Các trạng thái của Polymer vô định hình

Chỉång III: CẠC TRẢNG THẠI CA POLYMER VÄ ÂËNH HÇNH I/.Trảng thại mãưm cao: 1. Khại niãûm: Trảng thại mãưm cao ca polymer vãư hçnh thỉïc giäúng trảng thại lng åí mäüt säú âàûc âiãøm. Vê dủ: âäü chëu nẹn ca nọ gáưn våïi cháút lng v hãû säú gin nåí thãø têch ca cao su nàòm trung gian giỉỵa trảng thại lng v trảng thại ràõn. Hãû säú gin nåí V Âäü chëu nẹn (cm 2 /dyne) Khê 4.10 -3 10 -6 n-hexan 11.10 -4 16.10 -11 Cao su 6.6. 10 -4 5,1. 10 -11 Cháút ràõn (sàõt) 3. 10 -5 7. 10 -13 Tuy nhiãn trảng thại mãưm cao cọ nhỉỵng âàûc âiãøm riãng ca nọ. Do âọ, nọ âỉåüc xem l mäüt trảng thại váût l âàûc biãût chè cọ åí polymer v âỉåüc âàûc trỉng båíi kh nàng thay âäøi v häưi phủc hçnh dảng låïn dỉåïi tạc dủng ca mäüt lỉûc nh. Biãún dảng thûn nghëch nhỉ váûy gi l biãún dảng mãưm cao. Do quạ trçnh häưi phủc ca polymer trong trảng thại ny cháûm nãn trảng thại mãưm cao l trảng thại khäng cán bàòng. 2. L thuút nhiãût âäüng ca biãún dảng mãưm cao: a/ Âàûc váún âãư: */ Cao su l tỉåíng: L nhỉỵng váût cháút cọ thãø cọ âäü biãún dảng thûn ngëch cao nhỉng khäng thay âäøi thãø têch dỉåïi tạc dủng ca mäüt ngoải lỉûc nh. Biãún dảng åí cao su l tỉåíng dỉåïi tạc dủng ca mäüt ngoải lỉûc nh l biãún dảng mãưm cao. Åí trảng thại mãưm cao ca cao su l tỉåíng (chè täưn tải biãún dảng mãưm cao) giäúng trảng thại ân häưi ca khê åí mäüt säú âàûc âiãøm: - Entropi thay âäøi - Biãún dảng tàng khi nhiãût âäü tàng - E nh v mang bn cháút âäüng hc. Do âọ cọ thãø ạp dủng cạc phỉång trçnh nhiãût âäüng ca khê cho biãún dảng mãưm cao b/ Phỉång trçnh nhiãût âäüng ca biãún dảng mãưm cao: Quạ trçnh thûn nghëch xy ra khi thãø têch v nhiãût âäü khäng âäøi thç sỉû thay âäøi nàng lỉåüng tỉû do s liãn quan âãún näüi nàng v Entropi theo biãøu thỉïc: dF = dU - T. dS Màût khạc dF = δA δA: cäng hỉỵu êch dng lm biãún dảng hãû thäúng. Nãúu l cäng kẹo máùu thç δA = f .dl Trong âọ: f : lỉûc dl: âäü gin di ca máùu ⇒ f . dl = dU - T . dS ⇔ f = TT l S T l U )()( ∂ ∂ − ∂ ∂ Tỉì phỉång trçnh suy ra lỉûc tạc dủng lãn Polymer mãưm cao lm thay âäøi näüi nàng v Entropi. - Âäúi våïi sỉû biãún dảng ca tinh thãø l tỉåíng thç sỉû thay âäøi sỉû sàõp xãúp ca cạc ion hồûc ngun tỉí ráút nh cọ thãø b qua ⇒ 0)( = ∂ ∂ T l S ⇒ f = T l U )( ∂ ∂ Váûy cäng ca ngoải lỉûc biãún dảng chè lm thay âäøi näüi nàng suy ra biãún dảng ca tinh thãø l tỉåíng chè cọ biãún cháút nàng lỉåüng. - Âäúi våïi cao su l tỉåíng do khäng thay âäøi näüi nàng nãn 0)( = ∂ ∂ T l U ⇒ f = -T T l S )( ∂ ∂ Váûy biãún dảng ca cao su l tỉåíng phủ thüc vo T v sỉû thay âäøi S. Âäúi våïi cao su thỉûc thç quy lût biãún dảng mãưm cao phỉïc tảp hån so våïi cao su l tỉåíng: + Biãún dảng ca cao su thỉûc thç c S v U thay âäøi (U thay âäøi do thãø têch thay âäøi) Âäúi våïi cao su kãút tinh biãún dảng tråí nãn cọ bn cháút nàng lỉåüng. Âäúi våïi cao su khäng kãút tinh do âäü mãưm do ca mảch låïn nãn khi biãún dảng chụng dùi thàóng v sàõp xãúp ngàn nàõp trong mäüt phảm vi räüng låïn âãún näøi chụng tråí thnh mäüt cáúu trục nhỉ l cáúu trục cỉïng Nhỉ váûy, trong cạc trỉåìng håüp khi âäü mãưm do ca mảch gim vç mäüt ngun nhán n o âọ thç bn cháút biãún dảng thay âäøi v E tàng lãn r rãût. + Quạ trçnh biãún dảng trong cao su thỉûc khäng bao giåì chè cọ biãún dảng mãưm cao âån thưn m cn cọ biãún dảng mãưm chy do xy ra sỉû chuøn âäüng tỉång âäúi giỉỵa cạc mảch. Váûy, trong quạ trçnh biãún dảng mãưm cao ca cao su thỉûc ln täưn tải biãún dảng chy. + Trảng thại mãưm cao ca cao su thỉûc khäng chè quút âënh båíi nhỉỵng âàûc âiãøm ca nhỉỵng âải phán tỉí riãng l m cn båíi sỉû biãún dảng ca cạc cáúu trục trãn phán tỉí. 3. Cạc úu täú nh hỉåíng âãún quạ trçnh häưi phủc åí trảng thại mãưm cao: a/ nh hỉåíng ca thåìi gian tạc dủng lỉûc v nhiãût âäü vo váûn täúc ca quạ trçnh häưi phủc: Thåìi gian häưi phủc âỉåüc tênh theo cäng thỉïc: RT U e ∆ = . 0 ττ 0 τ : thåìi gian ca mäüt giao âäüng ca ngun tỉí ≈ 10 -13 (s) ∆U: nàng lỉåüng hoảt âäüng biãún dảng mãưm cao. Khi∆U cng bẹ v nhiãût âäü cng cao thç τ cng gim. Âãø biãút r sỉû phủ thüc ny ta xẹt sỉû phủ thüc ca biãún dảng vo thåìi gian åí cạc nhiãût âäü khạc nhau ca cao su lỉu hoạ mãưm nhỉ sau: Tổỡ õọử thở ta thỏỳy ồớ khoaớng 6ữ70 0 C thỗ bióỳn daỷng tng chồùp nhoaùng õóỳn el , nhổng ồớ - 70 0 C thỗ thổỷc tóỳ cao su khọng õaỷt õổồỹc bióỳn daỷng móửm cao cỏn bũng. Trón cồ sồớ thổỷc nghióỷm õoù A. P. Alexandrop õổa ra phổồng trỗnh bióỳn daỷng cho trổồỡng hồỹp chung nhổ sau: Trong traỷng thaùi móửm cao bióỳn daỷng tổồng õọỳi chung õổồỹc xaùc õởnh: tot = rec (õh) + el ,t (mc) + fl (chaớy) Khi nhióỷt õọỹ thỏỳp thỗ thồỡi gian họửi phuỷc lồùn suy ra coù thóứ boớ qua fl tot (t otal) = rec + el ,t Mỷt khaùc: el ,t = el, (1 - e t ) t : thồỡi gian bióỳn daỷng (thồỡi gian taùc duỷng lổỷc) : thồỡi gian tróự (thồỡi gian họửi phuỷc) = 0 . RT U e tot = rec + el, ( 1 - e - RT U e t . 0 ) Nóỳu rec , 0 , U = const tot = f(t,T) el , ( ) -12 0 -21 0 -23 0 -32 0 -40 0 -70 0 7-60 0 C Khi nhióỷt õọỹ caỡng tng thỗ bióỳn daỷng caỡng nhanh õaỷt giaù trở cỏn bũng Tổỡ õọử thở: ồớ nhióỷt õọỹ cao thỗ polymer dóự õaỷt traỷng thaùi móửm cao cỏn bũng vaỡ el, khọng phuỷ thuọỹc vaỡo T. T chố aớnh hổồớng õóỳn vỏỷn tọỳc õaỷt el, . Tổỡ õọử thở naỡy suy ra õọử thở bióứu dióựn sổỷ phuỷ thuọỹc cuớa bióỳn daỷng vaỡo nhióỷt õọỹ khi lổỷc taùc duỷng khọng õọứi ồớ caùc thồỡi gian bióỳn daỷng ( thồỡi gian taùc duỷng lổỷc) khaùc nhau: Tổỡ õọử thở suy ra: - Khi nhióỷt õọỹ thỏỳp thỗ bióỳn daỷng rỏỳt beù vaỡ chố laỡ õaỡn họửi vaỡ giaù trở noù khọng phuỷ thuọỹc vaỡo t - Khi nhióỷt õọỹ cao thỗ tot cuợng khọng phuỷ thuọỹc vaỡo t - nhióỷt õọỹ trung gian naỡo õoù tot = f(t) b/ Sổỷ phuỷ thuọỹc cuớa õọỹ bióỳn daỷng vaỡo nhióỷt õọỹ ồớ caùc tỏửn sọỳ taùc duỷng lổỷc khaùc nhau: Tỏửn sọỳ laỡ sọỳ lỏửn taùc duỷng trong mọỹt õồn vở thồỡi gian el, T 1 >T 2 >T 3 >T 4 >T 5 t(thồỡi gian) rec T 1 T 2 T 3 T 4 T 5 T el, rec t 1 t 2 t 3 t 1 > t 2 > t 3 ω låïn: tạc dủng âäüng ω bẹ: tạc dủng ténh c/ nghéa thỉûc tãú ca hiãûn tỉåüng häưi phủc: Hiãûn tỉåüng häưi phủc cọ nh hỉåíng ráút nhiãưu âãún tênh cháút cå l ca polymer. Nãúu nàõm vỉỵng âỉåüc hiãûn tỉåüng häưi phủc v cạc úu täú nh hỉåíng thç s biãút âỉåüc phảm vi sỉí dủng ca polymer Vê dủ: nãúu sỉí dủng trng lỉåüng åí âiãưu kiãûn tạc dủng âäüng chëu âỉåüc lỉûc tạc dủng låïn hån trong âiãưu kiãûn tạc dủng ténh. II. Trảng thại thu tinh: Åí trảng thại mãưm cao ca polymer, cạc màõc xêch cọ âäü linh âäüng låï n nãn d thay âäøi hçnh thại sàõp xãúp ca dy. Nãúu lm lảnh nhanh polymer thç thåìi gian häưi phủc ca cạc màõc xêch tàng lm cho sỉû thay âäøi hçnh thại sàõp xãúp ca mảch v quạ trçnh kãút tinh ca polymer gàûp khọ khàn. Åí trong mäüt phảm vi nhiãût no âọ polymer bë cỉïng lải m khäng hçnh thnh mảng lỉåïi tinh thãø thç gi l polymer hoạ thu tinh. Åí trảng thại thy tinh cọ mäüt säú âàûc trỉng sau: - Âàóng nhåït - Âàóng entropy cáúu dảng - Âàóng thãø têch tỉû do 1/ Cå chãú hoạ thu tinh: Theo Zukäp: kh nàng hoạ thu tinh phủ thüc vo t lãû giỉỵa nàng lỉåüng tỉång tạc näüi phán tỉí v giỉỵa cạc phán tỉí v nàng lỉåüng chuøn âäüng nhiãût ca cạc màõc xêch. Nàng lỉåüng tỉång tạc ny khäng phủ thüc vo nhiãût âäü hồûc phủ thüc ráút êt trong khi âọ nàng lỉåüng chuøn âäüng (kT) gim r rãût khi nhiãût âäü gim v tải mäüt giạ trë no âọ ỉïng våïi T 1 T 2 T 1 > T 2 ε ω ε = f (ω) åí cạc T khạc nhau ε ω 1 <ω 2 <ω 3 ω 1 ω 2 ω 3 T ε el, ∞ ε rec nng lổồỹng naỡy khọng õuớ õóứ thừng lổỷc tổồng taùc nọỹi phỏn tổớ vaỡ giổợa caùc phỏn tổớ laỡm cho õọỹ nhồùt cuớa Polymer tng vaỡ giaớm mổùc õọỹ chuyóứn õọỹng nhióỷt cuớa caùc mừc xờch tổùc laỡ laỡm tng õọỹ cổùng nhừc cuớa maỷch phỏn tổớ. Mỷt khaùc õọỳi vồùi polymer coù cổỷc thỗ tổồng taùc giổợa caùc nhoùm coù cổỷc rỏỳt maỷnh vaỡ caùc tổồng taùc naỡy hỗnh thaỡnh caùc lión kóỳt cuỷc bọỹ. Caùc lión kóỳt naỡy khọng tọửn taỷi theo thồỡi gian vỗ dóự bở beợ gaợy vaỡ hỗnh thaỡnh lión kóỳt mồùi. Thồỡi gian sọỳng trung bỗnh cuớa caùc lión kóỳt naỡy tng khi giaớm nhióỷt õọỹ vaỡ khi nhióỷt õọỹ giaớm õóỳn gỏửn vồùi giaù trở T g noù coù thóứ tọửn taỷi trong suọỳt thờ nghióỷm. Sổỷ hỗnh thaỡnh caùc lión kóỳt naỡy tồùi mọỹt luùc naỡo õoù seợ giaớm õọỹ linh õọỹng cuớa caùc daợy mừc xờch gỏửn kóử vỗ thóỳ ngay khi coù mỷt mọỹt sọỳ lổồỹng tổồng õọỳi nhoớ caùc lión kóỳt naỡy cuợng laỡm cho toaỡn bọỹ hóỷ thọỳng cổùng hồn. Vỗ vỏỷy, vióỷc laỡm laỷnh seợ dỏựn õóỳn sổỷ hỗnh thaỡnh cỏỳu truùc khaù ọứn õởnh vồùi sổỷ sừp xóỳp ngỏựu nhión cuớa caùc phỏn tổớ polymer vaỡ khi T <T g Polymer seợ thóứ hióỷn tờnh cỏỳt cuớa mọỹt chỏỳt rừn. Nóỳu T >T g caùc lión kóỳt tổồng taùc giổợa caùc phỏn tổớ bở phaù huyớ, õọỹ linh õọỹng cuớa caùc mừc xờch tng, maỷch móửm deớo vaỡ P chuyóứn sang traỷng thaùi móửm cao. - Polymer coù caỡng nhióửu nhoùm coù cổỷc thỗ Tg caỡng cao (do coù nhióửu lión kóỳt cuỷc bọỹ) Baớn chỏỳt cuớa sổỷ hoùa thuớy tinh cho õóỳn nay vỏựn coỡn chổa thọỳng nhỏỳt. Nhổng noù laỡ quaù trỗnh chuyóứn pha theo trỏỷt tổỷ thổù 2. 2. Caùc yóỳu tọỳ aớnh hổồớng õóỳn nhióỷt õọỹ hoaù thuyớ tinh: a/ Cỏỳu taỷo hoaù hoỹc: /ọỹ coù cổỷc cuớa polymer: ọỳi vồùi caùc polymer khọng phỏn cổỷc õọỹ móửm deớo cao vaỡ U 0 thỏỳp. Vỗ vỏỷy, noù vỏựn giổợ õổồỹc tờnh chỏỳt móửm deớo ồớ nhióỷt õọỹ thỏỳp vaỡ T g thỏỳp. Polymer Tg ( 0 C) Cao su thión nhión -70 Polyizo butylen -74ữ-75 Cao su butyl -69 Poly butadien -40 Polyizopren -70 Polycloropren -40 PS 81(100) PVC 80 PMMA 100 Khi tng sọỳ lổồỹng nhoùm coù cổỷc trong maỷch thỗ T g tng Vờ duỷ: copolymer acrylonitril-butadien: CKH-18 -50 0 C CKH-26 -30 0 C CKH-40 -20 0 C Tuy nhión nóỳu caùc nhoùm coù cổỷc bọỳ trờ õọỳi xổùng thỗ T g thỏỳp Tg PVC 80 0 C Polyvinylidenclorua -17 0 C / Kờch thổồùc nhoùm thóỳ: Caùc nhoùm thóỳ laỡm caớn trồớ sổỷ quay cuớa caùc mừc xờch nón laỡm giaớm õọỹ móửm deớo cuớa maỷch dỏựn õóỳn T g cao. T g cuớa polybutadien - Styren tng tổỡ tổỡ khi tng sọỳ lổồỹng nhoùm phenyl trong daợy. CKC-10 -80 0 C CKC-30 -72 0 C CKC-50 -46 0 C CKC-60 -24 0 C CKC-70 -4 0 C CKC-80 14 0 C CKC-90 43 0 C Khi caùc nhoùm thóỳ khaùc nhau õờnh cuỡng vaỡo mọỹt nguyón tổớ cacbon thỗ sổỷ caớn trồớ khọng gian tng dỏựn õóỳn T g tng. Vờ duỷ: poly-- metylslyren T g >T g cuớa PS. T g cuớa PMMA > T g cuớa polyacrylat PMA: 70 0 C PMMA: 100 0 C - Nóỳu caùc nhoùm coù cổỷc bở che phuớ bồới caùc nhoùm khọng coù cổỷc thỗ nng lổồỹng tổồng taùc giổợa caùc nhoùm phỏn tổớ giaớm dỏựn õóỳn T g giaớm. Vờ duỷ:Polyacrylate vaỡ polymetacrylat thỗ lión kóỳt coù cổỷc C-O-C bở che phuớ khi tng kờch thổồùc gọỳc alkyl vaỡ T g giaớm. Tuy nhión nóỳu kờch thổồùc gọỳc alkyl tng õóỳn mọỹt luùc naỡo õoù thỗ Tg tng laỷi. 1: poly-n-alkyl acrylate 2: poly-n- alkyl methacrylate - Maỷch coù õọỹ phỏn nhaùnh lồùn cuợng laỡm caớn trồớ khọng gian , do õoù nóỳu cuỡng mọỹt loaỷi polymer (vờ duỷ: PB) thỗ thỗ loaỷi phỏn nhaùnh seợ coù T g > T g cuớa maỷch thúng - T g cuớa Co-polymer coù thóứ xaùc õởnh theo cọng thổùc: 2.1. 1 21 TgTgTg += T g,1 , T g,2 : Nhióỷt õọỹ hoaù thuyớ tinh cuớa õồn polymer tổồng ổùng. 1 , 2 :phỏửn khọỳi lổồỹng cuớa Monomer trong Co-Polymer. 100 60 -60 20 -20 48 12 16 20 0 1 2 T g Sọỳ lổồỹng nguyón tổớ C trong nhoùm thóỳ alkyl Nhióỷt õọỹ hoaù thuyớ tinh cuớa Polymer kóỳt tinh luọn nhoớ hồn nhióỷt õọỹ kóỳt tinh cuớa noù. Thổồỡng T g = (0,5 ữ 0,67)T cryt b/ Troỹng lổồng phỏn tổớ: Khi troỹng lổồỹng phỏn tổớ tng thỗ luùc õỏửu T g tng nhanh, sau õoù tng chỏỷm laỷi vaỡ tióỳn tồùi giaù trở khọng õọứi. - Giaù trở cuớa phỏn tổớ lổồỹng taỷi õoù T g trồớ nón khọng õọứi phuỷ thuọỹc vaỡo tổỡng loaỷi Polymer 3. Caùc phổồng phaùp xaùc õởnh nhióỷt õọỹ hoaù thuyớ tinh cuớa polymer: Trong quaù trỗnh chuyóứn tổỡ traỷng thaùi móửm cao sang traỷng thaùi thuyớ tinh caùc tờnh chỏỳt vỏỷt lyù (thóứ tờch, khọỳi lổồỹng rióng, tờnh caùch õióỷn vaỡ caùc tờnh chỏỳt cồ lyù .) cuợng thay õọứi tổỡ tổỡ theo. Vỗ vỏỷy, coù thóứ xaùc õởnh nhióỷt õọỹ hoaù thuyớ tinh bũng caùch nghión cổùu sổỷ thay õọứi caùc tờnh chỏỳt naỡy theo nhióỷt õọỹ. Caùc phổồng phaùp xaùc õởnh thọng duỷng nhỏỳt laỡ dổỷa vaỡo caùc õỷc õióứm sau: - Thóứ tờch rióng - Nhióỷt dung - Mọ õun õaỡn họửi - Bióỳn daỷng. a/ o thóứ tờch rióng: 100 0 50 -50 -100 5000 10000 15000 0 T g T g = f(M) cuớa PS M [...]... Âỉåìng cong cå nhiãût ca Polymer nhiãût ràõn: Polymer nhiãût ràõn l Polymer khi gia nhiãût âãún nhiãût âäü no âọ thç s hçnh thnh cạc liãn kãút ngang giỉỵa cạc phán tỉí tảo thnh mảng lỉåïi khäng gian lm cho Polymer khäng nọng chy, khäng ho tan Biãún dảng 1 Âäúi våïi loải Polymer ny cọ 2 trỉåìng håüp: - Trỉåìng håüp 1: nhiãût âäü âọng ràõn låïn hån nhiãût âäü chy 2 Lục âáưu Polymer chuøn sang trảng thại... lỉåüng ca âải lỉåüng “âoản” (âoản nhiãût âäüng) B,C: Hàòng säú, phủ thüc vo âiãưu kiãûn biãún dảng v cáúu tảo hoạ hc ca Polymer 3 nh hỉåíng ca âäü âa phán tạn v âäü cọ cỉûc ca Polymer âãún Tf : - Âỉåìng cong cå nhiãût ca Polymer âa phán tạn Biãún dang “nhàơn” hån cạc Polymer âäưng nháút do Polymer cọ trng lỉåüng phán tỉí khạc nhau chuøn sang trảng thại chy nhåït åí cạc nhiãût âäü khạc nhau T - Âäü cọ cỉûc... ràõn nh hån nhiãût âäü chy Lục âáưu Polymer åí trảng thại mãưm cao Nãúu gia nhiãût lãn cao thç liãn kãút ngang hçnh thnh, biãún dảng mãưm cao gim v Polymer chuøn sang trảng thại thu tinh (âỉåìng cong 2) Váûy âäúi våïi Polymer nhiãût ràõn chè täưn tải 2 trảng thại: mãưm cao v thu tinh Dng phỉång phạp cå nhiãût cọ thãø nghiãn cỉïu quạ trçnh trng ngỉng ca mäüt säú Polymer nhiãût ràõn Biãún dảng Vê dủ:... âënh M m khäng cáưn ho tan polymer - Xạc âënh khong nhiãût âäü âọng ràõn ca polymer - Xạc âënh nh hỉåíng ca cạc tạc nhán khạc nhau âãún quạ trçnh âọng ràõn nhỉûa (ch úu l cháút âọng ràõn) - Nghiãn cỉïu nh hỉåíng ca cháút hoạ do, âäün âãún cạc tênh cháút ca polymer - Nghiãn cỉïu quạ trçnh âa tủ v trng håüp V Biãún dảng mãưm cao bàõt büc: Khi nghiãn cỉïu biãún dảng ca mäüt säú polymer thu tinh åí nhiãût...Khi âo sỉû thay âäøi thãø têch riãng theo nhiãût âäü ta láûp âỉåüc âäư thë cọ dảng nhỉ sau: Vriãng 2 1 Polymer hon ton vä âënh hçnh 2 Polymer hon ton tinh thãø 1 2 + 3: polymer bạn tinh thãø 3 Tg Tg Tm T OB: trảng thại mãưm cao tỉång ỉïng våïi trảng thại cán bàòng OA: trảng thại thu tinh tỉång ỉïng våïi trảng thại khäng cán bàòng Åí âoản... khạc nhau thç Tg s thay âäøi trong mäüt phảm vi räüng (cọ khi âãún 10o) εtot ω1 < ω2 < ω3 ω1 ω2 Tg1 Tg2 Tg3 ω3 T III Nghiãn cỉïu Polymer bàòng phỉång phạp cå nhiãût: - Váût cháút tháúp phán tỉí v Polymer tháúp phán tỉí chè cọ 2 trảng thại:thu tinh v lng nãn Tf = Tg Våïi cạc Polymer trng lỉåüng phán tỉí cao s cọ 3 trảng thại: thu tinh, mãưm cao, chy do (nhåït) Do âọ Tf khạc Tg - Trong quạ trçnh chuøn... chy xy ra η : âäü nhåït S : diãûn têch tiãúp xục giỉỵa hai låïp cháút lng du : gradien váûn täúc df ⇒ σsh = d F =η u S df σsh : ỉïng sút trỉåüt 2 Nhỉỵng quy lût cå bn vãư sỉû chy ca polymer: a/ Âàûc âiãøm chy ca polymer: - Polymer dỉåïi tạc dủng ca ngoải lỉûc nãúu xút hiãûn biãún dảng báút thûn nghëch khäng âäøi theo thåìi gian thç sỉû chy â xy ra v gi l sỉû chy thỉûc - Âäü chy cng låïn thç M cng tháúp,... cọ thãø cọ 2 cạch: + Cạch 1: Sau khi thạo ti tảo cho polymer mäüt váûn täúc häưi phủc cao nháút (vê dủ: tàng nhiãût âäü) Biãún dảng cn lải l biãún dảng chy ( phỉång phạp ny chênh xạc cao) hồûc sau khi thạo lỉûc tạc dủng, âỉa cáúu trục polymer vãư lải nhỉ ban âáưu thç sỉû khạc nhau vãư hçnh dảng cn lải l biãún dảng chy + Cạch 2: Do âäü biãún dảng ca polymer theo thåìi gian Biãún dảng OABD : âỉåìng ti... nhiãût âäü gi l phỉång phạp cå nhiãût Âỉåìng cong biãøu diãøn biãún dảng phủ thüc vo nhiãût âäü åí mäüt ti trng no âọ gi l âỉåìng cong cå nhiãût 1 Âỉåìng cong cå nhiãût ca Polymer vä âënh hçnh mảch thàóng: Âỉåìng cong cå nhiãût ca Polymer vä âënh hçnh mảch thàóng, trng lỉåüng phán tỉí cao cọ 3 pháưn: Biãún dảng I: trảng thại thu tinh (ỉïng sút khäng låïn làõm nhỉng ε ráút bẹ) II: trảng thại mãưm cao:... vç ngoi phủ thüc vo täúc âäü biãún dảng nọ cn phủ thüc vo loải biãún dảng - Âäúi våïi cạc polymer thç Tbr v Tg khäng trng nhau v khong Tg - Tbr gi l khong nhiãût âäü mãưm cao bàõt büc - Nãúu T < Tbr thç khi σ låïn s lm máùu bë phạ hu dn chỉï khäng xút hiãûn biãún dảng mãưm cao bàõt büc σ σbr σf T Tbr Tg Cạc polymer thu tinh thãø hiãûn nhỉỵng tênh nàng ráút täút trong phảm vi nhiãût âäü Tbr - Tg Âiãưu . Polymer. 3. Aớnh hổồớng cuớa õọỹ õa phỏn taùn vaỡ õọỹ coù cổỷc cuớa Polymer õóỳn T f : - ổồỡng cong cồ nhióỷt cuớa Polymer õa phỏn taùn nhụn hồn caùc Polymer. lỏỷp õổồỹc õọử thở coù daỷng nhổ sau: 1. Polymer hoaỡn toaỡn vọ õởnh hỗnh 2. Polymer hoaỡn toaỡn tinh thóứ 2 + 3: polymer baùn tinh thóứ OB: traỷng thaùi