(Luận án tiến sĩ) xác định đồng thời các nguyên tố đất hiếm trong mẫu địa chất việt nam bằng phương pháp quang phổ pháp xạ nguyên tử plasma cảm cứng(ICP AES)

I ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI • ■ m TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC Tự NHIÊN • • a • v ũ HOÀNG MINH XẤC » | N 1I !*»>«; m ị i CÁC NGUN T ố » Ấ T IIIÊIH TRONG MẦU i ụ \ CIIÂT V IỆT NAM ItẲlMỈ r i l l (f\< ; P IIÁ P QUANG P l l ổ P H Á T XẠ NGUYÊN TỬ PLA SM A CẢM ỨNG (IC P-A E S) LUẬN ÁN TIẾN Sĩ HỐ HỌC %• Chun ngành: Hố phân tích Mã sơ: 04 03 Nguời hướng dẫn khoa học: 1) PGS - TS 2) GS - TS H M ỘI • 0 Phạm Luận Trần Tứ Hiếu II LỜI CAM ĐOAN " T ô i xin cam đoan danh d ự cơng trình nghiên cúV tơi Các sô liệu, kết nêu luận án trung thụt: chưa tùtig đuực công bô cơng trình khác Tác giả VŨ HỒNG MINH Ill LỜI CẢM ƠN r ác giả trân trọng tỏ lòng biết ơn sâu sắc hướng dẫn tận tình đạo q giá có hiệu khoa học trình nghiên cứu để hồn thành luận án nàyđối vói : PGS TS Phạm Luận, Khoa H oá, Trường Đại học K hoa học T ự nhiên, Đại học Quốc gia H nội; GS TS Trần T ứ H iếu, K hoa H oá, Trường Đại học K hoa học T ự nhiên, Đại học Quốc gia H nội Cơng trình nghiên cứu thực Phịng thí nghiệm quang phổ plasma, Trung tâm Phân tích thí nghiệm Địa chất, Cục Địa chất Khoáng sản Việt Nam, Bộ Công Nghiệp IV M ỤC LỤC M Ụ C LỤC IV Danh mục bảng Danh mục hình VII IX MỞ ĐẨƯ c trn m g ì TỔNG QUAN 1.1 Đại cương nguyên tố đất 1.1.1 Sự tồn đặc điểm địa hoá NTĐH tự nhiên 1.1.2 Dặc tính phân tích NTĐ H 1.2 Xác định NTĐH 10 l 2.1 Phân huỷ khoáng vật ĐH 10 ỉ 2.2 Tách NTĐ H 11 ỉ 2.3 Các phương pháp xác định 16 1.3 Kết luận chương 30 Chương MỤC TIÊU, Đ ố i TƯỢNG, NHIỆM v ụ , PHƯƠNG PHÁP VÀ ĐIỂU KIỆN NGHIÊN c ứ u 2.1 Mục tiêu nghiên cứu 2.2 Đôi tượng nghiên cứu 2.3 Nhiệm vụ nghiên cứu 32 32 32 32 2.4 Phương pháp nghiên cứu 33 2.4.1 Tách làm giàu NTĐH phương pháp sắc ký trao đổi ion 33 2.4.2 Xác định NTĐH phương pháp p h ổ phát xạ plasma 35 2.5 Điều kiện nghiên cứu 40 2.5.1 Trơng-thiết bị sử dụng đ ể nghiên cihi 40 2.5.2 Hoá chất, thuốc thử mẫu nghiên cứu 42 2.5.3 Chuẩn bị thực nghiệm 44 Chương KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 45 3.1 Khảo sát chọn tham sô đo phổ NTĐH 45 3.1.1 Chọn vạch phân tích NTĐ H 45 3.1.2 Khảo sát điều kiện hoạt động nguồn plasma 45 3.1.3 Chọn tham s ố khác 52 V 3.2 Chọn chất đệm quang phổ 52 3.3 Khảo sát thiết lập đường chuẩn NTĐH 3.4 X(‘IT1 xét yếu tơ ảnh hưởng đến độ xác độ 53 phép phân tích NTĐH phổ plasma ICP-AES 57 3.4.1 Ảnh hưởng ngun tơ'chính mẫu (AI,Fe, Ca) 57 3.4.2 Ảnh hưởng nguyên tô'khác 59 3.4.3 Ảnh hưởng lẫn NTĐH 59 3.5 Nghiên cứu xác lập điều kiện tách NTĐH 63 3.5.1 Khảo sát trình tách làm giàu NTĐ H sắc ký tran đổi ion cột 63 3.5.2 Nghiên cứit ởnh hưởng nồng độ axit 64 3.5.3 Đirởng cong rửa giải tổng NTĐ H 65 3.5.4 Kiểm tra hiệu suất thu hồi tổng sỏ'N TĐ H san tách quơ cột trao đổi ion 68 3.6 Kiểm tra ảnh hưởng AI, Fe, Ca sau tách 68 3.7 Tổng kết điểu kiện thực nghiệm tối ưu 70 3.8 Nghiên cứu xây dựng qui trình phân tích 71 Nghiên CÍŨI biện pháp phân huỷ mẫu 11 3.8.2 Đ ề xuất qui trình phân tích mâu địa hố 72 3.8.3 Kiểm chứng qui trình phân tích mẫu thêm chuẩn 73 3.8.4 Đánh giá độ tin cậy phân tích mẩu địa hố tiêu chuẩn quốc tế 73 3.8.5 Qui trình phân tích mẫu quặng khống vật đất 74 3.9 Phân tích mẫu địa chất Việt nam 79 3.9.1 Phân tích mẫu âịa hố 79 3.9.2 Phân tích mẫu qitậng khống vật ĐH 80 3.10 Đánh giá qui trình phân tích xây dựng 80 3.10.1 Kiểm tra chất lượng phân tích NTĐ H 80 3.10.2 Kết phân tích mầu vịng thi ‘T h nghiệm thành thạo Quốc t ế ” 86 3.11 Kết luận chương 89 Chương NGHIÊN c ứ u ĐẶC TRƯNG PHÂN B ố NTĐH TRONG ĐẤT ĐÁ, QUẶNG VÀ KHOÁNG VẬT VIỆT NAM 90 4.1 Chuẩn hoá hàm lượng NTĐH theo độ giàu thiên thạch 90 4.1.1 Ý nghĩa việc chuẩn hoá 90 VI 4.1.2 Hệ s ố chuẩn ìiố 91 4.1.3 Giản dồ chuẩn hná 92 4.2 Một số đãc trưng qui luật phân bô NTĐH Việt nam 4.2.1 Những nhận xét sơ 94 94 4.2.2 Đồ thị Eii/Eư* - % ĐH nặng cho sô'tập hợp mẫu địa chất Việt nam 4.3 Kết luận chương 97 99 KẾT LUẬN CHUNG 100 TÀI LIỆU THAM KHẢO 102 DANH MỤC CƠNG TRÌNH VÀ BÀI BÁO CỦA TÁC GIẢ 112 PHẨN PHỤ LỤC 114 Phụ lục Ị Báo cáo kết BTC danh sách quốc gia phịng thí nghiệm tham gia số vịng thi “Thử nghiệm thành thạo Quốc t ể ' 115 Phụ lục Kết đo phổ phát xạ ICP-AES dãy chuẩn NTĐH máy JY-38S P hụ lục Kết phân tích cặp mẫu kiểm tra chất lượng 160 163 Phụ lục Đánh giá chất lượng phân tích NTĐH mẫu địa hố phân tích cặp mẫu kiểm tra P hụ lực Dữ liệu thống kê số tham số đặc trưng cho phân 174 bố NTĐH sô tập hợp mẫu địa chất Việt nam Phụ lục Quyết định Bộ trưởng Bộ Công nghiệp việc ban 183 hành Tiêu Chuẩn Ngành “ Tách xác định riêng biệt nguyên tô' 186 đất phương pháp quang p h ổ plasma ICP-AES” VII DANH M Ụ C C Á C BẢNG SỐ T.T rê n &ảng ổảttg 7.7 Các nguyên tố đất Trang Bảng 1.2 Hàm lượng trung bình vỏ đất (clark) độ giàu thiên thạch (chondrit) NTĐH Bảng 1.3 Hàm lượng trung bình (%) NTĐH loại đá chủ yếu (theo Vinogradov) Bảng 1.4 Hoá trị bán kính ion NTĐH Bảng 1.5 Cặp vạch phân tích NTĐH phổ phát xạ nguồn cổ điển 21 Bảng 1.6 Dữ kiện yếu tố ảnh hưởng phân tích NTĐH quang phổ plasma nguồn DCP 24 Bảng 1.7 Nhiễu quang phổ lẫn NTĐH phân tích quang phổ plasma ICP-AES 25 Bảng 1.8 Một số ứng dụng phổ phát xạ ICP phân tích mẫu địa hoá 28 Bảng 2.1 Hệ SỐ phân bố theo khối lượng NTĐH hoá trị cationit BIO-RAD AG -50W X (70-150 um) DOWEX 50 X dung dịch axit HC1 10 Bảng 2.2 Hệ số phân bố theo khối lượng NTĐH hoá trị cationit BIO-RAD AG - 50W X dung dịch axit H N O 11 34 35 Bảng 2.3 Giới hạn phát NTĐH quang phổ ICPAES mẫu đá sau hồ tan pha lỗng thích hợp 41 12 Bảng Tóm tắt lý lịch mẫu tiêu chuẩn quốc tế 43 13 Báng 3.1 Vạch phân tích NTĐH quang phổ ICP-AES 46 14 Bảng 3.2 Cường độ phổ phát xạ NTĐH dung dịch 50 15 Ráng 3.3 Cường độ phổ phát xạ NTĐH dung địch đơn nguyên tố 51 16 Bảng 3.4 Điều kiện tiến hành phân tích ICP máy quang phổ JY-38S 53 17 ỉìởng 3.5 Tác dụng đệm phát xạ muối Li 54 18 ỉìảng 3.6 Cường độ phổ phát xạ plasma (Ipx) dãy chuẩn NTĐH 55 VIII SỐ T.T 19 20 Jé/I bảng Bảng 3.7 Ảnh hưởng Al, Fe, Ca Bảng 3.8 Cường độ tín hiệu phát xạ ICP NTĐH (lung dịch nồng độ |ig/ml có mặt u , Th Zr 21 61 Bảng 3.10 Ảnh hưởng lẫn NTĐH phân tích quang phổ plasma máy JY-38S 23 60 Bảng 3.9 Bảng trắc nghiệm ảnh hưởng lẫn NTĐH phổ phát xạ dung dịch đơn nguyên tố 22 Trang 58 62 Bảng 3.11 Ảnh hưởng nồng độ axit nitric đến hiệu suất rửa giải NTĐH cột BIO-RAD AG 50W X (200-400 mesh) 66 fíảng 3.12 Kết tách NTĐH cột BIO-RAD AG 50 w X HN O 5N 67 25 Bảng 3.13 Kết phân tích mẫu giả 69 26 Bàng 3.J4 Kiểm tra ảnh hưởng Al, Fe Ca sau tách 70 27 Báng 3.15 So sánh cách phân huỷ mẫu 73 28 Báng 3.16 Kết phân tích mẫu thêm 74 29 Bảng 3.17 Kết phân tích mẫu địa hoá tiêu chuẩn Quốc tế 75 30 Bỏng 3.18 Kết phân tích số mãu quặng ĐH cuả Việt nam 81 24 (tách tổng số NTĐH sắc ký trao đổi ion) 31 Bảng 3.19 Kết phân tích số mẫu quặng ĐH cuả Việt nam (tách I T R 2O phương pháp kết tủa oxalat hai lần) 81 32 Bảng 3.20 Kết phân tích số mẫu đơn khống giàu đất 82 33 Việt nam (tách tổng số NTĐH sắc ký trao đổi ion) Bảng 3.21 Kết phân tích NTĐH hai mẫu monaxit Thái-lan RRDC M.475 RRDC F.476 83 34 Bảng 3.22 Bảng tổng hợp đánh giá kết kiểm tra chất lượng phân tích NTĐH cấp hàm lượng thường gặp loại mẫu Địa hoá 35 84 Bảng 3.23 Kết phân tích mẫu thi “Thử nghiệm thành thạo Quốc tê" 87 36 Bảng 4.1 Hàm lượng NTĐH đại diện cho thiên thạch 92 37 Bảng 4.2 Phân bố ĐH số quặng khoáng vật ĐH Việt nam 96 IX DANH M ỤC C Á C H ÌN H SỐT.T Tên hình Hình l ỉ Phân loại địa hóa nguyên tố Trang Hình 2.1 Sơ đồ lượng 36 Hình 2.2 Nguồn plasma ICP 38 Hình 2.3 Sự phân bố nhiệt độ nguồn plasma cảm ứng 39 Hình 2.4 Sơ đổ thiết bị quang phổ ICP 39 Hình 2.5 Sơ đồ nguyên lý máy quang phổ JY- 38 s 42 Hình 3.1 Phổ phát xạ số NTĐH 47 10 Hình 3.2 Cường độ phổ phát xạ của (dung dịch trắng) vạch phân tích ĐH thay đổi áp suất tạo sương lưu lượng khí bao 51 11 Hình 3.3 Ảnh hưởng áp suất tạo sương lưu lượng khí bao 52 12 Hình 3.4 Đường chuẩn NTĐH HC1 (1+9) có mặt Li+ nồng độ 250 mg/1 56 Hình 3.5 Đường cong rửa giải tổng NTĐH HNO, 5N nhựa BĨO-RAD AG 50 w X 68 14 Hình 3.6 Độ xác phân tích số mẫu chuẩn quốc tế 77 15 Hình 3.7 Sơ đồ qui trình phân tích NTĐH phổ phát xạ 13 1CP-AES 16 Hình 3.8 Độ phân tích mẫu thi “Thử nghiệm thành thạo quốc tê" 17 93 Hình 4.3 Biểu đồ phân bố NTĐH nhóm nặng nhóm nhẹ số số khoáng vật ĐH Việt nam 20 93 Hình 4.2 Giản đổ chuẩn hố hàm lượng NTĐH theo chondrit cho số đơn khoáng ĐH Việt nam 19 88 Hình 4.1 Giản đồ chuẩn hố hàm lượng NTĐH theo chondrit cho số mẫu đá macma Việt nam cuả Nhật 18 79 95 ỉ tình 4.4 (a,b) Đổ thị 'T ỷ s ố Eli/Eli* - % Đ H nhóm n ặ n g ” thiết lập cho đá macma số vùng Việt nam 98 MỞ ĐẨU f ~ guyên tố đất (NTĐH) người tìm sử dụng từ lâu Chúng nguyên liệu quan trọng nhiều lĩnh vực khác khoa học công nghệ Chúng sử dụng dạng hỗn hợp hợp chất khác 15 nguyên tố (fluoridi, mismetali, polirit), dạng nguyên tô' riêng biệt [19] Một vài lĩnh vực sử dụng NTĐH như: cơng nghiệp luyện kim để chế tạo loại gang, thép đặc biệt; cơng nghiệp hàng khơng vũ trụ quốc phịng để chế tạo tàu vũ trụ, máy bay, tên lửa, vũ khí đạn dược cổng nghệ hố học để chế loại thuốc nhuộm dùng làm xúc tác cho nhiều q trình tổng hợp; cơng nghệ gốm - sứ để chế tạo sản phẩm tiêu dùng sản phẩm kỹ thuật cao cấp; công nghệ quang-điện tử để chế tạo loại vật liệu quang học có tính chất đặc biệt, loại vật liệu từ, vật liệu siêu dẫn, vật liệu nano v.v v.v Trên thị trường giới, quặng đất sản phẩm tinh chế từ quặng trở thành thứ hàng hố có giá trị chiến lược nhiều quốc gia [1],[19] Ở Việt Nam, nguồn khoáng sản đất phong phú vùng mỏ đất Phong-thổ (Lai-châu), Mường Hum (Lao-kai), Yên phú (Yên-bái) V.V., mỏ sa khoáng giàu đất trải dọc gần 3000 Km bờ biển thềm lục địa nước ta [1] Việc tìm kiếm, thăm dị khai thác để đưa sử đụng khoáng sản đất từ nhiều năm Nhà nước Ngành Địa chất quan tâm Hiện nay, vấn đề thu hút ý số doanh nghiệp nước hoạt động lĩnh vực khoáng sản Trong Địa chất học đại, NTĐH nhóm nguyên tố thị đặc biệt có giá trị nghiên cứu, tìm kiếm thăm dị khống sản nói chung Việc xác định NTĐH mẫu đất đá silicat khống vật tạo đá có ý nghía lớn nghiên cứu thạch luận nguồn gốc đá macma, biến chất trầm tích Hàm lượng NTĐH mẫu giai đoạn địa chất khác thơng tin quan trọng giúp làm sáng tỏ q trình hình thành đá, thân quặng Bởi vậy, năm gần giới có vơ số cơng trình nghiên 182 T n g Phụ lục 15) Nguyên tố: Lutcxi Lu u 'Cốp hàm Ịưựtìg: < ì ppiìì Số cặp kiểm tra: m = 134; Độ lệch chuẩn tương đối: Kết luân: □ s = 8,8 % < = 30 %; Các kết phAn tích chấp nhộn iC â p h m lư ợ n g : > p p m Số cặp kiểm tra: m = 20: Độ lệch chuẩn tương đối: - Kết luân: s = 10,3 % < = 20 %; Các kết phAn tích chấp nhận Phụ lục Dữ liệu thống kê đặc trưng phân bố NTĐH số tập hợp mảu địa chất Việt nam ỉ) M ột sổ tham số ầia hoấ dặc triừig cho phẩn bồ I^ĨTĐH đấi đấ Trung (111 Bấc bộ, Việt nam (Đoan hùng - n bình, Phú thọ) Sị' Tên đá Tổng Tổng %ĐH %ĐH T.T (theo phân tích thạch hoc) ĐH ĐH„ nhẹ„ nặng^ Ce/La Tỷ SỐ Só Tèn đá T.T (theo phản tích thạch học) I Granĩt biotit dang pocphia 266,37 566.74 78.1 0,29 1.23 4,03 24 691.85 79.7 0.24 1,89 3,38 25 Granit mica dang pocphia 876.81 30.9 0,23 1.6 5,32 26 Plagiogranit pocphia ị Granit biotit dang pocphia 305,21 Granit biotit dang pocpnia 372,22 Ị Granit biotit dang pocpnia ị Granit biotit dang pocphia 288,1 581.30 77.3 0,28 1,69 3,9 27 - Granit biotit it ban tinh 284,15 058.56 77.4 0.27 1,81 4.03 28 Granit bìotit dang pocphia Granií biotit dang pocphia 350,85 362.71 32.2 0.23 1,32 4,03 29 Granodiont biotit Tổng ĐH Tổng Ị %ĐH %ĐH ĐH:„ nhecn nặng„ Tỷ s ố CeiLa Eum 292.51 725.53 20,7 0.26 281.53 696.71 37,4 0.6 1,51 I ! 2.16 Ị 0.78 4,81 195,8 490.81 20,2 0.25 1,65 I 5.58 321,18 781.57 28,3 0.39 1,92 I 0,78 246,7 007.06 25,2 0.34 1,88 4,03 233.59 577.92 22 0,28 1.84 12,6 Plagiogranit biotit sáng màu 504,37 1446.27 38.0 0,13 1,17 3.25 30 Granodiont blotit 169.17 441.57 31,8 0,47 2.07 11,56 Granit bioũt dang pocphia 275.93 562.13 77.9 0,28 1,76 3.9 31 Granoaiont biotit 180,77 455.93 24,8 0.33 2.02 12.34 Granit biotit dạng pocphia 319,49 761.14 30.3 0,23 1.69 4.16 32 Granodiont bioút 187,56 473.15 24,4 0,32 1,36 12,34 10,39 10 Plagiogranit biotit sáng màu 220.75 525.37 76.7 0,28 1.78 4.29 33 Plagiogramt biotit 153,55 424.87 20,3 0,25 1.57 11 Plagiogranit có biotit (aliaskit) 73,21 198.59 55.6 0,5 2.22 1,95 34 Granodíont biotit 269.07 548.33 24,9 0,33 1.95 12.86 Plagiogranit biotit sáng màu 307,9 714.18 85.6 0,16 2.15 4,94 35 DiaOa pyroxen 139,95 375.51 25,1 0,33 2,18 24,03 259.78 662.44 22,2 0,28 1,54 16.23 23,3 0,3 1,19 15,53 11,04 12 613,3 1353.49 87.9 0,13 1,95 3,38 36 Granodiont bíotit Granit mica sáng màu 441,64 9flfl.19 90.4 0,09 1.68 3.9 37 - 238.31 636.76 Plagiogranit bioút 260,79 65Z39 75.1 0,34 1,46 3.77 38 Plagiogranit biotit 252,45 604.39 19,1 0,24 1.92 0,32 2.15 12,99 0,3 1.51 10,65 13 Granit biotit dang pocphia 14 15 16 263.67 614.22 81.2 0,2 1.7 4.81 39 Granit biotìt pocphla 284,03 676.66 Đá phiến lục actinolit anbit 131 353.72 67.5 0,54 2,09 16.49 40 Granodiont biotit dang pocphia 237,24 594.74 22,9 612,01 1457.03 75.1 0,31 2,25 11,04 41 Plagiogranit xerixit hóa mạnh 276,42 655.91 18,4 0,23 1,88 12.21 4.29 42 Granodiont bioũt bị cà ép 330,81 805.85 21,6 0,28 1,69 15,19 20,52 43 Granodicnt biotit hạt vửa 255.42 618.46 21 0,27 1,96 17,01 44 Granodiorit biotit 141,78 367.08 24,8 0,33 1,89 13,25 413.84 1205.4 16.2 0,19 0,62 Ị 29,09 567.61 I 23.2 0.3 1.69 i 14.03 Spessnetit kiến trúc ban tinh 18 19 Plagiogranit biotit sảng màu 20 Gabro diaba có pyraxen 21 Granit biotìt dang pocphia Gabro diaba pyroxen 22 23 Ị Plagiogranit biotit sáng màu I 335,49 679.47 0,26 6,74 139 389.79 0,83 2.2 288,81 683.11 0,29 1.72 4,16 13,51 2.34 74.6 84,77 249.93 0,99 2.4 95,59 252.62 Ị 0.48 2.07 I 45 I Đaxit dang anaezit Ị *16 Granođiont bioát 226.5 Trang Phụ lục Granit biotit dạng pocphia 24,1 183 Phụ Lực (Tiếp theo) Sỏ' Tên đá Tống T.T (theo p h ả n tích thạch học) ĐH 47 Đaxit dạng anaezit 164.14 Tổng 421.89 I %ĐH 21,8 %ĐH Tỷ sỗ nàng„ Ce/La- 0.28 1,68 9.09 Sò' Tên đá Tống Tổng %ĐH T.T (theo phân tích thạch học) ĐH ĐH„ nhe„ 78.94 221.59 61 Gabro aiaoa hocblen %ĐH nâng„ 49.7 0.99 Tỷ số Ce/La E u„ 2.22 16.75 48 Granodiont biotit 240.49 635.14 28.4 0,4 1,21 11,69 62 Granit biotĩt sáng máu 115.51 303.43 36.1 0.57 1.86 4.42 49 Granođiont biotit dang pocphia 255,62 624.15 23,1 0,3 2.03 15,06 63 Granit biotit sáng mau 181.38 420.76 29.5 0.42 2.46 5.06 50 Granit biotit đanq pocphia 238,53 541.96 23,1 0,3 2,78 6.23 64 Granodiont bíotit 66.75 166.19 31.1 0.45 2.29 5.58 0,32 1,96 5.84 65 Granit mica 87.55 226.62 18.3 0.22 1.91 15.71 0,46 1.77 9.22 56 Gramt biotit 75.23 207.93 46.9 0.96 2.05 8.7 51 Plagiogranit biotit 287,26 679.16 24,3 52 Granodiont biotit pocphia 437.73 1035.71 31.5 Granodiont biotit dang pocDhia 204.26 506.82 28,4 0.4 2.24 6.49 57 Gramt có granat sáng màu 12.77 45.71 28 0.39 1.89 4.81 54 Gramt biotit dang pocphia 270,66 547.85 25.8 0.35 2.07 5,19 68 Pecmatit cnứa biotit 30.66 85.24 41.2 0.7 1.9 1.69 55 Granit biotit bi milomt hóa 259.03 640.24 29.8 0,43 1.76 15.71 69 Pecmatit cnúa biotit granat 25.52 92.98 30.4 0.44 1.54 21.95 56 Granit biotit xàm mau 346,87 340.55 23,1 0,3 1,92 13,77 70 Plagro pecmatit 35.18 116.05 17.6 0.21 1.61 27.56 57 Hialo bazan 180.63 463.71 20.4 0.26 2.1 38.05 71 Gơnai biotit silimanit granat 226.23 549.36 22.2 0.29 1.97 12.47 58 Đá phiến actinolit epidot 210.39 504.58 15.7 0.19 2.47 57.14 72 Gơnai biotit granat silimanit 168.65 409.18 21.1 Ũ27 1.85 10.39 59 Đá phiến luc anbit dont 351.2 1981.17 6.1 0.07 1.88 65.32 73 Plagrogơnai biotit granat 749.99 1665.23 1.2 0.01 1.57 29.09 50 Cát két thach anh fenspat 72.84 178.18 10.5 0.12 2.05 6.1 74 Gơnai biotit 112.88 283.65 22.3 ỉ 1.78 7.92 I 0.3 Ị 184 53 Trang Phụ lục Phụ lục (Tiếp theo) II) Một sơ'tham sơ'địa hố đặc trưng cho phản bố NTĐH đất đá địa tầng Tây Nam bộ, Việt nam Số S ố hiêu Tên đá Tổng %ĐH %ĐH Tỷ lệ T.T mẫu íxác đinh sơ bô) ĐH nhe nănq nảnq/nhe Tỷ số 1.68 Ị Eu/Eu * 4.91 10.39 5.39Ỉ 7,79 5,321 7,79 5,071 - 7.79 5.381 12,99 2,19 2.34 1,3 1,62 1,6 1.17 1,26 5,06) 5,381 4,64 5,45 9.09 9,09 5,19 10.39 1.97Ì 1,27 4,81 11,69 1,85 2,231 1.21 4,72 14.29 0,43 1,89 2,12! 1,12 4,61 14,29 31,31 0,46 1,91 2,12! 1,11 4,02 12.99 70,6 29.4) 0,42 2,34 2,35Ị 1,01 4,78 12,99 302,6 67,4 32.61 0,48 1,83 1,991 1,09 4.59 12,99 247,1 71,1 28,91 0,41 1,82 2,17 1,19 4,47 11,69 1,02 1,18 4,26 4,58 27,27 Ce/La 76.3 78.5 73,7 79 83 80 80.9 75,5 78,& 81,4 23.7 21,5 26,31 21 17 20| 19,1 24.5 21,4 18.6 0,31 0,27 0,36 0,27 0,2 0,25 0,24 0,32 0,27 0,23 1,72 1,87 1,86 1,55 325,ở 79,8 20.21 0,25 12 2546 ỉqni.Tibrit 326,6 70,1 29,9i 13 2547 260,7 68,7 14 2548 Ryolit (peclit) Ryođaxit 252.9 15 2548/1 Fenzit 16 2549 Andezitodaxit Andezit aphia Andezit aũhia TNB-2505 2506 2528 2529 11 17 18 2531 2532 2533 2538 2539 2544 TNB-2550 2551 227,3 225.7 68,1 74.5 31,91 25 ẩ 0,47 0,34 1,77'i 1,7Cị 94J 1,691 1,711 1.59 1,73 1.84 I La/N d 2.17Ỉ 2,861 1,42 2.841 2,231 2.571 2.761 1,77 2.17 1,22 1,66 1,51 Nd/Sm 12.99 CD cn Trang Phụ lục 142,8 121,7 94.7 114.1Ỉ 160,1 120,451 130,6 142.3 343,3 284,5 2545 Đaxit Á xàm nhâp Ryolit pocphia Ryolit kiểm Tup anzdezit Granoohia Granophia Peclit Tup ryođaxit Ryolit (fenzit) Ryolit (fenzit) 10 Ce/Nd 186 CỘNG HÒA XẢ HỘI CIIỦ NGU ỈA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnli phúc IJỘ CƠNG NíỊIUỆP J ° Số: Phu lục — La /1997/QD-HCN Hả Nội, Iigảỵ thánẹ / y nám 1997 QUYẾT ĐỊNII CỦA HỘ TRƯỞNG HỘ CỔNG NGHIỆP Về việc bail lùtnli liên cliuÂn n g n h “ táeli xác (lịnh riêng biệt nguyên tố dốt bằ ng phư ơng p h ấ p q u n n g phổ P l a s m a 1C P -A ES ” HỘ TRƯỞNG HỘ CÔNG NGHIỆP - Cãn Ns;hị (lịnh sơ 74/CP ngày 01/11/1995 Chính phủ chức năng, nhiệm vụ, quyền hạn tổ chức ináy Bộ Công nghiệp; - Theo đỗ nghị Vụ trưởng Vụ Quản lý Công nghệ Chất lượng sần phẩm Cục tnrởng Cục Địa chất Khoáng sàn Việt Nam, QUYẾT DỊNII Điều 1: - Ban liàĩili kèm theo Quyết định tiêu chuẩn ngành "tách xác dị till liêng biệt nguyên tố đất bang phương pháp quang phổ Plasma ICP-A ES” tiong 111ÃU địa hóa Điêu 2: - Cục tiưởng Cục Địa chất Khoáng sản Việt NcỌin lurớng clÃii cớ sở plìAn tích thí nsliiệni ngành dịa chất khống sàn lliục liêu clmíỉii ngành Điều 3: Tiêu chuẩn ngành có hiệu lực sau 15 ngày kể từ ngày ký bail hành./ K/r n ộ 'I RƯỞNíỉ Hộ CỒN(Ì NCIIIỆP THỨTRƯỚNG oi nhận: - Ciíc (Int) vị cliiìl va klioiínư sAll, - C ục Địíi cliíít v Khống sàn V iệ t Mnm, - CiÌQ Vụ Bộ Cơng 11 ơIì it?p, din - Văn pl'ftlig Chính phù (ccơng Into) Lưu VP.CNCLSP r v f ) f p f|o c G iã Tân D ĩnh M HỌC g u ố c (ỈIA IIA NỘI CỘNG IIOÀ XẢ TTỌI CHỦ NGIIĨA \ if: i NAM Độc lập - l - Mạnh phúc : i ĩ - /ĐT-SĐII H ù Nội, ngày thánq năm 2002 QUYẾT ĐỊNH CỦA (ỈIẢM DỐC DẠI IIỌC QUỐC CỈIA IIÀ NỘI V/v: Tliíinh lập Ilội đồng cấp nhà HƯỚC chấm luận án tiên (ỈIÁM Đốc: ĐẠI HỌC QUỐC (ỈIA IIẢ NỔI Căìì Nỉ>hị líịnh sị 07/200Ỉ/ND-CP nqàv 01 lluhiíỊ 02 Iiăiỉi 2001 cùa Chinh ’hii r Iiyrì (lịnh Stì ì 6/2001/ỢỈ)-TI'ỹ> ngày 12 tháng 02 năm 2001 Thủ ttrứng ( 'hình phù: ( 'ăn Ọnycí (ỉinli S(ì 24/2001/ỌD BCỈDẴDDT nạày 28/6/2001 cùa ììị Hift’iio ỊỈI' I tin (I IK V() ) IƠO VC v i c e II V ( / l i ve n ( h o ( ri tim ( h ie I ) l IQ( r a p b l ie II w; / hen (ic ni’li! (lid ơng ỉ ìKỞìUị ban ìh)o lạo, Hiệu t! lúhií’ h iíờni’ ỉhn ÌIỌ( Kill 'd lire nhirn Q U Y Ế T ĐỊN II Đ icu I : I hành lập i lội (lồng câp nhà nước chấm luận án liến cua lìiihicu I Ún nil Víí H o n g Minh 'c lỉii: "Xác cỉịnli (ỉồiìữ, thỏi ngnìi tơ âât m ồn (ĩị a chất Việt N am ' S ’- ■ •\ DA NỌ S Ằ O l m l ộ l ỉ)ỐM C Ỉ C Ấ r N I I Ả N Ư Ớ C C H Ấ M LUẬN ÁN TLỂNvSỈ n ụ CO ú u y v ị địnlì s ố 3 / ' /ĐT-SĐII n g y , ^ V; : Ị //- /2 0 2) " ■W ■i ■ •- • * > IIọ vỉ: tên (ÌS T S K il Lâm N gọc'['hụ CiS TSKH Dặug Vũ Minh ( ỈS TS Nguyễn Tinh Dung GS TSKỈ i Từ V ăn Mặc ( ỈS I S Tú Vọng Nghi C!S IS I rÀn Cinrơiig lluyên K!S rs Nguyễn Khắc Vinh >i dong’ Ị’ Ồm 07 thành viên Trách uliiỌm C hun Ii^rmh Cơ (ịiian cùiiịí l:íc 1lố phân Tnrờng ĐI1K11TN l ích Đ11QGIIN ỉ lố phóng xạ Trung lâm K1ITN&CNQG Phản biện lích 'iiường Đai hoc Sir phalli liàN ộ i Phản /! I lố plìAn lích Trường Dai học Bácli khoa i Nội Phán biện \ 1lố pliAn lích Trường ĐIIKH I N, 1Iố pliAn tích Trường D1IKHTN, 1lố pliAn Địa hố Đ1IQGIIN ĐHQGIIN Viện Địa cliftl khoáng sàn - I lội Địa chai VN IroiiỊỉ lloi (ỈOII^ ( 'hù tịcli T hư ký Uỷ viùi Uỷ viên I5ẢN N H Ậ N X É T L U Ậ N ẢN T I Í Í N s ĩ lê n luạn án: Nghiên cứu sinh: Chuyên ngàhh: M ã số: Người nhận xél: Co' quan Xác định dồng thịi ngun tơ cỉấl mẫu địa chái V iệt Nam phương pháp quang phổ phái x;i nguyên lử plasma cảm ứng Vũ Hồnụ Minh Hóa phân lích 1.04 03 GS.TSKH Đặng Vũ M inh Viện Hỏa học, Trung lâm K H T N & C N Q G Thưa Giáo sư Chủ lịch Hội dồng, Thưa loàn thể Hội đổng, Trong vòng hưn 30 năm qua, m ội số vấn dề mà cán hộ khoa học nghiên cứu đất quan tâm lới phân lích lừng nguyên tố lổng dấl Nếu không giải quyếl dược việc khơng ihổ liến hành nghiên cứu phân chia lừng N T Đ H Đấy chưa nói đến việc nghiên cứu địa hóa N T Đ H địi hỏi phân tích lừng N T Đ IỈ với độ xác cao Nhiều phương pháp khác dã dược áp dụng song chưa m ội phương pháp'nào cho phép phân tích dồng thời N T Đ H với độ nhạy độ xác cao Cơng trình nghiên cứu nghiên cứu sinh Vũ Hoàne, Minh dã đáp ứng rấl yêu cầu lliực lế Sau đây, theo yêu cẩu dối với mộl nhận xél luận án liến sĩ, lỏi xin lẩn lượt nhận xét ý nghĩa khoa học, ý nghĩa llnrc liến mức độ lin cậy số liệu trình bày luận án Trước hết, lơi xin nói ý nghía khoa học luận án Y nghía khoa học luận án lóm lắl ba diểm sau dây: Thứ nhái, lần Việt Nam dã nghiên cứu mộl cách hệ thông áp dụng thành công kỹ thuậl ICP - AES để ihời phân lích định lượng 15 N T Đ H hàm lượng nhỏ mẫu địa chất Độ tin cậy cao quy liình phân lích NTĐI I đánh giá khách quan qua kốl Ihani gia vòng ihi “ Thử nghiệm lliànli lliạo quốc lố” Thứ hai, dã lựa chọn quy trình phù hợp dể tách làm giàu lổne, N T Đ H phương pháp irao dổi ion nhựa cationil lừ mơi u n g axíl clo h yd ric axil nitric Tác gia dã hổ xung việc mmụ, chay cặn không lan với K H F trình phá mẩu dể phân huỷ mẫu khống dâì hiêìn Irièl đe Tliứ ba, Irên sở số liệu ihu dược VC h r n lượnu, Ill'll e NTĐ11 Irong mẫu khác nhau, lác giả dã rút m ộl số dặc hưng phân bố NTĐM Irong đấl đá nêu sư đồ phân hố N T Đ H m ộl số khống vại điển hình nước ta monazil, z ia lo lil Đặc biệl, lác giá dã phái mô lả mối liên hệ tỷ số Bu mẫu Eli Ihiên thạch với tỷ lệ phần trăm đấl hiêrn nhóm mẫu địa châì Tiếp theo, lỏi xin trình bày ý nghĩa lliực liễn luận án c ỏ lliổ Mỏi ý nghĩa lliực liễn lớn luận án chồ tác giá dã nghiên cứu cải liên đề xì quy Irình phân tích bằnu, phương pháp 1CP - AES phù hợp với diều kiện V iệ i Nam cho phép phân tích dồng thời lừng N T Đ I1 với độ nhạy, dọ xác cao dối lượng phân lích 1'âì phức tạp mẫu địa châì Rất mong quy trình dược sử dụng lộng rãi dể phục vụ cho cơng lác nghiên cứu san xuấl có liên quan đốn đất Cuối cùng, lôi muốn dồ cạp đến mức độ Ún số liệu trình bày luận án Tác giả dã sử dụng thiết bị phương pháp phân chia hóa học kiểm nghiệm Đặc hiệt, việc trùng lặp kết thu dược với kết phân lích mẫu chuẩn quốc tế đo phòng illf nghiệm khác liến hành chứng rõ nlìấl độ tin cậy số liệu Đánh giá cao ý nghĩa khoa học ý nghĩa thực liễn luận án, lỏi m u ố n lưu ý lác giả đến việc xác định xác tên khống vậi sử dụng tro n g nghiên cứu Thí dụ, khống vậl dược coi hasnczil lác giả lìm thấy hàm lượng phân nhóm N T Đ I I nặng lên tới 49,6% theo n h iều kếl nghiên cứu trước dây, hàm lượng dạt lối đa khoảng % Theo nhận xét lôi, sai số phương pháp phân tích mà nhầm lên khống vậl K ế l luận: Cơng liìn h nghiên cứu nghiên cứu sinh V ũ Hoàng M inh nnột cơng trình có ý nghĩa khoa học ý nghla thực tiễn việc áp dụng phương pháp ICP - AES để phân lích dồng ihời 15 NTĐH Irong mẫu địa chất Cơng Irình đáp ứng đầy đủ yêu cầu mộl luận án tiến sT chuin ngành Hóa phân tích Đề nghị H ội đồng chấm ln văn cấp Nhà nước thơmg qua Bản lóm tắt luận án phản ánh dầy đủ trung ihực nội dung luậm án ỉ Nội, IIgày 29 thủng ììủm 2002 Ngirịi n h ậ n xcl IÌẢN N I I Ậ N X É T L U Ậ N ÁN T I Ế N s ĩ Đề tài: "X c định đồng thời nguyên t ố đất h iế m (rong m ầu địa chất Việt N a m phư ng p h p quang p h ổ p h t xạ ngu yên tử plasm a cảm ứng (ICPA E S )" ‘ Chuyên ngành : Hóa học phân tích Mã số : 1.04.03 Nghiên cứu sinh : Vũ Hoàng Minh Phản biện : GS TS Nguyễn Tinh Dung Khoa Hóa học - Đại học Sư phạm Hà Nội I T h n h công l u ậ n án: Mục ticu luận án hồn thiện quy trình phân tích đồng thời từing nguyên tố đất (NTĐH) mẫu địa chất phương pháp q u a n g phổ phát xạ nguyên lử plasma cảm ứng (ICP-AES) ứng dụng để đáinh giá hàm lượng N T ĐH đối tượng địa chất Việt nam bước đầm tìm hiểu qui luật phân bố NTĐH đối tượng nghiên cú ru Đủy cơng trình có ý nghĩa khoa học llìực tiễn nhằm đáp ứng n h u cẩu cấp thiết đánh giá xác trữ lượng đất hiếm, mơi n g u n tài ngun q nước ta Phương pháp nghiên cứu phương pháp q u a n g phổ phát xạ nguyên lử plasma cảm ứng (ICP-AES), phương pháp h i ệ n đại, cho phép xác định hàm lượng vết nguyên lố với độ nhạy, độ c hính xác cao Tác giả dã nghiên cứu hệ thống yếu lố cần để thiếl lập quy trình phân tích, cụ thể: Đã khảo sát tham số đo phổ ICP nguyên tố bao gồm việc lựra chọn vạch phổ thích hợp, khảo sát điều kiện hoạt động ổn định n g u n plasma lưu lượng dịng khí agon, áp suất tạo xon khí dung dịịch mẫu, chọn (HC1) chất đệm quang phổ (muối Li 250 rng/1), xây d ự n g đường chuẩn cho phép xác định riêng NTĐH Đã khảo sát ảnh hưởng nguyên tố mẫu (Al, Fe, C a ) nguyên tố có hàm lượng lớn mẫu địa chíú Kết qua k hảo sát cho thấy hàm lượng nguyên tố vượt 10.000 ỊAg/g s ẽ ảnh hưởng lớn đến độ xác định lượng NTĐH Ảnh hưởng n.guyên tố khác Th, u , Zr dược khảo sát cho thấy cán tách bớt T h , u kh ỏ i dung dịch N T Đ H trước định lượng chúng Đ ã khảo sát ảnh hưởng lẫn N T Đ H đáng ý ảmh hưởng Ce tới việc định lượng Pr cần thiết phải có hiệu chỉnh đ ịnh lượng Pr có mặt lượng lớn Ce Đã sử dụng phương pháp trao đổi ion dùng nhựa calionit BIO - R A D A G W X để loại bớt ảnh hưởng cản trở AI, Fe, Ca làm giàu N T Đ H trước định lượng chúng phổ ICP Đã nghiên cứu tham số uách trao đổi ion (đường kính, chiều cao cột, tốc độ chảy, lliể tích tự cột v.v ) lựa chọn HC1 H N O với nồng độ thích hợp để tách nguyên lố lượng lớn lượng nhỏ nguyên tố không đất trước giải hấp N T Đ H H N O có nồng độ thích hợp (H N O 5N) Đã xay dựng quy trình định lượng N T Đ H bao gồm: - Phan hủy mẫu theo lố i ướt (hòa tan quặng hỗn hợp HC1 + HCIO4 + H N O 3, kết hợp với nung chảy phần cặn không tan với K H F2) - Tách Ịổng N T ĐH phương pháp trao đổi ion phương pháp kết tủa oxalat - Định lượng N T ĐH riêng biệt phổ ICP Quy trình xây dựng kiểm tra qua việc phân tích 20 mẫu địa hóa tiêu chuẩn quốc tế qua việc phân tích mẫu quặng đất Việt Nam (1500 mẫu) mẫu quặng Thái Lan sở đánh giá tổng hàm lượng N T Đ H riêng biệt so sánh với hàm lượng tổng đất biết Kết phù hợp giới hạn cho phép Quy trình thử nghiệm qua việc phân tích mẫu địa chất vịng thi "Thử nghiệm thành ihạo quốc tế" tổ chức vào năm 1998 2000 với kết phan tích cơng nhận Từ số liệu phân tích NTĐH riêng lẻ tập hợp lớn sổ 'm ãu đất đá, khoáng vật, quặng (1500 mẫu) vùng, miền khác tác giả rút số quy luật phân bố N T Đ H mẫu dríl đá (như tỷ lệ N T Đ H nhóm nhẹ NT ĐH nhóm nặng, quy luật phân bố chẩn - lẻ, quy luật phân bố hàm lượng Eu trung binh so với hàm lượng chondrit), phân b ố N T Đ H mẫu quặng khoáng vật Việt Nam; quy luật rút bước đầu cho thơng tin bổ ích để dự đốn, thăm dò đánh giá trữ lượng đất II Đ n h giá chung: Luận án NCS Vũ Hoàng Minh áp dụng sáng tạo phương pháp phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử plasma cảm ứng (ICP-AES) vào việc (lánh giá hàm lượng NT Đ H riêng lẻ đối tượng địa chất Việt nam Khối lượng thực nghiệm lớn tiến hành công phu Các kết nghiên cứu đảm bảo độ tin cậy độ xác cần thiết Kết nghiên cứu có ý nghĩa thiết thực việc xfiy dụng ticu chuẩn phân tích N T Đ H riêng biệt quang phổ ICP-AES mẫu địa hoá Việt N a m thừa nhận thức cung cấp thơng tin bước đầu cho phép dự đốn, tìm kiếm nguồn tài ngun đất đất nước Luận án trình bày nghiêm túc, bố cục hợp lý với 111 trang luận án, 74 trang phụ lục, 105 tài liệu tham khảo (Anh, Pháp, Nga) Các cơng trình n g b ố bao gồm báo đăng tạp chí trung ương, báo cáo hội nghị quốc tế báo cáo hội nghị nước cho thấy mức độ tin cậy kết nghiên cứu Tóm tắt luận án phản ánh đầy đủ nội dung luận án, iheo đ ú n g qui định viết luận án tiến sĩ III M ộ t số góp ý: Nên lí giải rõ chất ảnh hưởng nguyên lố (Al, Fe, Ca) tới việc định lượng N T Đ H V í dụ, có mặt lượng lớn ngun tố ihì dẫn tới kết có sai số âm (trang 70) ? Tại vạch phân tích số nguycn tố gần nhau, ví dụ Eu (381,967 nin), Cc (380,152 nm) lại cản trở không đáng kể, Pr (390,844 nm) Ce (380,152 nm) lại cản trở lớn ? Một số trường hợp bất thường, ví dụ phân huỷ mẫu có nung chảy phần không tan K H F nói chung cho kết tốt khơng có nung chảy K H F , trường hợp phân tích Pr Er lại cho kết ngược lại (bảng 3.15 trang 73) Các số liệu cột 8, 9, 10 ( bảng 3.15) không giải thích Một số phép tính sai số tươiig đối ghi bảng 3.16 cho kết không Khi phân tích mẫu dịa hố có nhận xét kết phân tích Ho (m ẫu J B -l) Tb (mẫu JA-1) cho sai số > 15% nhầm lẫn sơ"liệu bảng 3.17 cho thấy hàm lượng phan lích nguyên tố phù hợp tốt với giá trị quốc tế (Tb 0,8 so với 0,77; Ho 0,80 so với 0,80) Có lẽ có nhầm lẫn Ho mẫu JG-2 (sai số 44%) Gd (sai số 26%) Những Irường hợp sai số lớn, ví dụ Y mẫu JG-2, BRGM-52, La mẫu BRGM-51, BRGM-52; Ce mẫu JG-2 (bảng3.17 trang 75) nên đánh giá thống kê chặt chẽ có sức thuyết phục Một số lừ nên dùng chuẩn hơn, ví dụ "kết tủa" thay cho "tủa" (trang 78) Tài liệu tham khảo tiếng Nga có nhiều lỗi clánh máy IV K ế t lu ận : Mặc dầu cịn có số thiếu sót nhỏ, luận án NCS Vũ Ho àn g Minh đáp ứng đầy đủ yêu cầu luận án tiến sĩ xứng đáng đưa bảo vệ luận án cấp Nhà nước Hà nội, ngày 12 tháng năm 2002 Xác nhận chữ kí GS.TS Nguyễn Tinh Dung, cán giảng dạy Khoa Hoá, Trường ĐH SP Hà nội Người n h ậ n xét GS.TS N g u y ê n T i n h Dun g CỘNG HOÀ XÃ HỘI CHỦ NCỈIIĨA VIỆT NAM Đ ộc lập - T ự - Iỉạ n h p h ú c ỉ ì N ộ i , ỉ ỉ g y íìi áiĩ g n ă m 0 NIIẬN XÉT LUẬN ÁN TIẾN s i HOÁ HỌC Đề tà i luận án: X ác đ ịnh đồng thòi nguyên lố đất m ẫu Địa chất V iệt N a m p h n g p h p q u a n g p h ổ p h t xạ nguyên tử plasm a cảm ứìig ( I CP - A E S ) Chu yên ngành : Hoá phân tích Mã s ố : 1.04.03 Nghiên cứu sinh : Vũ Hoàng Minh Phản biện : Gs TSKH Từ Văn Mặc Trường ĐHBK Hà Nội NHẬN XÉ T VÀ ĐẢNH GIÁ Đay cồng trình khoa học nghiêm túc đáp ứng yêu cẩu cấp thiết p h â n lích riêng hiệl nguyên lố đất mẫu Địa cliấl Việt Nam, giải vấn đề khó Hố phan lích dại Tên đề tài phù hợp với nội dung luân án, phù hợp chun ngành Vcì mã số ngành Hố học phân tích Nội dung ln án khơng ti ling lặp với luận án dược công bố Phương pháp nghiên cứu dại Đíìy cơng trình nghiên cứu cỏ hệ thống việc phân lícli liêng hiệt đất mẫu địa ell At Luận án có lính lliực tiễn cao, nội dung ln án CƯ sở cho liêu chuẩn ngành cho việc phân tích riêng biệt dấl (rong các-mãu địa chấl Việt Nam Luận án có vài nhược điểm: Các tliuậl ngữ dùng có chỗ chưa ihạt ihống nhất, vài mơ tả Ihựe nghiệm chưa Ihạt rõ làng đày đủ Nội dung luận án phản ánh 11 cồng bố khoa học (3 b o đãng tạp chí chuyên ngành trung ưưng, báo cáo khoa học hội nghị., khoa học ngồi nước) Tóm tắt luận án phản ánh nội dung luận án Cho dù có vài nhược điểm llĩành tựu luận án bản, luân án có g i trị lliực tiễn cao Các số liệu thực nghiệm gây nghi ngờ Vì lý trơn cho lằng luận án đáp ứng dược u càu luận án liến hố học cho phép tác giả bảo vệ luận án trước hội đ n g cấp nhà nước < ÁC r |i NIHẬN CỦA TRƯỜNG ĐH1ỈK HÀ NỘI m V , X f 1> \ r T T v TVT A • ' I A NGƯỜI NHẬN XÉT CỘNG HỊA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Đơc láu - Tư - Hanh phúc QUYẾT NGHỊ CỦA HỘI Đ ổ N ( ỉ CHÂM LUẬN ÁN TIẾN s ĩ CAP NHÀ NƯỚC Về luận án NCS: v ũ HOÀNG MINH Đề tài: “Xác định dồng thời nguyên tô đất mẩu địa chất Việt nam phương pháp quang phổ phát xạ nguyên tử plasma cảm ứng (ICP-AES) ” Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 1.04.03 Dưới hướng dẫn khoa học của: PGS.TS Phạm Luận GS.TS Trần Tứ Hiếu Căn định số 337/ĐT-SĐH ngày 25/7/2002 Giám đốc Đại học Quốc gia việc thành lập Hội đồng cấp Nhà nước chấm luận án tiến sĩ gồm thành viên, ngày 30 tháng năm 2002, Hội đồng cấp Nhà nước chấm luận án tiến sĩ tiến hành phiên họp cơng khai với có mặt đầy đủ thành viên Hội dồng Hội trường Lê Văn Thi ôm Trường Đại học KHTN, 19 Lê Thánh Tông, Hà nội để chấm luận án nói Căn nội dung kết bảo vệ luận án NCS Vũ Hồng Minh (có biên kèm theo), Hội đồng họp để đánh giá luận án trí nghị thơng qua kết luận sau đây: 1) Đây luận án nước ta nghiên cứu cách có hệ thống áp dụng phương pháp phân tích cơng cụ đại phương pháp quang phổ phát xạ nguyên tử plasma cảm ứng (1CP-AES) kết hợp với phương pháp sắc ký trao đổi ion - phương pháp lách có hiệu khoa học - kinh tế khả thi hoàn cảnh nước ta để đề qui trinh phân tích xác định đồng thời 15 nguyên tố dất (NTĐỈI) mẫu địa chất Việt nam, nhằm góp phần thiết thực giải nhiệm vụ khó khăn cấp hách thăm dò, đánh giá hàm lượng NTĐH loại quặng chứa đất loại mầu địa chất khác Vì vậy, luận án có ý nghĩa khoa học thực tiễn tốt Tên đề tài phù hợp với nội dung luận án, không trùng lặp với luận án bảo vệ hoàn toàn phù hợp với mã số chuyên ngành Hóa phân lích 2) Tác giả nghiên cứu cách có hệ thống theo qui trình khoa học hợp lý để tìm điều kiện thực nghiệm tối ưu thích hợp cho việc tách lổng số NTĐH khỏi nguyên tố đa lượng xác định riêng NTĐH tổng số chúng Từ đó, tác giả xây dựng thành cơng qui trình phân tích xác định lượng nhị 15 NTĐH loại quặng chứa đất loại mẫu địa chất khác nước ta Tác giả sử dụng phương pháp đề dể phân tích xác định hàm lượng NTĐIỈ số mẫu chuẩn quốc tế tham gia vòng thi “Thứ nghiêm thành thạo quốc tc” tạp chí Geostandards Newsletter Hội phân tích địa chất quốc tế lổ chức Các kết thu dã chứng tỏ qui trình tác giả hoàn toàn đáng tin cậy có độ xác đánh giá tốt Q u y ế t nghị H Đ C L A T S C N N T rang / ) Phương pháp dược tác giả áp dụng để phân tích hàm lượng NTĐH hàng loạt mẫu địa chất vùng khác nước ta, hước dầu có nhận xét qui luật phân bố NTĐH đáng ý tham khảo 4) Tuy cịn vài nhược điểm nhỏ hình thức trình bày vài sơ suất in ấn không làm giảm giá trị tốt luận án 5) Luận án đáp ứng tốt yêu cầu luận án tiến sĩ thuộc chun ngành Hóa phân tích tác giả Vũ Hoàng Minh hoàn toàn xứng dáng nhận học vị Tiến sĩ Hóa học Tồn thể thành viên Hội đồng trí tán thành nghị Hà nội, ngày 30 tháng 08 năm 2002 T h ký Hội đồng G S.TS T Ừ VONG NGHI Quyết njghi HĐCLATSCNN Chủ tịch Hội đồng GS.TSKH LẢM NGOC THỤ Tran ị: /6 ... phân tích đồng thời lượng nhỏ NTĐH loại mẫu mãu địa chất khác nhau; • Xây dựng qui trình tách xác định đồng thời 15 NTĐH mẫu địa chất phương pháp quang phổ plasma ICP-AES; 33 • Phân tích mẫu tiêu... phân tích định lượng NTĐH phổ phát xạ ICP 2.4.2 Xác định N TĐ H phương pháp quang phổICP-AES: Phương pháp quang phổ phát xạ nguyên tử plasma cảm ứng (Inductively Couple Plasma -Atomic Emission... hai dùng phổ biến Ợuang phổ phát xạ nguyên tử plasma cảm ứng (ICP-AES***) ngày trở nên phổ biến với việc sử đụng plasma agon phương pháp đơi cịn ký hiệu ICAP-AES Phương pháp quang phổ plasma thuộc