Khảo sát một số phân tử ankan, anken, ankin, aren và dẫn xuất của chúng bằng phương pháp hóa học lượng tử

LỜI CẢM ƠN ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI Luận văn thành trình làm việc lâu dài Để hoàn TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN thành luận văn này, trước hết, em xin trân trọng gửi lời cảm ơn tới quý thầy cô - khoa hóa học- trường ĐHKHTN-ĐHQGHN lịng tri ân sâu sắc Các thầy bảo cho em nhìn tổng quan, định hướng vững việc tư thực luận văn ĐINH THỊ MAI Trong suốt hai năm học Cao học với bảo tận tình tâm huyết thầy giúp em tích lũy nhiều kiến thức kinh nghiệm quý báu để hồn thành tốt luận văn KHẢOThờigianSÁTlàmMỘTluậnvănSỐtươngPHÂNđốivất vả,TỬemANKAN,xinbảytỏlịngANKEN,biếtơnsâu sắcANKIN,nhấttớiPGSAREN.TSPhạmVÀVănDẪNNhiêuXUẤTvàTS.NguyễnCỦAHọaCHÚNGMilànhữngBẰNGngười trực tiếp hướngPHƢƠNGdẫn,dànhPHÁPthờigian,HĨAcơngsứcHỌCđểgiúpLƢỢNGđỡ,truyền TỬđạtrất nhiều kinh nghiệm q báu suốt q trình làm luận văn Tơi xin trân trọng cảm ơn Ban giám hiệu nhóm giáo viên Hóa trường THPT Quang Trung - Hải Phòng tạo điều kiện thuận lợi cho thời gian học tập, nghiên cứu hoàn thành luận văn LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Cuối xin gửi lời cảm ơn tới người thân, gia đình bạn nhóm Hóa lý lớp Cao học Hóa K21 nhiệt tình động viên, chia sẻ giúp đỡ tơi suốt thời gian qua Do giới hạn thời gian kinh nghiệm thân nên luận văn không tránh khỏi hạn chế thiếu sót Trong q trình giảng dạy sau em cố gắng học hỏi tìm hiểu thêm để bổ sung phần hạn chế Rất mong ý kiến đóng góp trực tiếp thầy bạn bè Một lần em xin trân trọng cảm ơn với tất lòng! Hà Nội, tháng năm 2013 Người thực Đinh Thị Mai Hà Nội - Năm 2013 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - ĐINH THỊ MAI KHẢO SÁT MỘT SỐ PHÂN TỬ ANKAN, ANKEN, ANKIN, AREN VÀ DẪN XUẤT CỦA CHÚNG BẰNG PHƢƠNG PHÁP HĨA HỌC LƢỢNG TỬ Chun ngành: Hóa lý thuyết hóa lý Mã số: 60 44 31 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học : PGS.TS PHẠM VĂN NHIÊU Hà Nội - 2013 MỤC LỤC MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 CƠ SỞ LÝ THUYẾT HÓA HỌC LƢỢNG TỬ 1.1.1 Phƣơng trình Schrodinger 1.1.2 Sự gần Born – Oppenheirmer (Bon-Openhemơ) 1.1.3 Phƣơng pháp biến phân 1.1.4 Thuyết trƣờng tự hợp Hartree-Fock 1.1.5 Phƣơng trình Roothaan 1.2 CƠ SỞ CỦA CÁC PHƢƠNG PHÁP TÍNH GẦN ĐÚNG LƢỢNG TỬ 10 1.2.2 Tƣơng quan electron 17 1.2.3 Bộ hàm sở 18 1.2.4 Phƣơng pháp phiếm hàm mật độ [5, 12, 18] 21 1.2.5 Phần mềm Gaussian 03 26 1.3 CƠ SỞ LÝ THUYẾT HÓA HỌC HỮU CƠ [1, 10, 11, 12] 28 1.3.1 Hiệu ứng cảm ứng 28 1.3.2 Hiệu ứng liên hợp 29 1.3.3 Hiệu ứng siêu liên hợp: 29 1.3.4 Hiệu ứng không gian 30 1.3.5 Hiệu ứng ortho 30 1.3.6 Quy luật bán định lƣợng ảnh hƣởng qua lại phân tử - phƣơng trình Hammet 31 1.3.7 Phản ứng nhân thơm 32 CHƢƠNG ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 34 2.1 ĐỐI TƢỢNG NGHIÊN CỨU 34 2.2 GIỚI THIỆU VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 35 2.2.1 Ankan, anken, ankin, aren 35 2.2.2 Dẫn xuất halogen CxHyXz ( z³ 1) 41 2.2.3 Axit cacboxylic 44 2.3 PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 48 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 50 3.1 LỰA CHỌN BỘ HÀM VÀ PHƢƠNG PHÁP TÍNH 50 3.2 KẾT QUẢ TÍNH TỐN 52 3.2.1 Ankan 52 3.2.2 Anken 56 3.2.3 Ankin 59 3.2.4 Aren 62 3.2.5 Dẫn xuất số hiđrocacbon 64 3.2.5.3 Dẫn xuất halogen propen 67 3.3.1 Ankan 69 3.3.2 Anken 70 3.3.3 Ankin 71 3.3.4 Aren 73 3.3.5 Dẫn xuất benzen 74 3.3.6 Một số dẫn xuất axit 76 3.3.7 Một số dẫn xuất halogen 79 KẾT LUẬN 80 TÀI LIỆU THAM KHẢO DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT AO: Atomic Orbital (Obitan nguyên tử) BLYP: Becke, Lee, Yang and Parr (Phiếm hàm tương quan trao đổi B3LYP) B3LYP: Becke, 3-Parameter, Lee, Yang and Parr (Phiếm hàm tương quan trao đổi B3LYP) DFT: Density Function Theory (lý thuyết phiếm hàm mật độ) GTO: Gaussian Type Orbital (Obitan kiểu Gaussian) HF: Hartree – Fock (Ký hiệu tên phương pháp) HUMO: Highest Occupied Molecular Orbital (Obitan phân tử bị chiếm có mức lượng cao nhất) LCAO: Linear Combination of Atomic Orbital (Tổ hợp Tuyến tính obitan nguyên tử) LUMO: Lowest Unoccupied Molecular Orbital (Obitan phân tử không bị chiếm có mức lượng thấp nhất) MO: Molecular Orbital (Obital phân tử) SCF: Self Consistent Field (Trường tự hợp) STO: Slater Type Orbital (Obitan kiểu Slater) DANH MỤC BẢNG Bảng 3.1 Kết tính lượng (kcal/mol) phần tính với việc lựa chọn hàm phương pháp tính khác phần mềm Gaussian03 phân tử C6H5CH3 51 Bảng 3.2 Năng lượng phân tử, mật độ điện tích nguyên tử C độ dài liên kết C-H ankan 69 Bảng 3.3 Năng lượng phân tử, mật độ điện tích C liên kết đôi độ dài liên kết C=C số phân tử anken 70 Bảng 3.4 Mật độ điện tích nguyên tử C H số phân tử ankan, anken, ankin 71 Bảng 3.5 Năng lượng phân tử, mật độ điện tích C liên kết ba độ dài liên kết CC số phân tử ankin 72 Bảng 3.6 Năng lượng phân tử, mật độ điện tích nguyên tử C (C-X), độ dài liên kết C – X số aren ( với X nhóm CH3-, C2H5-) 73 Bảng 3.7 Năng lượng, mật độ điện tích nguyên tử C liên kết C – X, mật độ điện tích C vị trí o-, m-, p- so với nhóm thế, độ dài liên kết C – X số dẫn xuất benzen ( với –Cl, -OH, -NH2, -COOH, -CHO,- NO2) 74 Bảng 3.8 Năng lượng, mật độ điện tích O (O-H), độ dài liên kết O-H, Ka CH3-COOH, CH2=CH-COOH C6H5COOH 76 Bảng 3.9 Bảng giá trị pKa lý thuyết pKa thực nghiệm 76 Bảng 3.10 Năng lượng, mật độ điện tích O (O-H), độ dài liên kết O-H 78 CH3-CH2-CH2-COOH , trans CH3CH=CHCOOH, CH2=CHCH2COOH .78 Bảng 3.11 Bảng giá trị pKa lý thuyết pKa thực nghiệm 78 Bảng 3.12 Năng lượng, mật độ điện tích C liên kết C-X, mật độ điện tích X độ dài liên kết C-X (với X F, Cl, Br, I) 79 DANH MỤC HÌNH Hình 3.1 Hình ảnh số phân tử ankan sau chạy mô động lực học Gaussian 52 Hình 3.2 Hình ảnh số phân tử anken sau chạy mô động lực học Gaussian 56 Hình 3.3 Hình ảnh số phân tử ankin sau chạy mô động lực học Gaussian 59 Hình 3.4 Hình ảnh số phân tử aren sau chạy mô động lực học Gaussian 62 Hình 3.5 Hình ảnh số phân tử dẫn xuất benzen sau chạy mô động lực học Gaussian 64 Hình 3.6 Hình ảnh ột số phân tử axit cacboxylic sau chạy mô động lực học Gaussian 65 Hình 3.7 Hình ảnh số dẫn xuất halogen propen sau chạy mô động lực học Gaussian 67 MỞ ĐẦU Hóa học lượng tử bắt đầu phát triển từ khoảng năm 30 kỷ XX ngày chứng tỏ lý thuyết khơng thể thiếu lĩnh vực hóa học Hóa học lượng tử ngành khoa học nghiên cứu hệ lượng tử dựa vào phương trình tắc học lượng tử Schorodinger đưa năm 1926, nhanh chóng trở thành cơng cụ hữu ích hóa lý thuyết để sâu tìm hiểu, nghiên cứu vấn đề cốt lõi hóa học cấu trúc tính chất hóa lý chất Sự xâm nhập ngày sâu rộng hóa học lượng tử (HHLT) vào hóa học hữu (HHHC) đem lại cho HHHC sở lý thuyết vững vàng, tạo điều kiện cho HHHC phát triển mạnh mẽ, ngày có nhiều ứng dụng sâu rộng khoa học công nghệ đời sống Trong lĩnh vực giảng dạy hóa học, nhờ có HHLT mà HHHC có chất, quy luật định lượng Các quy luật phản ứng vào số hợp chất hữu cơ, đặc biệt phản ứng vào vòng benzen quy luật thực nghiệm hình thành lâu, sử dụng nhiều giảng dạy hóa học hữu Các nghiên cứu khoa học hướng vào liên kết C – H vịng benzen Tuy nhiên chưa có tài liệu cơng bố số liệu giải thích làm rõ thêm quy luật Trong đó, phần mềm sử dụng tính tốn HHLT ngồi việc xác định cấu trúc đưa tham số HHLT làm sáng tỏ nhiều chế phản ứng hóa học, giải thích đắn quy luật hóa học, kiểm tra kết nhận từ thực nghiệm Hơn nữa, HHLT thực số nghiên cứu mà thực nghiệm làm dự đoán số kết quả, khảo sát hợp chất chuyển tiếp, hợp chất trung gian có thời gian tồn ngắn Hiện nay, việc đổi phương pháp dạy học triển khai rộng khắp toàn ngành giáo dục Để chuyển trình dạy – học từ truyền thụ - chấp nhận sang hướng dẫn – chủ động khám phá tri thức, “Dạy chất, quy luật có định hướng” Trên thực tế, phương trình Schrodinger hệ nhiều hạt phức tạp, giải cách xác mà phải giải phương pháp gần Có -1- nhiều phương pháp gần với mức độ xác khác Ngày nay, phát triển nhanh chóng khoa học công nghệ, phần mềm ứng dụng HHLT hóa lý thuyết trở thành cơng cụ đắc lực việc hồn chỉnh phương pháp tính đặc biệt cho phép giải toán lớn, phức tạp với tốc độ xử lý nhanh, tốn Các phần mềm hóa học xây dựng MOPAC, HYPERCHEM, GAUSSIAN… vận hành hệ điều hành khác nhau, với phiên thường xuyên nâng cấp Tùy theo mục đích nghiên cứu, thời gian tính đặc điểm hệ chất nghiên cứu mà phần mềm có tính ưu việt riêng Trong số đó, GAUSSIAN phần mềm phát triển vượt trội phương pháp ab initio (DFT) hiệu quả, nhiều nhà nghiên cứu chuyên nghiệp sử dụng Với thuật toán viết tốt hơn, bước tối ưu hóa Gaussian cần chuẩn hội tụ Hyperchem có Tuy chạy chậm có độ xác cao, cơng cụ hữu hiệu trợ giúp nhà hóa học thực nghiệm nghiên cứu Từ lý trên, chọn đề tài nghiên cứu :”Khảo sát số phân tử ankan, anken, ankin, aren dẫn xuất chúng phƣơng pháp hóa học lƣợng tử” Luận văn gồm phần mở đầu, nội dung, kết luận, tài liệu tham khảo phụ lục Phần nội dung gồm chương Chƣơng Tổng quan Chƣơng Đối tƣợng phƣơng pháp nghiên cứu Chƣơng Kết thảo luận Chúng hy vọng kết luận văn góp phần làm rõ hướng số phản ứng tài liệu tham khảo cho việc giảng dạy hóa học trường phổ thông -2- CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 CƠ SỞ LÝ THUYẾT HÓA HỌC LƢỢNG TỬ 1.1.1 Phƣơng trình Schrodinger Sự biến đổi trạng thái vi mơ theo thời gian hệ lượng tử mô tả phương trình Schrodinger (Srodingơ, 1926) có dạng tổng qt:  i t (q, t) – Hàm sóng mơ tả trạng thái hệ lượng tử Đó hàm tọa độ (q) thời gian (t)  H Với   2 x  2 y  z 2     2 T U 2m U : toán tử Laplace U: (năng lượng tương tác hạt lượng tử hệ) Trong trường hợp hệ không phụ thuộc vào thời gian: U = U(q) (q: tọa độ) Hệ kín, hệ chuyển động trường ngồi khơng đổi, tốn tử  Hamilton H khơng phụ thuộc vào thời gian trùng với toán tử lượng tồn  phần ( H (q)), cịn trạng thái hệ gọi trạng thái dừng:  ( q, t )  (q) Khi phương trình Schrodinger viết dạng:  H ( q ) ( q )  E (q) Ở E trị riêng lượng,  (q) hàm sóng (q: tọa độ tổng quát (x, y, z) hay (r,  ,  ) Khi nghiệm phương trình (1.1) viết dạng:  ( q, t )  (q ).e Những trạng thái (1.3), hệ lượng tử có giá trị lượng (E) xác định gọi trạng thái dừng phương trình Schrodinger (1.2) phương trình Schrodinger cho trạng thái dừng, dùng hóa lượng tử Các hệ hóa học (nguyên tử, phân tử, …) xem hệ thống ổn Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= Standard orientation: Center Number Rotational constants (GHZ): 19.7674418 2.6850028 2.5899430 SCF Done: E(RB+HF-LYP) = -577.459436456 A.U after cycles Convg = 0.1854D-08 14 CH2 =CH-CH2Br Atomic -V/T = 2.0026 APT atomic charges: 1 C 0.451417 2C 3C 4H 5H 6H 7H 8H Br -0.369633 This molecule is an asymmetric top Rotational symmetry number Rotational temperatures (Kelvin) Rotational constants (GHZ): - 96- Zero-point vibrational energy 188462.4 (Joules/Mol) Warning explicit consideration of vibrations may cause significant error Vibrational temperatures: (Kelvin) 4688.78 Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= SCF Done: E(RB+HF-LYP) = -2688.85447175 Convg = 0.3738D-08 15 CH2=CH-CH2F APT atomic charges: 1 C 0.603387 C -0.056558 C -0.065020 H -0.057597 H -0.033383 H 0.022456 H 0.039011 H 0.033318 F -0.485615 This molecule is an asymmetric top Rotational symmetry number Rotational temperatures (Kelvin) Rotational constants (GHZ): Zero-point vibrational energy Warning explicit consideration of vibrations may cause significant error Vibrational temperatures: (Kelvin) - 97- Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= Standard orientation: Center Number Rotational constants (GHZ): 27.5178685 4.1474524 4.0015938 SCF Done: E(RB+HF-LYP) = -217.086599527 A.U after cycles Convg = 0.2833D-08 16 CH2 =CH-CH2I APT atomic charges: 1 C 0.320810 C -0.058950 C -0.119105 H -0.028081 H -0.028128 H 0.013589 H 0.046120 H 0.075731 I -0.221984 This molecule is an asymmetric top Rotational symmetry number -V/T = 2.0052 Atomic Number 6 1 1 - 98- Rotational temperatures (Kelvin) Rotational constants (GHZ): Zero-point vibrational energy Warning explicit consideration of vibrations may cause significant error Vibrational temperatures: (Kelvin) 4908.65 Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= Standard orientation: Center Number Rotational constants (GHZ): 12.2984820 1.9116296 1.6714088 SCF Done: E(RHF) = -7003.68321591 A.U after cycles Convg = 0.1824D-08 -V/T = 2.0027 17 CH3-CH2-CH2-COOH (g) - Thermochemistry Temperature 298.150 Kelvin Pressure Atom has atomic number and mass 12.00000 - Atomic Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Molecular mass: 88.05243 amu Principal axes and moments of inertia in atomic units: Eigenvalues 222.32779 983.885261095.66848 X 0.99992 -0.01226 0.00106 Y 0.01229 0.99929 -0.03550 Z -0.00062 0.03551 0.99937 This molecule is an asymmetric top Rotational symmetry number Rotational temperatures (Kelvin) Rotational constants (GHZ): Zero-point vibrational energy Warning explicit consideration of vibrations may cause significant error Vibrational temperatures: (Kelvin) Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n 10 has atomic n 11 has atomic n 12 has atomic n 13 has atomic n 14 has atomic n Sum of electronic and thermal Free Energies= 18 CH3-CH2-CH2-COOH (aqua) - Thermochemistry Temperature 298.150 Kelvin Pressure 1.00000 Atm Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Molecular mass: 88.05243 amu Principal axes and moments of inertia in atomic units: Eigenvalues 223.09097 980.918301091.56956 X 0.99992 -0.01219 0.00135 Y 0.01223 0.99934 -0.03417 Z -0.00093 0.03418 0.99942 This molecule is an asymmetric top Rotational symmetry number Rotational temperatures (Kelvin) Rotational constants (GHZ): Zero-point vibrational energy Warning explicit consideration of vibrations may cause significant error Vibrational temperatures: (Kelvin) Zero-point correction= has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n 10 has atomic n 11 has atomic n 12 has atomic n 13 has atomic n 14 has atomic n Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= - 19 CH3-CH2-CH2-COO (g) - Thermochemistry Temperature 298.150 Kelvin Pressure 1.00000 Atm Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Molecular mass: 87.04460 amu Principal axes and moments of inertia in atomic units: Eigenvalues 201.38850 972.623611132.16584 X 0.99999 -0.00376 -0.00007 Y 0.00376 0.99987 -0.01593 Z 0.00013 0.01593 0.99987 This molecule is an asymmetric top Rotational symmetry number Rotational temperatures (Kelvin) Rotational constants (GHZ): imaginary frequencies ignored Zero-point vibrational energy Warning explicit consideration of vibrations may cause significant error Vibrational temperatures: 127.65 (Kelvin) has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n 10 has atomic n 11 has atomic n 12 has atomic n 13 has atomic n Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= 20 CH3-CH2-CH2-COO (aqua) - Thermochemistry Temperature 298.150 Kelvin Pressure 1.00000 Atm Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Molecular mass: 87.04460 amu Principal axes and moments of inertia in atomic units: Eigenvalues 200.30947 973.455321133.87333 X 0.99999 -0.00386 -0.00061 Y 0.00385 0.99990 -0.01371 Z 0.00067 0.01371 0.99991 This molecule is an asymmetric top Rotational symmetry number Rotational temperatures (Kelvin) Rotational constants (GHZ): Zero-point vibrational energy 277263.6 (Joules/Mol) has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n has atomic n 10 has atomic n 11 has atomic n 12 has atomic n 13 has atomic n vibrations may cause significant error (Kelvin) Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= 21 trans CH3-CH=CH-COO (g) - Thermochemistry - Temperature 298.150 Kelvin Pressure 1.00000 Atm Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Molecular mass: 85.02895 amu Principal axes and moments of inertia in atomic units: Eigenvalues 180.79673 935.464861105.09989 X 0.99999 0.00449 0.00000 Y -0.00449 0.99999 -0.00001 Z 0.00000 0.00001 1.00000 This molecule is an asymmetric top Rotational symmetry number Rotational temperatures (Kelvin) - 104- has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu 10 has atomic nu 11 has atomic nu Rotational constants (GHZ): Zero-point vibrational energy Warning explicit consideration of degrees of freedom as vibrations may cause significant error Vibrational temperatures: (Kelvin) Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= 22 trans CH3-CH=CH-COO (aqua) - Thermochemistry Temperature 298.150 Kelvin Pressure 1.00000 Atm Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Molecular mass: 85.02895 amu Principal axes and moments of inertia in atomic units: Eigenvalues 178.58272 935.150581102.62859 X 0.99999 0.00383 0.00000 Y -0.00383 0.99999 -0.00004 Z 0.00000 0.00004 1.00000 This molecule is an asymmetric top - 105 - has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu 10 has atomic nu 11 has atomic nu Rotational symmetry number Rotational temperatures (Kelvin) Rotational constants (GHZ): Zero-point vibrational energy Warning explicit consideration of vibrations may cause significant error Vibrational temperatures: (Kelvin) Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= 23 trans CH3-CH=CH-COOH (g) - Thermochemistry Temperature 298.150 Kelvin Pressure 1.00000 Atm Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Molecular mass: 86.03678 amu Principal axes and moments of inertia in atomic units: Eigenvalues 189.32876 948.937671127.11739 X 0.99996 0.00887 -0.00001 - 106 - has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu has atomic nu 10 has atomic nu 11 has atomic nu 12 has atomic nu Y -0.00887 0.99996 0.00003 Z 0.00001 -0.00003 1.00000 This molecule is an asymmetric top Rotational symmetry number Rotational temperatures (Kelvin) Rotational constants (GHZ): imaginary frequencies ignored Zero-point vibrational energy 248375.0 (Joules/Mol) vibrations may cause significant error (Kelvin) Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= 24 trans CH3-CH=CH-COOH (aqua) - Thermochemistry Temperature 298.150 Kelvin Pressure Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom Atom has atomic number and m has atomic number and m has atomic number and m has atomic number and m has atomic number and m has atomic number and m has atomic number and m has atomic number and m has atomic number and m 10 has atomic number and 11 has atomic number and - 107- Atom 12 has atomic number and mass 15.99491 Molecular mass: 86.03678 amu Principal axes and moments of inertia in atomic units: Eigenvalues 188.46731 945.237691122.60429 X 0.99996 0.00896 0.00000 Y -0.00896 0.99996 -0.00001 Z 0.00000 0.00001 1.00000 This molecule is an asymmetric top Rotational symmetry number Rotational temperatures (Kelvin) Rotational constants (GHZ): Zero-point vibrational energy Warning explicit consideration of vibrations may cause significant error Vibrational temperatures: (Kelvin) Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= - 108- ...ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - ĐINH THỊ MAI KHẢO SÁT MỘT SỐ PHÂN TỬ ANKAN, ANKEN, ANKIN, AREN VÀ DẪN XUẤT CỦA CHÚNG BẰNG PHƢƠNG PHÁP HÓA HỌC LƢỢNG TỬ Chuyên... hiệu trợ giúp nhà hóa học thực nghiệm nghiên cứu Từ lý trên, chọn đề tài nghiên cứu :? ?Khảo sát số phân tử ankan, anken, ankin, aren dẫn xuất chúng phƣơng pháp hóa học lƣợng tử? ?? Luận văn gồm phần... tích phân mà số lượng phép tính phức tạp giảm nhiều Để lấy ví dụ so sánh số tích phân đẩy phân tử C3 H8 theo phương pháp ab-initio phương pháp bán kinh nghiệm xét đến electron hóa trị: Phương pháp