Với mong muốn rằng các đề thi sẽ chuẩn xác hơn, hay hơn, có tác động tích cực cho việc học tập và giảng dạy đối với học sinh và giáo viên THPT, trong bài báo này chúng tôi trình bày ý ki[r]
(1)Câu 3.2 đề thi HSG Quốc Gia 2011
Nhiều học sinh hỏi :
Câu 3.2.b Đề thi chọn HS giỏi QG 2011 chúng em không đủ kiến thức thời lượng để viết
chế tạo hợp chất phức tạp
Đầu bài: Hãy giả thích chế phản ứng sau:
Trả lời GS TS Nguyễn Hữu Đĩnh:
Câu dẫn đầu nên sửa lại sau: “Hãy đề nghị chế phản ứng để giải thích tạo thành hợp chất đa vòng sau” Với đầu vậy, phương pháp giải nên sau:
● Để thấy liên kết hình thành, liên kết cũ bị đứt sự hình thành sản phẩm Z, viết lại cơng thức chất đầu K’ thành K cho tương ứng với sản phẩm Z:
(2)● Liên kết e bị đứt công OH- (thủy phân xúc tác bazơ) Do hiệu ứng liên hợp mà Hγ (H
ở vị trí gama so với nhóm cacbonyl vịng A) xeton α,β-khơng no I trở thành linh động enol hóa tạo enol II Dienol II bị xeto hóa thành dixeton III.
● Xúc tác OH- làm thuận lợi cho q trình enol-xeto hóa tạo thành II III mà còn
chuyển III thành cacbanion IV để thực phản ứng cộng Michael vào nhóm xeton α,β-khơng no ở vòng A tạo thành liên kết f, tức tạo V,VI, cuối axit hóa tạo thành sản phẩm Z:
● Dixeton III hợp chất bền, tác dụng xúc tác axit chuyển hóa thành Z (các em tự viết xem sao) hiệu suất thấp so với xúc tác bazơ trình bày
(3)Đầu bài: Hãy giả thích chế phản ứng sau:
Trả lời GS TS Nguyễn Hữu Đĩnh:
Câu dẫn đầu nên sửa lại sau: Hãy đề nghị chế phản ứng để giải thích tạo thành hợp chất đa vòng sau
Các em cho thiếu điều kiện suy nghĩ đúng, nhiên ta ý axit malonic mạnh axit axetic nhiều (hãy giải thích điều đó) ta tin cung cấp proton xúc tác cho phản ứng này, chế phản ứng sau:
Bài tập khó hay, giúp rèn luyện kĩ phân tích cấu trúc khơng gian ba chiều đòi hỏi hiểu biết sâu chế phản ứng
TRAO ĐỔI VỀ MỘT VÀI VẤN ĐỀ TRONG ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA MƠN HỐ HỌC LỚP 12 THPT NĂM 2010
I Đặt vấn đề
(4)sự (như melamin, amigdalin, điều chế loại thuốc…), có khả phân loại học sinh, có nội dung nâng cao sở khung chương trình chuyên Tuy nhiên đề thi vài năm gần đây, phần hố hữu có số câu thiếu chuẩn xác, khơng rõ ràng, khơng có giới hạn dẫn tới vô số lời giải Hơn phần hướng dẫn giải (coi đáp án) thường có lời giải áp đặt, lầm lẫn thiếu sở lý thuyết thực tế
Những sai sót đề thi đáp án khơng gây hoang mang cho học sinh, gây khó khăn cho việc chọn học sinh giỏi kì thi mà cịn gây tác động tiêu cực lâu dài cho trình dạy học Với mong muốn đề thi chuẩn xác hơn, hay hơn, có tác động tích cực cho việc học tập giảng dạy học sinh giáo viên THPT, báo chúng tơi trình bày ý kiến vài câu đề thi chọn học sinh giỏi quốc gia mơn hố học lớp 12 THPT năm 2010 II Nội dung
Câu 7.1a Đề thi chọn học sinh giỏi quốc gia mơn hố học lớp 12 THPT năm 2010 có nội dung sau:
Viết công thức sản phẩm tạo thành từ phản ứng sau:
Mọi học sinh hiểu chiều hướng phản ứng hữu phụ thuộc vào chất chất tham gia mà phụ thuộc vào điều kiện tiến hành phản ứng (nhiệt độ, dung môi, nồng độ) [1, 4, 5, 6]
(5)Trên sở kiến thức phản ứng chất hữu cơ, học sinh trả lời câu hỏi theo hướng sau:
Vì hợp chất cho thuộc loại dẫn xuất halogen có khả phản ứng cao [5] nên dễ dàng xảy phản ứng nhiệt độ thường với dung dịch kiềm loãng sau sản phẩm tạo
khơng bền nên bị tách HCl tạo thành anđehit
Hoặc có thể:
Để tạo chất B phải tiêu tốn mol OH- cho mol A.
(6)3 Ở C D xảy phản ứng nội phân tử (SNi) [5] sau:
Phản ứng SNi tương tự phản ứng tạo E F xảy dễ dàng nêu nhiều tài
liệu [2, 4, 5, 7, 8, 9, 10] dễ hiểu học sinh Các nguyên tử clo D, E, F dễ dàng bị thuỷ phân tách HCl tạo nhiều sản phẩm, thí dụ:
5 Hợp chất D cịn bị tách nước (E1cb) tương tự giai đoạn tách nước phản ứng ngưng tụ croton tạo hợp chất K, tiếp tục bị thuỷ phân cho hợp chất L:
(7)Học sinh không hiểu người đề bắt học sinh phải phân tích hướng phản ứng nêu hay cần nêu hướng đủ? Học sinh giáo viên đành phải đợi có “hướng dẫn chấm đề thi thức mơn hoá học Bộ”
Và đáp án Bộ:
Để hiểu đáp án học sinh phải học phản ứng Cannizaro Đó phản ứng số anđehit khơng có Hα bị đun nóng dung dịch NaOH KOH đậm đặc (nồng độ khoảng 50%) [3, 4, 10, 11] thí
dụ:
Cơ chế phản ứng khó nhiều học sinh, học sinh giỏi đọc nhiều biết phản ứng Cannizaro từ hai phân tử anđehit khơng có Hα tác dụng kiềm đặc đun
nóng tạo phân tử axit phân tử ancol tương ứng Nếu đầu cho thêm yếu tố nồng độ đun nóng, chẳng hạn: Hãy viết sản phẩm phản ứng sau:
Thì học sinh giỏi biết phản ứng Cannizaro có lời giải hợp lý (tuy chưa với thực tế) là:
(8)Nếu phản ứng Cannizaro phản ứng bất thường phản ứng Cannizaro nội phân tử lại trường hợp đặc biệt phản ứng bất thường
Qua phân tích thấy câu 7.1a coi đề đạt mức bình thường.Tuy bàn câu trả lời cho đề đó:
Nếu giới hạn xét phản ứng trọn vẹn câu trả lời hợp chất B D Nếu muốn khai thác đến phản ứng thứ hai câu trả lời hợp chất E, F, G, H, I, K, L Ở đầu khơng cho điều kiện “đun nóng với kiềm đặc” nên khơng thể có câu trả lời M N khơng thể S theo tài liệu [10, 11] S tạo đun nóng B với kiềm đặc khơng phải cho A tác dụng với OH- đề
Như thật hiểu tác giả lại lấy hợp chất S làm đáp án thức? Vậy chủ đích tác giả đề câu 7.1a để chọn học sinh “thần đồng” để chọn học sinh cho biết trường hợp đặc biệt phản ứng Canizaro nơi
Tạm biệt câu 7.1a, bàn câu 10.2 “Đề thi chọn học sinh giỏi quốc gia mơn hố học lớp 12 THPT năm 2010”: viết sau
Phạm Hồng Hải, Giáo viên trường THPT Chuyên Đại học Sư phạm Hà Nội Đề thi chọn HSG Quốc Gia mơn Hóa học 2011
Đềbài: Viết công thức cấu tạo A, B, C giải thích q trình chuyển hóa tạo thành C sơ đồ phản ứng
(9)(Trích Phần c) câu 1, Đề thi chọn HS giỏi QG 2011) Trả lời GS TS Nguyễn Hữu Đĩnh:
Sự tách nước A xảy qua giai đoạn tạo thành cacbocation kèm theo giải tỏa điện tích dương nên tạo B Khi B bị đun nóng xảy phản ứng Diels-Alder nội phân tử
tạo thành C nhờ có phần đienophin -C6=C7- hợp phần đien -C1=C2-C3=C4-
Bài tập hay, giúp rèn luyện tư logic biết suy luận từ phản ứng liên phân tử đến phản ứng nội phân tử
Hiệu suất phản ứng Diels-Alder nội phân tử kể không cao hợp phần đienophin (C6=C7) hợp phần đien (C1=C2-C3=C4) cách nguyên tử C5 nên
(10)Trong trường hợp đun nóng B, phản ứng Diels-Alder bình thường (liên phân tử) tạo D1 D2 có lẽ diễn thuận lợi tạo E1 E2: