(Luận văn thạc sĩ) nghiên cứu phân tích và đánh giá hàm lượng các polybrom diphenyl ete trong nhựa và bụi tại một số khu tái chế rác thải điện tử

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Hồng Quốc Anh NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH VÀ ĐÁNH GIÁ HÀM LƢỢNG CÁC POLYBROM DIPHENYL ETE TRONG NHỰA VÀ BỤI TẠI MỘT SỐ KHU TÁI CHẾ RÁC THẢI ĐIỆN TỬ LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC Hà Nội - 2014 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Hoàng Quốc Anh NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH VÀ ĐÁNH GIÁ HÀM LƢỢNG CÁC POLYBROM DIPHENYL ETE TRONG NHỰA VÀ BỤI TẠI MỘT SỐ KHU TÁI CHẾ RÁC THẢI ĐIỆN TỬ Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 60440118 LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: Hướng dẫn chính: PGS.TS Từ Bình Minh Hướng dẫn phụ: TS Vũ Cơng Sáu Hà Nội - 2014 LỜI CAM ĐOAN Tôi cam đoan Luận văn thạc sỹ khoa học với đề tài “Nghiên cứu phân tích đánh giá hàm lƣợng polybrom diphenyl ete nhựa bụi số khu tái chế rác thải điện tử” cơng trình nghiên cứu thân Các thông tin tham khảo dùng luận văn lấy từ cơng trình nghiên cứu có liên quan nêu rõ nguồn gốc danh mục tài liệu tham khảo Các kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa cơng bố cơng trình khoa học khác Hà Nội, ngày 01 tháng 06 năm 2014 Học viên Hoàng Quốc Anh i LỜI CẢM ƠN Với lịng biết ơn sâu sắc, tơi xin chân thành cảm ơn PGS.TS Từ Bình Minh tin tưởng giao đề tài, định hướng nghiên cứu, tận tình hướng dẫn tạo điều kiện tốt cho tơi hồn thành Luận văn này! Tôi xin chân thành cảm ơn TS Vũ Cơng Sáu, Viện Khoa học hình sự, Bộ Công an, người đồng hướng dẫn thực Luận văn Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn chân thành tới thầy, cô, cán bộ, kĩ thuật viên Bộ mơn Hóa học phân tích – nơi thực Luận văn; đặc biệt PGS TS Tạ Thị Thảo, TS Phạm Thị Ngọc Mai, TS Nguyễn Thị Ánh Hường giúp đỡ, tạo điều kiện cho nhiều lời khuyên giá trị thời gian thực Luận văn! Tôi xin gửi lời cảm ơn tới thầy, cô, cán bộ, kĩ thuật viên Khoa Hóa học, anh chị Nghiên cứu sinh, Học viên cao học bạn bè đồng khóa K23 giúp đỡ, động viên suốt trình học tập nghiên cứu Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Hà Nội, ngày 01 tháng 06 năm 2014 Học viên Hoàng Quốc Anh ii MỤC LỤC Trang Danh mục chữ viết tắt vii Danh mục hình viii Danh mục bảng ix Mở đầu CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu Polybrom diphenyl ete 1.1.1 Cấu trúc, phân loại, cách gọi tên PBDEs 1.1.2 Tính chất vật lí tính chất hóa học PBDEs 1.1.3 Độc tính PBDEs 1.1.4 Tình hình sản xuất, sử dụng thải bỏ PBDEs 10 1.1.4.1 Tình hình sản xuất PBDEs thương mại 10 1.1.4.2 Tình hình sử dụng PBDEs thương mại 12 1.1.4.3 Sự thải bỏ sản phẩm chứa PBDEs thương mại 14 1.1.5 Sự phân bố chuyển hóa PBDEs môi trường 15 1.1.5.1 PBDEs môi trường nước, trầm tích sinh vật 15 1.1.5.2 PBDEs mơi trường khơng khí bụi 16 1.1.6 Các qui định có PBDEs 18 1.2 Tổng quan phƣơng pháp phân tích Polybrom diphenyl ete 1.2.1 Phương pháp xử lí mẫu phân tích PBDEs 19 19 1.2.1.1 Xử lí mẫu nhựa 19 1.2.1.2 Xử lí mẫu bụi 21 1.2.2 Phương pháp phân tích PBDEs hệ thống sắc kí khí khối phổ 23 1.2.2.1 Tách PBDEs sắc kí khí 23 1.2.2.2 Định tính định lượng PBDEs khối phổ 26 CHƢƠNG ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 28 2.1 Thiết bị, dụng cụ, hóa chất, chất chuẩn 28 iii Trang 2.1.1 Thiết bị 28 2.1.2 Dụng cụ 29 2.1.3 Hóa chất 29 2.1.4 Chất chuẩn cách pha chế dung dịch chuẩn 31 2.1.4.1 Các dung dịch chuẩn gốc 31 2.1.4.2 Các dung dịch chuẩn làm việc dung dịch chuẩn dựng đường chuẩn 31 2.2 Nội dung nghiên cứu 33 2.2.1 Chỉ tiêu phân tích 33 2.2.2 Đối tượng phân tích 33 2.2.3 Phương pháp lấy mẫu, bảo quản mẫu thơng tin mẫu phân tích 34 2.2.3.1 Phương pháp lấy mẫu bảo quản mẫu nhựa 34 2.2.3.1 Phương pháp lấy mẫu bảo quản mẫu bụi 34 2.2.3.2 Thơng tin mẫu phân tích 34 2.2.4 Phương pháp nghiên cứu 36 2.2.4.1 Phương pháp phân tích PBDEs GC-MS xử lí số liệu 36 2.2.4.2 Nghiên cứu qui trình xử lí mẫu xác nhận giá trị sử dụng phương pháp 36 2.2.4.3 Phân tích mẫu 37 2.2.4.4 Ứng dụng tập số liệu phân tích để đánh giá mức độ phát thải đánh giá rủi ro 37 38 2.3 Thực nghiệm 2.3.1 Phương pháp phân tích PBDEs thiết bị GC-MS xử lí số liệu 38 2.3.1.1 Điều kiện phân tích PBDEs thiết bị GC-MS 38 2.3.1.2 Tính tốn kết phân tích phương pháp pha loãng đồng vị nội chuẩn 39 2.3.1.3 Đánh giá độ ổn định tín hiệu phân tích 41 2.3.1.4 Xác định giới hạn phát giới hạn định lượng thiết bị 41 2.3.2 Nghiên cứu qui trình xử lí mẫu xác nhận giá trị sử dụng phương pháp iv 41 Trang 2.3.2.1 Các thí nghiệm với mẫu trắng 41 2.3.2.2 Các thí nghiệm đánh giá độ thu hồi PBDEs bước qui trình 42 2.3.2.3 Xác nhận giá trị sử dụng phương pháp phân tích mẫu nhựa 44 2.3.2.4 Xác nhận giá trị sử dụng phương pháp phân tích mẫu bụi 44 2.3.2.5 Xác định giới hạn phát giới hạn định lượng phương pháp 45 2.3.3 Phân tích mẫu 45 2.3.3.1 Phân tích mẫu nhựa 45 2.3.3.2 Phân tích mẫu bụi 46 2.3.4 Ứng dụng tập số liệu phân tích để đánh giá phát thải đánh giá rủi ro 47 2.3.4.1 Đánh giá mức độ phát thải 47 2.3.4.2 Đánh giá rủi ro 47 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 48 3.1 Kết nghiên cứu thiết bị 48 3.1.1 Sắc đồ tổng ion thời gian lưu tiêu PBDEs 48 3.1.2 Tính tốn hệ số đáp ứng chất chuẩn 49 3.1.3 Độ ổn định tín hiệu phân tích 51 3.1.4 Giới hạn phát giới hạn định lượng thiết bị 52 53 3.2 Kết nghiên cứu qui trình xử lí mẫu 3.2.1 Kết thí nghiệm với mẫu trắng 53 3.2.2 Kết thí nghiệm xác định độ thu hồi 53 3.2.2.1 Độ thu hồi PBDEs trình chiết 53 3.2.2.2 Độ thu hồi PBDEs trình rửa dịch chiết axit & kiềm 55 3.2.2.3 Độ thu hồi PBDEs trình làm dịch chiết mẫu cột đa lớp 56 3.2.3 Kết xác nhận giá trị sử dụng qui trình xử lí mẫu nhựa 57 3.2.4 Kết xác nhận giá trị sử dụng qui trình xử lí mẫu bụi 60 3.2.5 Xác định giới hạn phát giới hạn định lượng phương pháp 64 v Trang 65 3.3 Kết phân tích mẫu 3.3.1 Kết phân tích hàm lượng PBDEs mẫu nhựa 65 3.3.2 Kết phân tích hàm lượng PBDEs mẫu bụi 68 3.4 Ứng dụng tập số liệu phân tích đƣợc để đánh giá mức độ phát thải đánh giá rủi ro PBDEs 73 3.4.1 Đánh giá mức độ phát thải PBDEs từ nhựa bụi nhà 73 3.4.2 Đánh giá rủi ro PBDEs sức khỏe qua hấp thụ bụi 75 KẾT LUẬN 77 TÀI LIỆU THAM KHẢO 79 PHỤ LỤC 82 Phụ lục 1: Vị trí nhóm kí hiệu 209 đồng loại PBDEs 82 Phụ lục 2: Phụ lục A (Các chất phải loại bỏ) Cơng ước Stockholm (trích) 86 Phụ lục 3: Giới hạn chấp nhận độ thu hồi độ lệch chuẩn tương đối PBDEs theo Method 1614 US EPA 87 Phụ lục 4: Một số sắc đồ phân tích PBDEs 88 vi DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT Chữ viết tắt Tiếng Anh Tiếng Việt ABS Acrylonitrile butadiene styrene Nhựa acrylonitrin butadien styren BFRs Brominated flame retardants Chất chống cháy họ brom Electron ionization Ion hóa va đập electron Expanded polystyrene Nhựa polystiren mở rộng Gas chromatography – Mas spectrometry Sắc kí khí ghép nối khối phổ MSD Mass spectrometry detector Detector khối phổ NCI Negative chemical ionization Ion hóa hóa học âm PBDDs Polybrominated dibenzo dioxins Polybrom dibenzo dioxin PBDEs Polybrominated diphenyl ethers Polybrom diphenyl ete PBDFs Polybrominated dibenzo furans Polybrom dibenzo furan Persistent Organic Pollutants Các chất nhiễm hữu khó phân hủy ppb Part per billion Nồng độ / hàm lượng phần tỉ ppm Part per million Nồng độ / hàm lượng phần triệu Restricton of Hazardous Substances Chỉ thị hạn chế hóa chất độc hại Selected ion monitoring Chế độ quan sát chọn lọc ion EI EPS GC-MS POPs RoHS SIM vii DANH MỤC HÌNH Trang Hình 1.1 Cơng thức cấu tạo tổng quát PBDEs Hình 1.2 Cơ chế hình thành PBDDs PBDFs từ DecaBDE Hình 1.3 Sắc đồ tách 40 PBDEs sắc kí khí 24 Hình 3.1 Sắc đồ tổng ion 08 tiêu PBDEs chất nội chuẩn 48 Hình 3.2 So sánh độ thu hồi độ lệch chuẩn tương đối PBDEs qui trình phân tích mẫu nhựa PBDE-N1 PBDE-N2 58 Hình 3.3 Qui trình PBDE-N1 phân tích PBDEs mẫu nhựa 59 Hình 3.4 So sánh độ thu hồi độ lệch chuẩn tương đối PBDEs qui trình phân tích mẫu bụi PBDE-B1, PBDE-B2 PBDE-B3 61 Hình 3.5 Qui trình PBDE-B1 phân tích PBDEs mẫu bụi 63 Hình 3.6 Tỉ lệ phần trăm hàm lượng tiêu PBDEs so với hàm lượng PBDEs tổng mẫu nhựa 66 Hình 3.7 So sánh hàm lượng PBDEs tổng mẫu nhựa luận văn với số nghiên cứu tương tự Nhật Bản Hàn Quốc 67 Hình 3.8 Tỉ lệ phần trăm hàm lượng tiêu PBDEs so với hàm lượng PBDEs tổng mẫu bụi 70 viii  Tốc độ phát thải PBDEs môi trường bụi từ hoạt động tái chế rác thải điện, điện tử cao gấp khoảng 100 lần so với hoạt động sử dụng thiết bị điện, điện tử  Liều lượng hấp thụ hàng ngày PBDEs người dân khu tái chế Bùi Dâu (Hưng Yên) cao so với ngưỡng cho phép JECFA Trước thực tế đưa số kiến nghị sau nhằm hướng đến mục tiêu quản lý an toàn, giảm thiểu phát thải loại bỏ hồn tồn chất độc nhóm PBDEs:  Nhà nước cần hồn thiện chế, sách, pháp luật quản lí chất nhiễm hữu khó phân hủy, có PBDEs Tiến hành kiểm kê qui mô quốc gia, ban hành tiêu chuẩn, qui chuẩn kĩ thuật quốc gia PBDEs  Các quan nghiên cứu cần nâng cao lực quan trắc, lấy mẫu, phân tích hàm lượng tiêu PBDEs đối tượng môi trường, sinh học sinh phẩm người để xây dựng liệu mức hàm lượng phân bố PBDEs Việt Nam  Nhà nước, cấp quyền, quan chức có nhiệm vụ tuyên truyền, giáo dục, nâng cao hiểu biết ý thức bảo vệ môi trường sức khỏe trước đe dọa chất độc hại PBDEs cho người dân  Cần quản lí chặt chẽ hoạt động sở tái chế nhựa từ rác thải điện, điện tử số làng nghề tự phát Cần thực áp dụng kĩ thuật tốt có kinh nghiệm mơi trường tốt để cải tiến công nghệ sản xuất, công nghệ xử lí chất thải, nhằm giảm thiểu phát thải hạn chế rủi ro PBDEs phải phù hợp với điều kiện kinh tế lực sở sản xuất Với hạn chế luận văn thạc sỹ khoa học lực thân học viên, lực trang thiết bị phịng thí nghiệm, kinh phí thực luận văn, thời gian thực luận văn, hạn chế sở liệu nhóm chất quan tâm chưa có văn pháp qui Việt Nam liên quan đến PBDEs, luận văn chắn không tránh khỏi thiếu sót Tuy nhiên, với kết bước đầu này, mong muốn tiếp tục phát triển nghiên cứu sâu PBDEs tăng số lượng mẫu, mở rộng đối tượng nghiên cứu, quan trắc ngun tắc vịng đời, xây dựng mơ hình đánh giá phát thải, đánh giá rủi ro, đề xuất kĩ thuật tốt có kinh nghiệm mơi trường tốt cho sở sản xuất để giảm thiểu phát thải quản lí an tồn PBDEs nói riêng chất POPs nói chung 78 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] K.Ballschmiter, M.Zell (1980) Analysis of Polychlorinated Biphenyls (PCB) by Glass Capillary Gas Chromatography Fresenius Zeitschfift Analytische Chemie, 302, 20-31 [2] Athanasios Besis, Constantini Samara (2012) Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in the indoor and outdoor environments – A review on occurrence and human exposure (Review) Environmental Pollution, 169, 217-229 [3] Bieniek D., Bahadir M., Korte F (1989) Formation of heterocyclic harzadous compounds by thermal degradation of organic compounds Heterocycles, 28, 719-722 [4] Burcu Binici, Mine Bilsel, Melis Karakas, Ikbal Koyuncu, Ahmet C Goren (2013) An efficient GC–IDMS method for determination of PBDEs and PBB in plastic materials Talanta, 116, 417-426 [5] David R Boyd, S Scott Wallace (2006) Fireproof Whales and Contaminated Mother’s Milk: The Inadequacy of Canada’s Proposed PBDE Regulations David Suzuki Foundation, Healthy Environment, Healthy Canadians Series [6] Bromine Science and Environmental Forum (2003) Major brominated flame retardants volume estimates [7] S.C Cunha, K Kalachova, J Pulkrabova, J.O Fernandes, M.B.P.P Oliveira, A Alves, J Hajslova (2010) Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) contents in house and car dust of Portugal by pressurized liquid extraction (PLE) and gas chromatography–mass spectrometry (GC–MS) Chemosphere, 78, 1263-1271 [8] European Brominated Flame Retardant Industry Panel (1990) The European Brominated Retardant Panel [9] European Parliament and of the Council on the Restriction of the Use of Certain Hazardous Substances in Electrical and Electronic Equipments (2008) RoHS Directive Technical Guide [10] H Fromme, B Hilger, E Kopp, M Miserok, W Völkel (2014) Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs), hexabromocyclododecane (HBCD) and “novel” brominated flame retardants in house dust in Germany Environment International, 64, 61-68 [11] S Harrad, C Ibarra, M Diamond, L Melymuk, M Robson, J Douwes, L Roosens, A.C Dirtu, A Covaci (2008) Polybrominated diphenyl ethers in domestic indoor dust from Canada, New Zealand, United Kingdom and United States Environment International 34, 232-238 [12] Michael W Hornung, Erick W Zabel, Andrichard E Peterson (1996) Toxic Equivalency Factors of Polybrominated Dibenzo-p-dioxin, Dibenzofuran, Biphenyl, and Polyhalogenated Diphenyl Ether Congeners Based on Rainbow Trout Early Life Stage Mortality Toxicology and Applied Pharmacology, 140, 227-234 79 [13] International Electrotechnical Comission (2004) Procedures for the Determination of Levels of Regulated Substances in Electrotechnical Products (Version 1.0) [14] Natsuko Kajiwara, Yukio Noma, Hidetaka Takigami (2011) Brominated and organophosphate flame retardants in selected consumer products on the Japanese market in 2008 Journal of Hazardous Materials, 192, 1250-1259 [15] K Kalachova, P Hradkova, D Lankova, J Hajslova, J Pulkrabova (2012) Occurrence of brominatedflame retardants in household and car dust from the Czech Republic Science of the Total Environment, 441, 182-193 [16] Irena Brčić Karačoji (2005) Facts about Nicotine Toxicity Arh Hig Rada Toksikol, 56, 363-371 [17] Amelie Kierkegaard (2007) PBDEs in the Environment, Doctor thesis, Department of Applied Environmental Science, Stockholm University ISBN: 91-7155-410-6 [18] Yong-Jin Kim, Masahiro Osako, Shin-ichi Sakai (2006) Leaching characteristics of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) from flame-retardant plastics Chemosphere, 65, 506-513 [19] Anthony F Lagalante, Courtney S Shedden, Peter W Greenbacker (2011) Levels of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in dust from personal automobiles in conjunction with studies on the photochemical degradation of decabromodiphenyl ether (BDE-209) Environment International, 37, 899-906 [20] Robin J.Law, Adrian Covaci, Stuart Harrad, Dorte Herzke, Mohamed A.-E.Abdallah, Kim Fernie, Leisa-Maree L.Toms, HidetakaTakigami (2014) Levels and trends of PBDEs and HBCDs in the global environment: Status at the end of 2012 (Review) Environment International, 65, 147-158 [21] Sunggyu Lee, Kurunthachalam Kannan, Hyo-Bang Moon (2013) Assessment of exposure to polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) via seafood consumption and dust ingestion in Korea Science of the Total Environment, 443, 24-30 [22] Francis J.Mecler (1981) Mammalian Toxicological Evaluation of DIMP and DCPD (Phase III – IMPA) US Army Medical Reseach and Development Command [23] Dudsadee Muenhor, Stuart Harrad, Nadeem Ali, Adrian Covaci (2010) Brominatedflame retardants (BFRs) in air and dust from electronic waste storage facilities in Thailand Environment International, 36, 690-698 [24] Jong-Eun Park, Young-Yeul Kang, Woo-Il Kim, Tae-Wan Jeon, Sun-Kyoung Shin, MiJeong Jeonga, Jong-Guk Kim (2014) Emission of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in use of electric/electronic equipment and recycling of e-waste in Korea Science of the Total Environment, 470-471, 1414-1421 [25] Frank Rahman, Katherine H Langford, Mark D Scrimshaw, John N Lester (2001) Polybrominated diphenyl ether PBDE flame retardants (Review) The Science of the Total Environment, 275, 1-17 80 [26] Shin-ichi Sakai, Yasuhiro Hirai, Hirofumi Aizawa, Shizuko Ota, Yasuhiro Muroishi (2006) Emission inventory of deca-brominated diphenyl ether (DBDE) in Japan J Mater Cycles Waste Manag, 8, 56-62 [27] A Sjödin, O Päpke, E McGahee, J.F Focant, R.S Jones, T.Pless-Mulloli, L.-M.L Toms, T Herrmann, J Müller, L.L Needham, D.G Patterson Jr (2008) Concentration of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in household dust from various countries Chemosphere, 73, S131-S136 [28] A Stasinska, A Reid, A Hinwood, G Stevenson, A Callan, J.Ø Odland, J Heyworth (2013) Concentrations of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in residential dust samples from Western Australia Chemosphere, 91, 187-193 [29] J.Tan, S.M.Cheng, A.Loganath, Y.S.Chong, J.P.Obbard (2007) Polybrominated diphenyl ethers in house dust in Singapore Chemosphere, 66, 985-992 [30] Jason Thomas, Jack Cochran (2008) Using a New Rtx®-1614 Column for PBDE Analysis http://www.restek.com/pdfs/adv_2008_02_04.pdf [31] Nguyen Minh Tue, Shin Takahashi, Go Suzuki, Tomohiko Isobe, Pham Hung Viet, Yuso Kobara, Nobuyasu Seike, Gan Zhang, Agus Sudaryanto, Shinsuke Tanabe (2013) Contamination of indoor dust and air by polychlorinated biphenyls and brominated flame retardants and relevance of non-dietary exposure in Vietnamese informal e-waste recycling sites Environment International, 51, 160-167 [32] UNIDO, UNITAR, Stockholm Convention, UNEP (2012) Guidance for the inventory of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) listed under the Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants [33] US Department of Health and Human Services, Agency for Toxic Substances and Disease Registry (2004) Toxicological Profile for PBBs and PBDEs [34] US Environmental Protection Agency (1999) Polychlorinated Dibenzo-p-dioxins and Related Compounds, Update: Impact on Fish Advisories (Fact Sheet) [35] US Environmental Protection Agency (2007) Method 1614 – Brominated Diphenyl Ethers in Water Soil, Sediment and Tissue by HRGC/HRMS [36] Joseph G.Vos, Georg Becher, Martin van den Berg, Jacob de Boer, Pim E G Leonards (2003) Pure Appl Chem., Vol 75, Nos 11–12, pp 2039-2046 [37] WHO (1994) International Programme on Chemical Safety Environmental Health Criteria 162 – Brominated diphenyl ethers [38] WHO (2005) The WHO Recommended Classification of Pesticides by Hazard and Guidelines to Classification 2004 ISBN 92 154663 [39] Y.-X.Yu, Y.-P.Pang, C.Li, J.-L.Li, X.-Y.Zhang, Z.-Q.Yu, J.-L.Feng, M.-H.Wuc, G.-Y Sheng, J.-M.Fu (2012) Concentrations and seasonal variations of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in in- and out-house dust and human daily intake via dust ingestion corrected with bioaccessibility of PBDEs Environment International, 42, 124-131 81 PHỤ LỤC Phụ lục 1: Vị trí nhóm kí hiệu 209 đồng loại PBDEs TT Vị trí nhóm Kí hiệu TT Vị trí nhóm Kí hiệu BDE Monobrom diphenyl ete BDE BDE Dibrom diphenyl ete 2,2’ BDE 10 2,6 BDE 10 2,3 BDE 11 3,3’ BDE 11 2,3’ BDE 12 3,4 BDE 12 2,4 BDE 13 3,4’ BDE 13 2,4’ BDE 14 3,5 BDE 14 2,5 BDE 15 4,4’ BDE 15 Tribrom diphenyl ete 16 2,2’,3 BDE 16 28 2,4,4’ BDE 28 17 2,2’,4 BDE 17 29 2,4,5 BDE 29 18 2,2’,5 BDE 18 30 2,4,6 BDE 30 19 2,2’,6 BDE 19 31 2,4’,5 BDE 31 20 2,3,3’ BDE 20 32 2,4’,6 BDE 32 21 2,3,4 BDE 21 33 2,3’,4’ BDE 33 22 2,3,4’ BDE 22 34 2,3’,5’ BDE 34 23 2,3,5 BDE 23 35 3,3’,4 BDE 35 24 2,3,6 BDE 24 36 3,3’,5 BDE 36 25 2,3’,4 BDE 25 37 3,4,4’ BDE 37 26 2,3’,5 BDE 26 38 3,4,5 BDE 38 27 2,3’,6 BDE 27 39 3,4’,5 BDE 39 82 TT Vị trí nhóm Kí hiệu TT Vị trí nhóm Kí hiệu Tetrabrom diphenyl ete 40 2,2’,3,3’ BDE 40 61 2,3,4,5 BDE 61 41 2,2’,3,4 BDE 41 62 2,3,4,6 BDE 62 42 2,2’,3,4’ BDE 42 63 2,3,4’,5 BDE 63 43 2,2’,3,5 BDE 43 64 2,3,4’,6 BDE 64 44 2,2’,3,5’ BDE 44 65 2,3,5,6 BDE 65 45 2,2’,3,6 BDE 45 66 2,3’,4,4’ BDE 66 46 2,2’,3,6’ BDE 46 67 2,3’,4,5 BDE 67 47 2,2’,4,4’ BDE 47 68 2,3’,4,5’ BDE 68 48 2,2’,4,5 BDE 48 69 2,3’,4,6 BDE 69 49 2,2’,4,5’ BDE 49 70 2,3’,4’,5 BDE 70 50 2,2’,4,6 BDE 50 71 2,3’,4’,6 BDE 71 51 2,2’,4,6’ BDE 51 72 2,3’,5,5’ BDE 72 52 2,2’,5,5’ BDE 52 73 2,3’,5’,6 BDE 73 53 2,2’,5,6’ BDE 53 74 2,4,4’,5 BDE 74 54 2,2’,6,6’ BDE 54 75 2,4,4’,6 BDE 75 55 2,3,3’,4 BDE 55 76 2,3’,4’,5’ BDE 76 56 2,3,3’,4’ BDE 56 77 3,3’,4,4’ BDE 77 57 2,3,3’,5 BDE 57 78 3,3’,4,5 BDE 78 58 2,3,3’,5’ BDE 58 79 3,3’,4,5’ BDE 79 59 2,3,3’,6 BDE 59 80 3,3’,5,5’ BDE 80 60 2,3,4,4’ BDE 60 81 3,4,4’,5 BDE 81 Pentabrom diphenyl ete 82 2,2’,3,3’,4 BDE 82 105 2,3,3’,4,4’ BDE 105 83 2,2’,3,3’,5 BDE 83 106 2,3,3’,4,5 BDE 106 84 2,2’,3,3’,6 BDE 84 107 2,3,3’,4’,5 BDE 107 85 2,2’,3,4,4’ BDE 85 108 2,3,3’,4,5’ BDE 108 86 2,2’,3,4,5 BDE 86 109 2,3,3’,4,6 BDE 109 87 2,2’,3,4,5’ BDE 87 110 2,3,3’,4’,6 BDE 110 88 2,2’,3,4,6 BDE 88 111 2,3,3’,5,5’ BDE 111 89 2,2’,3,4,6’ BDE 89 112 2,3,3’,5,6 BDE 112 90 2,2’,3,4’,5 BDE 90 113 2,3,3’,5’,6 BDE 113 91 2,2’,3,4’,6 BDE 91 114 2,3,4,4’,5 BDE 114 83 TT Vị trí nhóm Kí hiệu TT Vị trí nhóm Kí hiệu Pentabrom diphenyl ete 92 2,2’,3,5,5’ BDE 92 115 2,3,4,4’,6 BDE 115 93 2,2’,3,5,6 BDE 93 116 2,3,4,5,6 BDE 116 94 2,2’,3,5,6’ BDE 94 117 2,3,4’,5,6 BDE 117 95 2,2’,3,5’,6 BDE 95 118 2,3’,4,4’,5 BDE 118 96 2,2’,3,6,6’ BDE 96 119 2,3’,4,4’,6 BDE 119 97 2,2’,3,4’,5’ BDE 97 120 2,3’,4,5,5’ BDE 120 98 2,2’,3,4’,6’ BDE 98 121 2,3’,4,5’,6 BDE 121 99 2,2’,4,4’,5 BDE 99 122 2,3,3’,4’,5’ BDE 122 100 2,2’,4,4’,6 BDE 100 123 2,3’,4,4’,5’ BDE 123 101 2,2’,4,5,5’ BDE 101 124 2,3’,4’,5,5’ BDE 124 102 2,2’,4,5,6’ BDE 102 125 2,3’,4’,5,6 BDE 125 103 2,2’,4,5’,6 BDE 103 126 3,3’,4,4’,5 BDE 126 104 2,2’,4,6,6’ BDE 104 127 3,3’,4,5,5’ BDE 127 Hexabrom diphenyl ete 128 2,2’,3,3’,4,4’ BDE 128 149 2,2’,3,4’,5’,6 BDE 149 129 2,2’,3,3’,4,5 BDE 129 150 2,2’,3,4’,6,6’ BDE 150 130 2,2’,3,3’,4,5’ BDE 130 151 2,2’,3,5,5’,6 BDE 151 131 2,2’,3,3’,4,6 BDE 131 152 2,2’,3,5,6,6’ BDE 152 132 2,2’,3,3’,4,6’ BDE 132 153 2,2’,4,4’,5,5’ BDE 153 133 2,2’,3,3’,5,5’ BDE 133 154 2,2’,4,4’,5,6’ BDE 154 134 2,2’,3,3’,5,6 BDE 134 155 2,2’,4,4’,6,6’ BDE 155 135 2,2’,3,3’,5,6’ BDE 135 156 2,3,3’,4,4’,5 BDE 156 136 2,2’,3,3’,6,6’ BDE 136 157 2,3,3’,4,4’,5’ BDE 157 137 2,2’,3,4,4’,5 BDE 137 158 2,3,3’,4,4’,6 BDE 158 138 2,2’,3,4,4’,5’ BDE 138 159 2,3,3’,4,5,5’ BDE 159 139 2,2’,3,4,4’,6 BDE 139 160 2,3,3’,4,5,6 BDE 160 140 2,2’,3,4,4’,6’ BDE 140 161 2,3,3’,4,5’,6 BDE 161 141 2,2’,3,4,5,5’ BDE 141 162 2,3,3’,4’,5,5’ BDE 162 142 2,2’,3,4,5,6 BDE 142 163 2,3,3’,4’,5,6 BDE 163 143 2,2’,3,4,5,6’ BDE 143 164 2,3,3’,4’,5’,6 BDE 164 144 2,2’,3,4,5’,6 BDE 144 165 2,3,3’,5,5’,6 BDE 165 145 2,2’,3,4,6,6’ BDE 145 166 2,3,4,4’,5,6 BDE 166 146 2,2’,3,4’,5,5’ BDE 146 167 2,3’,4,4’,5,5’ BDE 167 147 2,2’,3,4’,5,6 BDE 147 168 2,3’,4,4’,5’,6 BDE 168 148 2,2’,3,4’,5,6’ BDE 148 169 3,3’,4,4’,5,5’ BDE 169 84 TT Vị trí nhóm Kí hiệu TT Vị trí nhóm Kí hiệu Heptabrom diphenyl ete 170 2,2’,3,3’,4,4’,5 BDE 170 182 2,2’,3,4,4’,5,6’ BDE 182 171 2,2’,3,3’,4,4’,6 BDE 171 183 2,2’,3,4,4’,5’,6 BDE 183 172 2,2’,3,3’,4,5,5’ BDE 172 184 2,2’,3,4,4’,6,6’ BDE 184 173 2,2’,3,3’,4,5,6 BDE 173 185 2,2’,3,4,5,5’,6 BDE 185 174 2,2’,3,3’,4,5,6’ BDE 174 186 2,2’,3,4,5,6,6’ BDE 186 175 2,2’,3,3’,4,5’,6 BDE 175 187 2,2’,3,4’,5,5’,6 BDE 187 176 2,2’,3,3’,4,6,6’ BDE 176 188 2,2’,3,4’,5,6,6’ BDE 188 177 2,2’,3,3’,4,5’,6’ BDE 177 189 2,3,3’,4,4’,5,5’ BDE 189 178 2,2’,3,3’,5,5’,6 BDE 178 190 2,3,3’,4,4’,5,6 BDE 190 179 2,2’,3,3’,5,6,6’ BDE 179 191 2,3,3’,4,4’,5’,6 BDE 191 180 2,2’,3,4,4’,5,5’ BDE 180 192 2,3,3’,4,5,5’,6 BDE 192 181 2,2’,3,4,4’,5,6 BDE 181 193 2,3,3’,4’,5,5’,6 BDE 193 Octabrom diphenyl ete 194 2,2’,3,3’,4,4’,5,5’ BDE 194 200 2,2’,3,3’,4,5,6,6’ BDE 200 195 2,2’,3,3’,4,4’,5,6 BDE 195 201 2,2’,3,3’,4,5’,6,6’ BDE 201 196 2,2’,3,3’,4,4’,5,6’ BDE 196 202 2,2’,3,3’,5,5’,6,6’ BDE 202 197 2,2’,3,3’,4,4’,6,6’ BDE 197 203 2,2’,3,4,4’,5,5’,6 BDE 203 198 2,2’,3,3’,4,5,5’,6 BDE 198 204 2,2’,3,4,4’,5,6,6’ BDE 204 199 2,2’,3,3’,4,5,5’,6’ BDE 199 205 2,3,3’,4,4’,5,5’,6 BDE 205 208 2,2’,3,3’,4,5,5’,6,6’ BDE 208 Nonabrom diphenyl ete 206 2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6 BDE 206 207 2,2’,3,3’,4,4’,5,6,6’ BDE 207 Decabrom diphenyl ete 209 2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6,6’ BDE 209 85 Phụ lục 2: Phụ lục A (Các chất phải loại bỏ) Cơng ƣớc Stockholm (trích) TT Tên hóa chất Nguồn phát sinh … … … 16 Tetrabrom diphenyl ete Pentabrom diphenyl ete (POP-BDEs) Trong công nghiệp điện điện tử: POP-BDEs có mặt máy vi tính, thiết bị điện gia dụng, thiết bị văn phịng, lót bao quanh mạch điện, lớp ngăn chất dẻo Giao thông vận tải: POP-BDEs có lớp da, lớp chất dẻo linh kiện điện tử sử dụng ôtô, xe lửa, máy bay,… Vật liệu xây dựng: sử dụng lọc bọt, cách điện, chống bọt, lót chất dẻo, nhựa,… Đồ nội thất: sử dụng lớp bọc đệm, lớp phủ đồ nội thất, hợp phần tạo bọt chất dẻo Công nghiệp dệt: sử dụng vải, bạt, thảm, quần áo lao động quần áo bảo hộ Cơng nghiệp đóng gói bao bì: dùng bọt polyuretan vật liệu đóng gói bao bì, ngành sử dụng nhiều POP-BDEs Loại bọt chứa 10 đến 18% hợp chất POP-BDEs sử dụng nhiều đồ nội thất, cơng nghiệp tự động hóa cơng nghiệp hàng khơng POP-BDEs cịn sử dụng chất phụ gia chống cháy ngành công nghiệp dệt may sử dụng chất lỏng thủy lực ngành hàng không … … … 18 Hexabrom diphenyl ete Heptabrom diphenyl ete Các hợp chất polybrom diphenyl ete sử dụng chất làm chậm trình cháy Sử dụng công nghiệp chế tạo polyme, đặc biệt nhựa ABS Octabrom diphenyl ete sử dụng việc chế tạo nylon lớp phủ … … … 86 Phụ lục 3: Giới hạn chấp nhận đƣợc độ thu hồi độ lệch chuẩn tƣơng đối PBDEs theo Method 1614 US EPA TT Chất Nồng độ kiểm tra (ppb) VER(1) IPR(2) SR(3) H (%) H (%) RSD (%) H (%) Các chất chuẩn thường BDE 28 50 70 – 130 60 – 140 40 – BDE 47 50 70 – 130 60 – 140 40 – BDE 100 50 70 – 130 60 – 140 40 – BDE 99 50 70 – 130 60 – 140 40 – BDE 154 50 70 – 130 60 – 140 40 – BDE 153 50 70 – 130 60 – 140 40 – BDE 183 50 70 – 130 60 – 140 40 – BDE 209 500 50 – 200 60 – 140 40 – Các chất chuẩn đánh dấu đồng vị BDE 28L 100 50 – 150 35 – 135 50 25 – 150 BDE 47L 100 50 – 150 35 – 135 50 25 – 150 BDE 100L 100 50 – 150 35 – 135 50 25 – 150 BDE 99L 100 50 – 150 35 – 135 50 25 – 150 BDE 154L 100 50 – 150 35 – 135 50 25 – 150 BDE 153L 100 50 – 150 35 – 135 50 25 – 150 BDE 183L 100 50 – 150 35 – 135 50 25 – 150 BDE 209L 1000 25 – 200 25 – 200 50 20 – 200 Ghi (1) VER Thí nghiệm hiệu chuẩn lại đường chuẩn dùng dung dịch chuẩn có nồng độ nằm khoảng đường chuẩn (CS50) (2) IPR Thí nghiệm đánh giá độ thu hồi chất chuẩn PBDEs trước áp dụng qui trình phân tích để phân tích mẫu thật (3) SR Độ thu hồi chất chuẩn đánh dấu đồng vị thêm vào mẫu thật 87 Phụ lục 4: Một số sắc đồ phân tích PBDEs 4a Sắc đồ dung dịch chuẩn CS10, CS50 cửa sổ thời gian lưu mảnh m/z định lượng nhóm đồng phân: 88 4b Sắc đồ mẫu chuẩn đánh giá phương pháp qui trình phân tích PBDEs mẫu nhựa: qui trình PBDE-N1 (chiết soxhlet) qui trình PBDE-N2 (chiết siêu âm): Qui trình PBDE-N1 Qui trình PBDE-N2 89 4c Sắc đồ phân tích mẫu nhựa thành phẩm: HY-N1 HY-N2 TK-N3 TK-N4 90 4d Sắc đồ mẫu chuẩn đánh giá phương pháp qui trình phân tích PBDEs mẫu bụi: qui trình PBDE-B1 (chiết soxhlet), qui trình PBDE-B2 (chiết siêu âm) qui trình PBDE-B3 (chiết lỏng rắn dùng máy lắc): Qui trình PBDE-B1 Qui trình PBDE-B2 Qui trình PBDE-B3 91 4e Sắc đồ phân tích mẫu bụi: HY-B1 HY-B2 TK-B3 TK-N4 92 ... Quốc Anh NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH VÀ ĐÁNH GIÁ HÀM LƢỢNG CÁC POLYBROM DIPHENYL ETE TRONG NHỰA VÀ BỤI TẠI MỘT SỐ KHU TÁI CHẾ RÁC THẢI ĐIỆN TỬ Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60440118 LUẬN VĂN THẠC SỸ... cam đoan Luận văn thạc sỹ khoa học với đề tài ? ?Nghiên cứu phân tích đánh giá hàm lƣợng polybrom diphenyl ete nhựa bụi số khu tái chế rác thải điện tử? ?? cơng trình nghiên cứu thân Các thông tin... dụng tập số liệu phân tích để đánh giá mức độ phát thải đánh giá rủi ro: Tính tốn hệ số phát thải tốc độ phát thải PBDEs từ nhựa bụi: Từ thông số quan trọng hàm lượng PBDEs nhựa bụi, số giá trị