >IK1I (1- p he n a n tr o l i n b ằ n g n h i ễ u xạ tia X d n ti nh the

X - r a y s i n g l e c r y s t a l s t r u c t u r e o f n i c k e l ( Ĩ ) t n r i u o i ‘o i c e l \ l a c c l o i i c t i c - 0- p h e n a n t l u o l i n e m i x e d l i g a n d c o m p l e x e s

;V,Í?Ớ Sỹ Nị^ii\í ’n hỉùn'^ lỉiix Htuiiií; Xhiídiì

30 Anh hướno thành phàn \'à nhiC’ 1 dỏ dung dịch, nhiél dộ nuníỉ dcn kích ihirớc hal \ a

câu Irúc linh t hế ciiii ' ĩ i O - đ i é u c h ê b ằ n g phươns: p há p ihuv p h ã n T i C l

T he ef fects o f c o m p o n e n í s a n d l c m p c r a l u r e oí h y d r o l Mi c s ol u t i o n , i cn i pc i at ii re of c a lc i n a t i n g o n (.'ryslalline s t r u c t u re s an d sizes o f a n a t a nanopai'ticle-> p r e p ar e d b\ hvdroly7:ins TiCI,

.S'v Lu'o'ng Diui'i In T l un i h Lc

31 Đ i ề u c h ế b l í i n a t a s c k í c h i h u c n i i i i o i n e l b ằ n g c c h t h u y p h ã n t i i a n i s o p r o Ị x i \ \ i i " ^ t r o n o d u n g m ó i c l o r o f o r m - n c

Prepa rat ion oí a n a l a s c nanop;irlKÌL's by I n d i o K s i s o( l ita niuni t c t r a i s c i p r i ' | ) I111

mi xie d c l o r o í o r m - a e Ị u e o s m e d i u n r

S \ Lu' (íiìịỉ ỉ ) t i i i '^ I h ì '1 l i í i n l i I f

32 Điền c h ế n i k en ferit c ấ u triíc s pi n cn kích i hước n a n o m c t b ă n « phươri,i2 pli;ip ihii) 1-S:

nliiệl

lỉydrotheiTnal syntlicsis of nanosizcd nickcl ferrite pov.'dcis \^'uh the spidcl stiuctme

s '^0 S \ ¡Ji'iiiio I Ũ Diiih

33 Hoà lách t h a m tỊiianí: Lirnni \ l ính l ố n c h u y ê n q uv mõ I SN P e r c ol at i o n l cí ic h i na l or u r a n i u m b e a r i n g ores an d c a l c u l a t i o n ÍƠI scale up

P l i a n i Q i t a n ^ M i l i l i \ 'il T l i c i n i i Q i i a n g C i l O Đ ì n h T l i c i n l i F i i i i n i \ (//: Ĩ Ì HCIÌÌ 34 N ° h i e n CỨL1 ả n h h ứ n í c ủ a n s t i ổ n s i l i c l ê n c ã i t ( r u c c u a licLi i i a i i o c i ' i T i p t J z i t

N i A i ' o y s i O :

I n f lu en c e o f Silica S o u r ce on S tr uct ur al Heha^■l0^ o f I l a I u ■' Cí ) l n p o ‘^Llt' N i A l CV/Si(J

N'iiLiyen K i m \ '^u T r u i ! in H i r i ; O w / ' i , ’ K i O i ( Hi

Điéii c h ẽ sét hữii c lừ h e n l o n i t Bình i h u án \ ’à \ c l > i l r i mc t > l a m o n i b i on iii a :• ■■ P r e p a t i on o f oi’^ a n o c h i v I r o m biíih tluKiĩii bciiloiiiie ,i ikI ccl) l lriiii cl h\ lani oni ii ii i

b r o mi d e

Ti o i i í ị A IV' S ĩ L ><(''!'•'-i ■ ì ỈUI/: l iii:

36, Tổng hơp nikcn fent càp hat nano bâng phiioìig ph.ii^ Jong ki-i I'Ll, I1,-1)1CII ini , JII J " ’* true \ ’à tiiih chá t từ

S ynthe si s n a n o p a r t i c l e s o f n i c k e l t e m l e by cop[cci|Ml,i!K)ii IIK-Ilioj a n d .11

s t ru ct ur e a nd m a g n e t i c propcrtii.’"-

37 T ổ n g h ợp CüFcnO., c ấ p hat ntino b ằ n g p h ươ n g p há p d ỏ ng kci Iiia Rohien C Ứ L I (.¿UI iruc 12

và tính c h ấ t từ

S y n t h e s i s a n d m a í Ị n c t i c p r o p e r t i e s o f c o b a l t f e i T i l e n a n o p a n i L u l e s p r e p ; i i c d b \ c o p r é c i p i t a t i o n m e t h o d ,

\ i'l D i a l i \ 'Jo \ ọ i ' S'ỹ ¡ J t t ' n : :

38 N g h i ê n c ứ u l m t ă n g d ỏ p h t q i i i t n g cùa Z i i S k i t h h o a i b o i m a i u j a n \ a h u o c J a u ,i|-) I ' | d ụ n g l m c h t m u t r o n g k ĩ r h u ậ t i n ! i

A study t o i m p r o \ e i h e l u m i n e s c e n c e o f Z n S d o p e d b v m a n e a n c s e a n d p i e l i i r i n n \ a p p l i c a t i o n a s t h e p i g m e n t i n s c r e e n i n g p r i n t i n g t e c h n i q u e

N f > i i y e n N g u y é l t N g ọ c L é X i u i n T h a n h ¡)ií<fiiọ H r i ’.o ò i i v c :

39 Nghjêti cứu c h ẻ lao lớp phu trén giày in phun từ vât liệu C'aC'Q bi en l i n h 224 A stud) o f c o a ti n g l ayer o f the m o d i fi e d CrtCO, p i e m e n t for ink-jei paper

H í X ũ ì í ị ¡ I I I K i ữ i i T r n D o t L a m

4 T o n g l i p \ ' n g h i e n c i a i t n i h c h a t m o t s o p h ứ c c h t c a c b ( i \ _ \ l CLia N d \ a l : j , 2 ' i P r c p a n U t u n a n d s t u d v o n c h a i a c t e r i a t i o n o f s o m e c a c b o x } l , - i i c o m p l e x e s o f a n d

Er

T n c i i Till :\' i;/! \ f f ! T l " H'i'ii ¡.Lir

4 j N g h i c n CỨLI k h ã n ả n » t l i ã n t i h o a c c i p i \ a l o v l m et a n a l \ci u k h n c i i N c n l o d,ii hiciT; lir v4 c c h ỗ n h ợ p H r - C i d \ E r - S n i ,

I n \ ' c s t i a a t i o n o n s u b l i m a t i o n a h i l n v o f i h c d i p i \ a l i ) \ I r n c - i a n i i c ' n l MIIIU' Mic-(.íUlli é l é m e n t s tưi d r a r e - e a r t h e l e m e n t s scỊOTvitiono f i ỉ i c e r - f í c i a n d e r - ì m 1111M IIIi'N

1 ! ¡i ll I III , :\' í;i i ỵ i'ii I III / / ' ( • / ; ỉ ưii T ò n g h ợ p x ú c t c q a n h ó a s i l i c a - t i u m i a v ú n g d u n g I r o n g \ i t Iv n u c i h j i CLia l a n í :

n g h ề d ệ t n h u ộ m

S y n t h e s i s p h t o c a l a l } s t S i ỉ i c a - t i t a n i i i a n d appl_\' o n i r c a t i n e w t Ni f 111

\ í ỉ h t ! ỉ f s

\ ’ị ị u \ e n \ (ill \ ọ I Dm Till Ọiivnli í l í i n ' \ il ì i//i S'hurni'j.

4 X l ý A s c n t r o n o n i r ó v n s ã m b a n s c]r) \i1 m u i i m a i i \ [ n ( ) t h e o n/i.i l i i i i l ì 1'kiỊ) [i lì ii 'li'i,':: 2 ; > i ' r c a t i n e n t o f a r s e n i c i n m o u n d u n l e r b\^ e l c c t i o c h e n i i c a l Mn <J Ifi i r , ' ' t r - c

a d s o r p t i o n m o d e l

/.{■ T i n Kith ( j ü n h PI:,!I>' Th: H.ir-i.

Níỉhiên cứu d i eu c h ế v - F c Q , (1 1 Ịiluẽn, bẽn níiiei 24''

S i u d y o n p r o d u c l i o i i o T t h e s u p e r s t a b i l i ( _ \ p l i i l e - l i k c m a L : h L ' m i i e p , i i i i c ! e s

N i in xc n / lii \ Pliirií ỉ hiií; Aiih 'í Ití/Ii :\ y u \ , ' n l l í ỉ ‘1 h i ú : '

/ ỉ I I ' I ' J ^ \ i h r ị ) : i

T ổ i m h p \ a I i s h i ẽ n c ứ u p l i u c c I k ì í 1, ' u a IIIÒI s o ||> i Lu l i k iii \ ' | J \1I pi, [ J '

B i o l o g i c a l í t c l i v i t y o f s o m e r a r e e a r t h c o m p l e x e s '-Mill p r o p u i n i c ai_ id

P h a m D i l l \ 'üii H ü i 47 N g h i ê n cứii t ổ n g h ợ p vát liẽu m a o q u ả n t r ung binh s ba - \Ọ| mat đỏ n h om

c a o

Studies on s y n t h e s i s oí o r d e r e d m e s o p o r o u s m a i e n a l sb a- 15 vMth abund.iii^e ol vilaiiol g r o u p

Phciiu A n h Sf<n T i n ¡JUI pi ui i ' i lull H d

48 N g h i ê n c ứ u l o n g h ợ p g l u t a m a t k ẽ m ^'à ứ n g d i i n c l m p í i r i b o n \ í h u m e L.hư w'i> cin 271 q u ả T h a - T h i ê n - H i i ế

Synlhesis a n d s t u d i e s o f g l u t a m a t e zine lo a ppl y the / i n e microiiLiuleiits for fruit-irec in T h i i a - T h i c n - H u e

1Õ I 'ủn Tan

4 ‘) N g h i é n c t h u I i h n t ò n g o x i t đ t hi c “!!! t i T i o n a ^ i i Ọ u a n s N i i r n b a n ĩ : p l u r i i s p h i p ^ k i ém- t h uv l u v ê n \ i s o n "

R c c o \ ' c * r y o f t h e l o t a l o x i d e s o l i h c r a r e e a r t h s f r o m m o n a / i i e III O u a i i g N ; u i i h \ a l k a l i - n u c r o u a v e h y d r o l h e r m a l m f l h ü d ,

1 õ ì ă n ì à/ì I ì I lu CíH< l li

50 Tổ n g hợp chíìì p há t q u a n g Yttri siìicaì kich hoai bo'i P.Lirnpi c õ n.ino tíieo phưiiiiỊ: plicip 2S I soi -se 1,

S y n t l i c s i s o f e u r o p i u m - d o p e d y t t i i u m s i l i c a t c i i a i K ' p h o s p h o r b \ t l ic > o l - ^ e l m e l l m c l

¡ c X i u m ! l u n i l i , i ) o \ Ũ I Ì D i ' i l n

51 Ng h iê n cứu l ono h p t n hoạt tính từ vỏ IIÍIL I

A studv o f syiuhesi.s o f a c t i va l e d carLion troin l icc husk

L é Xu i i Tlià/ili i \ ' i Ị u \ e n S ỉ i u x ẽ n X a ợ c , ỵiixcii Hơíi

5 T ố n » h ợ p c h i p h t q u a n g k ẽ m s i l i c a t c ỡ n a n o h o a i h ( í a h o ’i m a n g i n i h c n p h i r o n g 2' IỊ p h p s o l - g e l

Synthesis o f n ì ; t n g a n c s e ' d o p e d zinc silic ate- Ii anophdsphoi b\ ilie soi - gel incihód

I c \ i u i n I liiinli Bill Th: \ ,in \iili

53 ' l o n g h op \ t liẽii n a n o A s irẽn chai maiig -.ilica \ irrig dung,

i'VtjiiVd.7? Đ ứ c T h o \ il \ n lii: Ũ Đ i i i i ' ^ fji> f j c I hi Ỉ ! tH', \rih Đ i õ i i c h é g o m x o p M u H i t til k h o n g s é t h u e l l i ò n

Synllicsis o f p o i o u s M u l l i t e c e r a m i c fioiii Tr ue Thoii c l a >

Xiiaii TIiiini; r u n : Tin Tiidi:/: [tilt ĨÌ!: ill!

N<’ h i e i i c ứ u qiKi t r ì n h k h i r g a h \ i n i c C r " b o j c a c p l i o i ''III ''.1 I p J i J i i y d i o \ i r I' iiiAt iif t h i cỏnt ! , n e l i i ẽ p

I i i \ ỗ s t i « - ' a t i o n o f a l v a n i c r e d u c t i o n o f h e \ a \ a l c n l i h i ' ' n i i u : i i 11 h N>.iiip I1>|[, Iii'.i a p p l i c a t i o n f o r t r e a t m e n t o l i n d u s t r i a l ' Aas U'

v.alC[-/ i I Í v.alC[-/ ' v.alC[-/ i n r ‘ / / ; I I : ' ' i / , ' ' i : : i

-5() M i n h i h i b è m ặ i v d ặ c t r n g c a l l t m c c ù i \ li<'[) ■'liat I« M i l I ' l i K ' M i : - |

môi trưịìig

325 c h ế t h e o kỹ t h u ậ t sol-gel

Structural M o r p h o l o g y a n d C r yst al lit e C h a r a ct e r i z a t i on o f L i t hia t ed L i C o Nín o Spinels Prepared with Sol-gel Technique

T r n T i l i n g , N g u y é ì ì Tin/Ii; Hiẽii

57 Ả n h h n g CLia h m l ợ n g n i c k e n k i m l o i đ ế n h ì n h t h ] c ấ u i r ú c l i n h t h e h o p c l i a t lithiated spinel m angan dioxit

In f lu e nc e o f N i c k e l C o n t e n t on Structural M o r p h o l o g y and CiN'.iallitc C h a r a c t e r i z a t i o n o f Li Ni ^Mn^ ^O, Spinel Oxide,

T r a n T i l i n g , N g u v c n Tri<n,íỉ H i ế u

58 N g h i ê n cứu s d ụ n g t h a n h o ạt t ính c ố đ ị nh Z r ( I V ) loai bỏ ion p h ỏ t p t va florua nước thải C ò n g ty c ổ p h ầ n P h â n lân N i n h Bình

I n v es ti ga t ion o f u s i ng Z i r c o n i u m ( I V ) loaded c h a rc o a l as a a b s o r b e n t to rcmoNC F O / ’ , F ions in wastewater of the phosphat fertilizer Niiih Binh companv

Đó' Q a a n g Ti ling Tioiìí; l ‘\ en

59 N g h i ê n cứu a n h h n g c u a m ô t s ố yêii lố đe n s h oà n t hi ện cấu t r ú t tinh thè L ' R E A 331

í ig A n h T u ấ n , L a àn Biitìt N g u \ ế n H u y Pììtvii Tráiỉ hỉ Bu ỈI T h u \

:\'í;ỉi\cii T h ì Ỉ!<)(U

60 N g h i ê n cứu c c h ế h ó a - l ý c ủ a iượiig kết khối urea ^36 R e s e a c h i n g c h e m i c a l - p h y s i c a l m e c h a n i s m o f c a k i n g o f Lirea

H o n g A n h Tiiấiì, L a \ 'àn Binh, Nị^iiyc/I Hn\' Pỉìieii Ti íin 77// Bi( li I'hitw

T i n ỉ ỉ dí i i

61 Cơ c h ế tác d ụ n g c ù a c h ấ t c h ố n g kết khối V l ỉ C K K - 0 tóì lỊua l i i n h hoan thicn cáu U trúc tinh thê urea

H o n g A n h T u ấ n Lơ \ 'áii Bình Ti tiii hi B í c h T l ì u \ S g n v é i i Till Hóííi

62 N o h i è n c ứ u sử dụiig p hụ RÌa k h o n g hoai lính h ỗ n hop đ ế n â n s c a o kha Iianu chịrií:, 347 t h ấ m , c h ố n g â n i n ò n b ê t ô n

R e s e a r c h o n u s e o f c o i n b i n c d a c t Ì N e m i n e r a l ¿ i d m i x t u r e t o e m p r o \ - e t h e ■ ' / a t e r t i a h t n t SN and c o r r o s i o n r e s i s t a n c e o f co nc re t e

P h a n \ cm K'o’ng ! \ ' q u \ e n Tii'i! TI

63 G i m t h i ế u n i r o' c t h i c ủ a n g n h [ ỏ n t r n g k ẽ m d a i r ữ n ngu_\ é n l ỹ đ n h Ọia n L' hc

R e d u c t i o n o f w a s t e w a t e r f r o m hot d ip gal va n iz in g t e c h n o l o g y ba'^cd oil pri nvi[)k 1)1

e n \ ' i r o n m e n l a l t e c h n o I o e \ ' a s s e s s m e n t

D o K h ắ c Uẩ n, Đ ã n g Thị Kiin Clìi, W'ciiJi-r M , u a I(_ t: Ỉìiỉ:

64 C h e t ạo hal Iiiino từ lí nh F c ; O j ứng d u n g i rong sinh hoc b a n g phi rong pliap ' - nlifi '-'UZ

tưong

Pr e p a r e d the m a g n e t i c p a r t i c l e ‘s o f in a h i n m e d i c a l ai^llication u^lílg ihr m i c r o e m u l s i o n

P h un ni ' ÌU i t ¡¡¡I'.nil f ) c r : '

65 l l oa t tính si nh h o c c ủ a píiưe chá t lạo bơi ne o di m MÍI ỉ, hisiitiiii.

Bi ologi ca l a c t i v i t y o f t he c o m p l e x o f n e o d y m u m

N g u y e n T ro u fi V x e n L é H ữ u T ì n é n g L e Till Tir cí

66 Ả n h h n g c u a t h n h p h n d u n g d i c h d ế n ca n t i i k bc inãt l óp m a n g pliot pliai kẽrn I sắt mangan

Ef f ec t o f s o k i t i o n c o m p o s i t i o n on s u r f a c e s t r uc t u r e o f zinc, iron a nd n ia i i^ane se p ho s p h a t i n o c o a t i n g

L a Til é \ ị lilt, \ an Bmli

bl P a ll a d u i m c o m p l e x e s o f s o m e - p h e n y l t h i o s e m i c a r b a z o n e s : S\ n t h e s i s an d spc-elrai -175 studies,

Ti ịiiìì NịỊoc C h â u , NgiiYchi \ ( I I I H a * s ^ i i y e n Till Bu li ¡Ỉtíơiì<ỉ

68 Biến lính bề m ă t m n g s i ẻ L i loc b ã n g p h n g p h p xư l ý p l a s m a : n s h f e n c ứ i t a nh c h u p :

hiến vi đ i ện l c ỡ n g b ứ c tí nh c h ấ t ưa nước

P l a s m a T r e a t m e n t s o f U l t r a f i l t r a t i o n M e m b r a n e Surfacc: A t o m i c F o r c e M i c r o s c o p y and H y d r o p h i l i z a l j o n S t u d i e s

T r a n T h i L ê \ 'icĩ Ki Hì Ba Sì ní isuk M o n (Iiìcl M d M i u h Siiiiiki

69 Đặc t ính c ù a f i l m p o l y m c hìnli Ihà nh b a n g pliiro-no p h p (runíí h p p l a s m a hni ỎSH all yl ami ne

De p o s it i o n a n d P ỉ o p e r l i e s o f Plasniíi Polynrierized All_\'larninc F il ms

' í i a i ì T Iìị Diiiig Sliin.sukừ M o n a n d M a s a a k i S i i i i i h

70 P h n g p h p s o l - g e l t a o H a t S i O ; k í c h t h c n a n o i n c l l l l ù i v l i n h loniZ V i c l N a m

S o ] - g e l m e t h o d 111 p r o d L t c i n ” n a n o s i z c d S i O ; f r o m M e t i i a r n e s e s o d i u m MÌ n_, i t e

Dun;,> X u â n Ịịoii/Ií; I.Il I lin lìmli

71 A n I nvesligHtion o f Er' ^ D o p e d Silica C l a s s e s : P r o c e s s i n g , P r o p e r t i e s ,nid Poteiiiial Ap pl i ca t i on s

N g i i x é n \ 'iél L o n g , I,é Bâ TImàii :\' gu\cii W h i H a i P h a n t h a n h Hmh

72 C h e m i c o - P h y s i c a l P r o p e r t i e s o f E r ' ^ - D o p e d S i O , - A l O G l a s s e s F r o m the Sol-Gel Process

N g i i x e n M e t L o n g , L c Bd Thiiai) ,\'gii\cii \ 'dn H a t P h a m T h a n h Hmh

i c o - P h y s i c a l P r o p e r t i e s o f E r ' ^ - D o p e d S i O , - A l O G l a s s e s F r o m the Sol-Gcl ^s

N g u x e n icl L o n g L e Bd T h u d n ‘.^iradi a n l / a i Ph an ; I h a n h Bail:

7.3 Irin[)ro\'crncnt o f O p t i c a l P i o p c r t i e s o f Er '-'l h " C o d o p e d SiO -.Al O < il.(^se^ h\ | i C o d o p i n g M e t h o d with AT* ion ior O p i i c a l F i b e r Amplificis

N g u y e n \ iei L o n g L e Bd Thii an, \ g i r i n \ a n l L n I’iiani f hajth Ba, h

U , ; G l a s s e s C o d o p e d wi th E r ' ^- Vb ' * and i hei r Xppl ie jons i.ir fpiie.il li ers a n d U p c o n \ e r s ) o n Las er s

N g u x e n \ 'tct l ong, ¡,e Bd T hit dn S ' i n ' en an H a i Phan; Tha>.;] B:ni:

40A

.Ngiiven \ 'ịẹỉ Lo/Ig L è Bd T h a a n , \ g i r c i ; \ a n Hiii /'’i

74 S i O j - A l j O ; G l a s s e s C o d o p e d w i t h E r ' A ' b ' * and i hei r \ p p l i e a i j o n s i'.'ir i'pii il ' I Ampli l' iers a n d U p c o n \ e r s ) o n Las er s

N q u x e n \ 'tcf ỉ on g

7-'i H i gh l y sclectix' c a n d s e n s i l i x e f l uo r e s c e n t s i g n a l i n g Í(M' Ph- ' Iisin,:: p> ieiK'- nii-ii.t! in based c a l i x a r e n e ,

/ )n< "i-j / Iia>: ( Jii a‘ 76 T o n g h o p \ al liẽn m a o q u a n Iriing b ì nh / i r c o n ()■■ I b.'iriL' piiu.'n_’ jMi.ip - ' I l ’cI

S y n t h e s i s o f m e s o p o r o u s z i r c o n i a u si ng s(iF«:el m e l l i o I

p i : a i n - ¡ ¡ : a ’ / ' , ' )

4 ‘)

4

77 P u r i f i c i i l i o n o f s U m i m b y s o l v e n r e x t r a c t i o n I c c h i i i q i i t ; I i s i n i : i l i c f \ i i j c i j n i - - 336

L é B T ì ì i i ậ n , N g i i r c i i \ '(ill H a i P h a m D m R , ' J r / i \ u : s ■< ¡¡.;

78 D e v e l o p m e n t a c o m p u t e r s i m u l a t i o n p r o g r a m f o r d e l c - r m i n a t i o n t h e p a r a m e i e i s ul i rare e a r t h s s e p a r al i o n

u B T h u ậ n N g i i x c i i \ \ h i t f u i riiiiii! Dứ, T u n : \ i’, u I hi

79 V e r i f i c a t i o n t l i e a s s u m p t i o n s u s e d f o r c i c x e l o p i T i e n i a s i m u l a i i o n p r o L i r a m i o i iMic ^ ' ea ậi ỉ s separi il ion l e c n i q u c Iisiiis the ¿\cidic phosphíU' e x u a c u i n s

L c B hiíật i N q i i v c n cm H i Hliạni Đ i R t ' d n í yen: \ ■( / A ;

80 X ứ lý n c ỏ n h i m a s c n b n g \'àr l i ê u c h a d ì h i ị i n

R em o v al a rs e n ic fro m w a te r usin g rare earth b ased maUTiaU,

L c BÚ l i ii ci n S''^ỈI\CI1 T r o n s ¡ ¡ t u r ị Lii'ii X i n n i I j ' i j ' r I h: \ h '

81 N g h i ê n c ứ u m n a c l n n ẽ n h o a a i i h s i i i i g c h ứ a p h w c s c h i l l IU i l l ) \ n i 10- 4fì.^ plienanlhrolin

Stiuiv ơn lighl-convertiblc polvcth\ Icnc film coiiUnniiií: Loniplcxcs ril [ |]| III I V Iili , -p h cn a n t hr o l i n e

¡ c B 'I l ì ỉ i í i n \ \ í ^ u \ i ’ n ĩ r n n ọ , l ỉ m : : ; A f ) i n \ / í r v í í , '

8 N ] ( ỉ l ) n n d P i - M l ỉ l ) L o m p k ' \ e s ( i | J C C I \ h i c c i n i i c 4 ! ' U ' I l i \ 1 - 4 ' ] t h i d s e m i c a i ' b a z o i i c : s i i m l L I I , | | i n v e s l i g ú t l i n n o n i h c l i a s i s I >t ^ p c c l i i l

, \ ; ' / n í ' / ; l ! ũ i ‘ / í h i m : ' ; I I i í i ị i O ỉ n u ì ' ^

(S3 Llcctrocieposition o í riìuỉlilayor and líiilk iLinnniaicii.ll c Vi('ìi ■ i!h M a ụ n e t o r e s i s t a n c e ( G M R ì t r i c c l

TỔNG H ỢP VÀ N GHI ÊN c ứ u ĐẶC TRƯÌVG CilA VẬT LIÊU MAO Q l ÁN T R U N G BÌNH SBA15 v i C ÂU TRÚC LẬP PHƯƠNG Ia3cl

SYNTHESI S A ND C H A R AC T E RI Z A T I O N OF ORDERED M ES OP OR OI S MA TE RI AL S SBA 15 WI TH LARGE PORE CUBIC Ia d STRL c r i RE

P h m Anh Sơn, N guyễn Tììi Lụa, \ ũ \ 'íi/i Drẹp K h o a H o học, T rư n g Đ ại học K h o a ÌÌOC T ự nlìiẽn Đưi hov Qitoc iỉia í Nói

SUMMARY

T h e o r d e r e d m e s o p o r o u s m aterials SBA-15 with lari^e pore i iihn' U ß d siniciiirc were sy n th e size d b y h y d r o th e r m a l m e th o d using P J23, T E O S a n d n dm tatiol us stnictiirc- directing agent, silica so u rce a n d a u xiliary phase-controiUng agent, r e s p a lively The tem plate w a s r e m o v e d b y the calcination or extraction with ethanol T he characteristics o f ob tained sa m p le w ere invesiig a led by X-ray diffraction (XRD), Transm ission Electron M ic ro sc o p y ( T E M ) a n d nitrogen adsorption m easurem ent The XRD result indicated that the o rd e re d m e s o p o r o u s m a te ria ls SB A -15 \i'ere synthesized successfully with cubic structure (sp a c e s y m m e tr y g ro u p la3d) The results o f T E M a n d nitrogen adsorption exhibited that the s a m p le h a s high specific surface area (about 760nrlg) a n d narrow pore size distribution curve (pore d ia m eter is about 8nm).

I MO ĐÂU

C c n g h i ê n c ứ i i l ổ n g h ọ p \ ' ứ n g cluiì>: \ ậ t l i ẹ i i m a o q u a n l i i i n j : b i n h ( m e s o p o r o u s m a t e r i a l ) i h u h ú l đ ợ c s ự t]Li an t i n !(ín c u u ( c n h i i k h o a h n c k ỏ tLi’ k h j

h ã n M o b i l O i l C o r p t i r a i K i n k h m p h r a h o \ịit l iéu iTiao c|Liári t i u i ì g Kiiih d o i r al lư

c a o V i i ' t l e r e d M e s o p o r o u s M a t e r i a l s ) M S I ì | V i l i c u q i t a n i n i n g h i n h (l ưiK'

í m g d u n g n h i ẽ u t r o n g l ĩ n h \ ITC h â p p h ụ v xi k' ui c Ị Ị T n i n g \ naiiì üAn đ a > vát

l i ê u r n a o q u n t r u i ì‘2 b ì n h i r ê n c s ờ c c n x i l ki Tn l o a i ( d c h i ệ l l a O M I l I k i c í c k i i n

l oai c í i u y ê n t i c p ) n h l i O - i C i t O ì N i O C0; ( ) , I n C ) ; [ ] , đ a n g đ i í L t c n l i a k l i i i a h o c t h ú ý b o i c h ú n g c ó h ì n h d n g , k í c h i h ó r h a l ( l i o a c h i n l i d a n g k i Ỵ h i l i o c c i e

m a o q u a n ) c ỡ n a n o i ĩ i é t v m i r c đ õ đ ổ n g d é u c a o n h i r n g \ ã n giĩr đui.íc cáii t r u e m ỏ ì V ị i lưới t i n h I hể' c ủ a \ ’á l liCLì C ã c l o a i \ t l i ẹ u n y đ u o c d i ẽ u e h e I i h ' i MI' cÌLing c c \ ã l l i ẹ u m a o q u n i n m e h ì n h s i l i c a ( S i O ) l m c h i l a o k l i L i ô n | Ị M C M - S \ a M S L la

c c vãl i i c i i c ó h é t h o n c m a o q u n chiồLi d a u t i c n d ụ v s u d u n g l;im c h t l a d

k h u ỏ n T u y \ y S B A - l i đ i r ợ é q u a n l m I m n c a t r n i i g VICC s d u n g Kini c h i l a o k h u ỏ i i đ c (iicLi c h è c c o x i l k i i n l o a i LT) k í c h l l n r o c i n a o q u : u i i n i n g h i n h D i c u n a y H )

đ ợ c d o S B A - I / ^ c ó c i i t n ì c s ã p \ c p c c m a o tỊLian k i c u luc pl uí i i ni : ( t i c x ụ e n n a l I \('ri m c d ọ Irậl l c a o m a l k h a c n() c ị n c ó h c i h ô n ^ \ I iruu) L|Ujn nni l i cn eiữa I'A C m a o q u ả n iíu n g b ì n h |5], HC' ihõng V I m a o q u a n iKtv lad cho c;ic UMI kim lo,u KMI,- Iv/P

d ợ c s ẽ g i ữ đ ợ c c â u t r u e ral ó n ciinh

II I HỰC NÍỈHIÉM

1 H óa chất p h n g p h p xác âịnh đặc irnn<> cùa vat lieu.

Các hóa chấl sử dụng đé’ lổn^ hơp ưóni: iliái lao khiion (H0-,„P()7„E02„, M ~ 0 , S i g i n a A l d r i c h ) , c c hóii eliất linh ẽt LIKI Mer ck; n g u ổ n c u n g c ấ p si lic T H O S ( T e l r a c l h y i o r t h o s i l i l i c a i )

G i a n đ ổ n h i c u x ú a X g ó c n h d ( t h c l a = - ' I i U u t c i!hi I r ò n rnci \ l ) S Advance (Brukcr Đức), ihiốl bị hấp phu \'a giai háp phu daiiL: nhici Iiitíi M i c r o m c r i l i c s A S A F - ( M i c r o m c r i l i c s USA.) (ghi tlicn l i t h hc mai i1k'(i phu'd'nj: p h p B E T x â y d ự n g đ n g c o n g p h ã n b ổ k í c h Uiu'fi'c l ỏ haiiL! p h o n t i I i h a i i m i l ) s ;t hiển vi điện lử lru y ế n qua JE O L JEM 10I0 Electron MicToscopc (Nliai Ban»

2 T ô ìiỊi hop.

Lấy gam P123 120ml nước vào bình nón dung lích 250ml Thẽin từ từ 65ml HCl 36% khu " c P123 tan hết Sau ihcm 3ml n-hutanol tiếp tục khuấy 40'’c trong Thêm 9ml TEOS khuấy 24 thu đ ợ c d u n g d ị c h đ n g i hể C h u y ể n t o n b ộ h ỗ n h ợ p vào b i nh p h n ứ n g k h ô n g k h u â y (Paư, M ỹ) già hoá ge! 100"c 24 Để nguội, lọc rửa hãng nưức cál đến môi trường trung tính sau sấy "c 24 giờ,

N ung mẫu với chưcmg trình nhiệt độ: từ nhiệt độ phòng dến 600''C’ 10 giờ, lưu 0 " c 1 0 để phân hủy hồn tồn chất tao khn

III KẾT QUẢ VÀ T H Ả O LUẬN

F a c u H y o f Ch e mi s t r v , V N U D8 A D V A N C E - B r u k e r - S B A I a3đ

2-Theta - Scale

I p S I E ô ' ô ã " ô « * ' ”

ÍTi nh Criản đổ X R D mầu S B A

K ế t q u ả n h i ề u x a tia X g ó c h e p d ư c t rình bà> irén h ìn h I C’tian clõ X R D \ u ì hiên 6 peak rị rêt: hai peak đắu t.èn 2thcla = 0.S -1.2'* có cU(|ng lón h<m

hkl 2 1 2 0 321 400 420

332

dhki (nm) 9.29 8.09 6.09 5.70 5,10 4.88

p i i u u i i g \ i m u i i i U U I A n g Knons gian la-^d)

Với cấu trúc lập phương tâm khối, số mạng a đươc tính băng biếu thức sau đây;

a = í/,!! Vó = 22 16nm

I so U ie rm L lf» eir PlQl - S B A 15-A d50fptfC

BJH Adiorpllon CumuliUve Pore Vofume Standard

H ì n h Đ n g c o n g h ấ p p h u - gi ải h ấ p p h u đ ẳ n g nhi ệt n i t c ủ a m ẫ u S B A n f a) ni ãu S BAc (b)

Đ n g c o n g h ấ p p h ụ giải h ấ p p h ụ đ ẳ n g n h i ệt ni l ( 7 K ) đ ược t rinh bày t rên h ì n h C ả h đ n g c o n g n y c h o t h ấ y đ â y đ n g đ ắ n g nhiẽt loai IV \'(ti đ i ể m u ố n k h o ả n g p s u ấ t t n g đối p/ p „ = - v ù n g n a y đ ă c Irưng c h o vát liệu m a o q u ả n t r u n g b ì n h S B A - Bước n g n g tu n y đ ã c I r ưng c h o m a o (.ị Uíii i hình trụ, b c n h ả y k h s ắ c n é l với đ ộ d ố c c a o m ô l b ã n g c h ứ n g c h u t h ây m a u C(') k íc h t hước lỗ x ố p đ n g đ ề u K ế t q u ả t í nh t o án d i ê n tích bề m ă t i h c o phiUíng p h p BfỉT c h o t h ấ y c c m ẫ u S B A n S B A e c ó d i ện tích bể m ặ l tưcrnii ứng là HOlnrVg \ ’<i m ^ g

H ì n h Đ n g c o n g p h â n b ổ k í c h i hước m a o q u n c ú a m ầ u S B A n (a) \'à m ẫ u SI3Ae (b)

Đ n g c o n g p h â n b ố k í c h t h ướ c m a o q u ả n tính t h e o p h n g p h p B J H ( hì nh 4) c h o t h ấ y đ â y đ n g c o n g p h â n b ố k í ch t hước h e p ( đ ộ đ ô n g n hấ t c a o vé d n g k í n h m a o q u ả n ) K ế t q u ả t í n h t o n c h o t h ấ y k í c h t h c m a o q u n c ủ a \'ái liệu S BA n S B A e t c n g ứ n g l n n i v n m ( h ì n h 4)

C c k ế t q u ả p h â n t ích d i ệ n tích bề m ã t B E T \'à đ n e c o n e p h n bó' kí ch t h ướ c lõ B J H t h u đ ợ c n h vậ y p hù h ợ p với kếl q u a p h â n tích IR X R D ihu đ ợ c

I V K Ế T L U Ậ N

T r o n g c ò n g t rì nh n y c h ú n g tói đ ã t ổn g h ợ p t h n h c ó n g \ l liéLi m a o q u a n t r u n g b ì n h S B A - b n g phưctiig p h p t hú y nhiêt t r on g m ỏ i Ir ưừng axil, chất lao k h u ô n ( P I ) đirực loại h ỏ b ầ n g phưíĩiig p h p n u n g \ đ un hói lưu V('ri cliinol

Kê ì q u h ổ n o n g o i c h o thiĩv việc đ u n hôi lưu Mïi e ta nol c ũ n g loai h(i dirơc h o n t o n c h ấ t t a o k h u ô n P h ổ IR c ũ n g chí r ă n g \1CC c h c h<nì mảii \ ới I ỉ_.(), lam số

l ợ n g n h ó m s i l a n o l ( S i - O H ) t ă n g ráĩ đ n g k ế so V(Í| p h m n i g p h p nung,

K ế t q u ả n h i ễ u x tia X g ó c hẹ p c h o lhá\' r ã n g m ầ u thu d c C(1 sư s ãp x é p c c

mẫu xử lý nhiệt giảm xuống đáng kể, xử lý với etanol ihì thơng sơ mane khơng thay đổi

Phân tích hấp phụ đẳng nhiệt nitơ cho thấy mầu có diện tích bé măt BET kỊn (8Ọ0-860m7g) Phưcíng pháp xác định kích thước mao quản theo BJH cho thã\ mẫu có đường cong phân bố hẹp với đường kính mao quản 6.29 \ 6,9 5nin lương

ứng với m ẫu SBAn SBAe LỜI CẢM ƠN

Cơng trìn h này h ổ t r ợ k in h p h í của đ ế lài c ấ p Đại h ọ c O iiõc ịỉiu Hừ N ộ i niã

s ố Q T - - ỉ

TÀI LIỆU THAM KHẢO

1 J.S Beck, J.C Vartuli, W.J, Roth et al., J Am Chem Soc., Vol 114 p 10834 (1492) G Oye, J Sjoblom, M Stocker, Adv Colloid Interface Sei., Vol 89-90, p 439-466

(2001).

3 A Taguc hi , F Schuth Micropor Mesopor Maler., Vol 77, ? 1-45 (2005). A Vinu, T Mor i , K Ariga, Set Tech of Adv Maler Vol p 753-771 (2006)

5 R Ryoo, c H Ko, M Kruk, V Antochshuk M Jaroniec, J, Phys Chcm B, Vol 104 P 11465-11471 (2000),

6 L, Yin, Y Wang, G Pang, Y K o l t y p i n , A Gedanken, J Colloid liilc-ilacc Sci., Vol 246, P 78-83 (2000)

T R Ư Ờ N G ĐẠI HỌC Q UỐ C GIA HÀ NỘI T R Ư Ờ N G ĐẠI HỌC K H O A H ỌC T ự NHIEN

K H O A H Ó A HỌC _* + ♦

V Ũ V Ă N D I Ệ P

T Ổ N G H Ợ P V À S Ử D Ụ N G s s : : L À M C H Á T T Ạ O K H U Ô N C H O C e Ơ2 có C Â U T R Ú C M A O Q U Ả N

T R U N G B ÌN H

K H Ĩ A L U Ậ N T Ó T N G H I Ệ P H Ệ Đ Ạ I H Ọ C C H Í N H Q U Y N gành H o Vô C

G iá o v iê n h n g dẫn: T h S P H Ạ M A N H S Ơ N

TÓM TẮT CÁC CƠIVG IK ISIH IVCKH CỦA CÁ STHAIV ĐĨSTG TROSTG BÁO CÁO CỦA » Ề TÀI

STUDIES ON SY NT HE SI S OF O R DE RE D MES OPOR OU S MATERIAL SBA- 15 WI TH A B U N D A N C E OF SILANOL GROUP

P ham A n h Sơn, N gu yễn Thị Lụa, Pham Thái Hủ K h o a H ố học T r ì ĩ ì i ị ị Đ H K H T N , Đ ỈỈQ G H N

SUMMARY

T h e o r d e r e d m e s o p o r o u s m aterials S B A - I with a b u n d a n ce o f silaiìol íỊroup ' were synthesized by h y d r o th e r m a l m e thod, the stiuctiire-directing agent rem oved h \ ilic calcination or e x trac tion with ethanol The ch a v actenstics o f these sam ples were nìvcstiỊịưícd by X-ray d i j fr a a i o n (XRD), I n fr a r e d specỉrttm (ỊR) a n d nitrogen adsorption mcưsuremcììt^ 'ílic XRD results in d ic a te d that the o rd ere d m e so p o ro u s m aterials S B A - Ì w e ir obiaincd wiili hexagonal structure (sp a c e s y m m e tr y group P6mm) The IR sp e c ln tm s sliowcd ĩlìui ilie

s a m p l e w i t h h i g h d e n s i t y o f s i l n o l g r o u p o n t h e channel s u r f a c e w a s a d i i e v c d b y p r o c e s s o f

extraction with e th a n o ! a n d trea tm en t with HịOị- A ll sam ples have Iiì,iịIì specific sui fiice iirca (about 800-860m ^/g) a n d n a rro w p o r e size distribution curve (pore diam eter is uhoiil 6-<Siim)

SYNTHESIS A N D C HARACTE RI ZAT ION OF O RDERED MESOPOROIJS M A TE R IA L S SBA 15 WITH LARGE PORE CUBIC Ia3d STRUCTURE

P h a m A i i h S n , N i ^ i i v e n T I Ú L i i a , V i l \ 'ăiì D i ẽ p K h o a H o h ọ c , T r ì m í ị Đ i h ọ c K h o a h ọ c T i i h i é n D a i ÌIỌC Q u n c ;^ia H ì ỉ N ộ i

SUMMARY

T h e o r d e r e d m e s o p o r o u s m a t e n a ì s S B A -Ỉ5 Wìlh larye p o re ciíbtc ¡a?d srnti litre were sy n th e size d b y h y d r o ĩh e r m a ì m e th o d using P I 23 T E O S and n-biUanol as s l n u lw e-d irec lm fi agent silica so u rc e a n d aii.xiliary phasc-coiUrolUng ưgení, respecỉivelx The ĩempUue was r e m o v e d b y t h e c a l c i n a t i o n o r c x í r c t i o i i w i l h e l l i a i w l T h e c h a r a c t e r i s t i c s o Ị o b ỉ a m e d s a m p l e

were iu v e stig a te d b \ X-ray dijfraclion (XRD) T ransm issinn Elcciron M u r t m opy H E M ) and nitrogen a d so r p tio n m e a su rc m cn l The XRD rcsuli indicaĩed lliat the o r d e r e d m esoporous m a te ria ls S B A - I w e re s y n tfw size d successfully with n i h i c structure (space s y m m e try Ịịroitp la ^ d ) T h e resulfs o f T E M a n d niíroị^cn adsorpĩĩon exhibited ihui the sa m p le has lu'^h specific

s u r f a c e a r e a ( a i w u t m ' l Ị ì ) m i d n a r r o w p o r e s i z e i l i s l n h u H o n curve ( p o r e d i a m e t e r IS a h o u l

s c n e m w ic p r o j e c t

B ranch: C H E M IS T R Y

Project category: Science and T echnology Project of HaNoi University of Science, Title:

"Synthesis a n d investigation ph otocatalytic properties o f titania-ceria mixed oxide m e soporou s "

1 Code: QT-08-21

2 M a n a g in g In stitu tion : H A N O I U N IV E R S IT Y OF SCIENCE

3 I m p le m e n tin g In stitution: F A C U L T Y OF C H E M IS T R Y

4 K e y im p le m e n to rs: M.Sc Pham Anh Son Responsible person

M.Sc Hoang Thi Huong Hue Implementor

B.Sc N guyen Van Ha Implementor

5 Duration: 12 m onths smce March 2008

6 Budget: 20 millions VND

7 M ain results

- M eso p o ro u s materials SBA15 were obtained by thermal synthesis method

using precursors: TEOS and P I 23; removing structure-duecling agent by calcination and extraction with ethanol

- M esoporous T iO j and TiOj - CeOj were obtained by nnpregnation method using SBA15 as hard template, i^ifter that, the hard template was ehm m ated by N aO H

- The results o f narrow angle X R D showed that structure of mesoporous was form ed with cubic Ia3d symmetry Wide angle X R D patterns revealed that phases o f T iO , and TiOj-CeO were appeared

- N2 adsorption isotherm results indicated high BET surface areas (650-

850mV g) with isotherm of type IV narrow pore size distribution curve - F r o m t h e T E M r e s u l t s , d i a m e t e r o f TiOn - C e O n a n o r o d \\ as a b o u t n m a n d

u n i f o r m

- D eterm ining photcatalytic activities of obtained materials using Visible light TTie results showed that TiO ;-C e() samples had good p h o to c atah tic activities with Vis light

P H IẾ U ĐẮ]VG K Ý KKT QUẢ N G in Ê ^ c t t l K H O A HOC — CÒ NG i V G H Ệ _

Tên đ ể tài:

N ghiền cứu tổ n g h ợ p kh ả o sá t tính c h ấ t x ú c tác q u a n g hóa vát liêu xổp TiỠ2-Ce02

M ã số: Q T-08-21 C quan chủ trì đ ề tài:

K hoa H oá học - Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - ĐHQGHN 19 Lê T h án h Tông - H Nội

Tel: 04 8253503

C qu an qu ản lý đ ề tài:

Trường Đại học K hoa học Tự nhiên 334 N g u y ễn Trãi - Thanh Xuân - Hà Nội Tel: 04 8585277

Tổng kinh p h í thực chi: 20.000.000 (Hai mươi iricLi chẩn)

T rong đó; -Từ ngân sách nhà nước: 20,000.000 đ - Kinh phí trường: đ

- V a y tín dụng: O đ

- V ốn tự có: đ

- T h u hồi: Ođ

Thòi gian thực h iện: 12 tháng

Thời gian bắt đầu: 3/2008

Thời gian kết thúc: 3/2009

Tên cán bó p h i h ọ p nghiên cứu: ThS Hoàng Thị Hương Huè

NCS, N guyễn Vản Hà

S ố đ ă u g k ý đ ề t ĩ T I Sơ chứng nhân đăn g ký Bào mat:

Q T 08 21 nghién cứu: a Phổ hicn rông rãi: X

Ngày: 03-0 -2 0 hiên han chẽ

Tóm tắt k ế t q u ả n gh iên cứu:

a T hợp thành cơng bột vật liệu m ao quản trung bình SBA15 bâng phương pháp tổng hợp thủy nhiệt để dùng làm chất tạo khuôn tổng hợp vật liệu m ao quản trung bình oxit kim loại

b Tổng hợp thành c ơng vật liệu mao quản trung bình TÌO2 T O2 biến lính

bằng CeƠ Ị cách ngâm tẩm SBA15 với dung dịch tiền chấl ceri titan, sau tiến hành loại bỏ khn SBA15 NaOH

c Sử dụng phưofng pháp nhiễu xạ tia X dể đánh giá đặc trưng vật liệu: giản đồ X R D góc nhỏ (20<1O'') cho thấy hình thành cấu trúc vậl liệu m ao q uản trung bình Giản đồ nhiễu xạ tia X góc lớn (20>1O'') cho thấy cấu trúc thành vật liệu mao quản trung bình T iO , TÌO2 - CeO^ có cấu

trúc tinh thể

d Kết q uả T E M cho thấy vật liệu có kích thước đểu, đườna kính khoảng 6nm

e Kết xác đặc trưng bề mặt phương pháp hấp phụ đẳng nhiệt nitơ cho thấy đường cong phân bố kích thước hẹp

f Kết thử hoạt tính xúc tác cho thấy biến tính TiO CeOi làm cho T ÌO2 có hoạt tính xúc tác với xa vùng Vis

'1'lìiì ỉriùhìí^

( </ c Ị n a n c / u n lý é rủì

v :