Định lượng thiếc trong không khí bằng phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử không ngọn lửa (GF AAS)

Lời cảm ơn Với lịng biết ơn sâu sắc, tơi xin chân thành cảm ơn PGS.TS Nguyễn Xuân Trung giao đề tài tận tình hƣớng dẫn, giúp đỡ tơi suốt q trình thực luận văn Tơi xin cảm ơn tận tình giúp đỡ TS Chu Đình Bính- Trƣờng Đại học Bách khoa Hà Nội Thầy, Cơ giáo Bộ mơn Hóa phân tích hỗ trợ tơi q trình làm luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn tới ban lãnh đạo bạn bè đồng nghiệp Viện nghiên cứu KHKT Bảo hộ Lao động tạo điều kiện thuận lợi cho đƣợc học tập nghiên cứu q trình làm luận văn Cuối tơi xin gửi lời cảm ơn tới gia đình bạn bè ln động viên, ủng hộ tơi q trình thực khóa luận Hà Nội, tháng năm 2015 Học viên Trần Ngọc Thanh MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Thiếc ứng dụng 1.2 Tính chất vật lí hóa học Thiếc 1.2.1 Tính chất vật lí 1.2.2 Tính chất hóa học 1.3 Nguồn phát thải thiếc vào môi trƣờng 1.4 Sự vận chuyển Thiếc môi trƣờng 1.5 Độc tính chế gây độc 1.6 Một số phƣơng pháp phân tích thiếc 1.6.1 Phƣơng pháp phân tích hóa học 1.6.2 Phƣơng pháp phân tích cơng cụ CHƢƠNG 2: PHƢƠNG PHÁP VÀ ĐỐI TƢỢNG NGHIÊN CỨU 15 2.1 Đối tƣợng, mục tiêu phƣơng pháp nghiên cứu 15 2.2 Nội dung nghiên cứu 15 2.3 Dụng cụ lấy mẫu, bảo quản mẫu 16 2.4 Quy trình xử lí mẫu 17 2.5 Nguyên tắc phép đo quang phổ hấp thụ nguyên tử không lửa 17 2.6 Hệ trang thiết bị phép đo AAS không lửa 18 2.7 Dụng cụ hóa chất 20 2.7.1 Dụng cụ 20 2.7.2 Hóa chất 20 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 21 3.1 Tối ƣu hóa điều kiện xác đinh Sn phƣơng pháp GF- AAS 21 3.1.1 Khảo sát chọn vạch đo phổ 21 3.1.2 Khảo sát cƣờng độ dòng đèn catot rỗng (HCL) 22 3.1.3 Khảo sát độ rộng khe đo 22 3.2 Khảo sát ảnh hƣởng yếu tố ảnh hƣởng phép đo Sn 23 3.2.1 Ảnh hƣởng loại axit nồng độ axit…………………… .….….23 3.2.2 Ảnh hƣởng nhiệt độ thời gian sấy mẫu…………… ……… ….24 3.2.3 Ảnh hƣởng nhiệt độ thời gian tro hóa … ………….…….…….……24 3.2.4 Ảnh hƣởng nhiệt độ thời gian nguyên tử hóa mẫu…………….… 25 3.2.5 Ảnh hƣởng chất cải biến 26 3.3 Đƣờng chuẩn, giới hạn phát giới hạn định lƣợng 28 3.3.1 Khảo sát khoảng tuyến tính xây dựng đƣờng chuẩn 28 3.3.2 Giới hạn phát giới hạn định lƣợng: 31 3.4 Đánh giá phƣơng trình đƣờng chuẩn 32 3.4.1 Kiểm tra khác có nghĩa hệ số a giá trị 32 3.4.2 Kiểm tra sai khác b b‟ 33 3.5 Khảo sát điều kiện xử lí mẫu 34 3.6 Tổng kết điều kiện đo, điều kiện xử lí để đo phổ Sn 35 3.7 Khảo sát ảnh hƣởng thành phần mẫu khơng khí khu vực lấy mẫu 36 3.7.1 Xác định thành phần mẫu khơng khí 36 3.7.2 Khảo sát ảnh hƣởng ion kim loại có thành phần mẫu khơng khí 37 3.8 Đánh giá phƣơng pháp phân tích 38 3.8.1 Đánh giá độ phƣơng pháp 37 3.8.2 Đánh giá độ lặp lại độ tái lặp 38 3.9 Phân tích mẫu thực tế: 42 3.9.1 Kỹ thuật lấy mẫu Sn khơng khí 43 3.9.2 Bảo quản mẫu 43 3.9.3 Xử lý mẫu 43 3.9.4 Kết phân tích mẫu thực tế 43 3.9.5 So sánh phƣơng pháp GF-AAS ICP-MS 44 KẾT LUẬN VÀ KHUYẾN NGHỊ 46 TÀI LIỆU THAM KHẢO 48 DANH MỤC BẢNG Bảng 3.1: Kết chọn vạch đo phổ Sn 21 Bảng 3.2: Kết khảo sát cƣờng độ dòng đèn HCL 22 Bảng 3.3: Kết khảo sát khe đo 22 Bảng 3.4: Kết khảo sát ảnh hƣởng nồng độ Axit đến độ hấp thụ quang 23 Bảng 3.5: Ảnh hƣởng nhiệt độ sấy mẫu đến độ hấp thụ quang 24 Bảng 3.6: Ảnh hƣởng thời gian sấy mẫu 24 Bảng 3.7: Ảnh hƣởng nhiệt độ tro hóa mẫu đến độ hấp thụ quang 25 Bảng 3.8: Ảnh hƣởng thời gian nhiệt độ tro hóa mẫu đến độ hấp thụ quang 25 Bảng 3.9: Ảnh hƣởng nhiệt độ nguyên tử hóa mẫu đến độ hấp thụ quang 26 Bảng 3.10: Ảnh hƣởng thời gian nguyên tử hóa mẫu đến độ hấp thụ quang 26 Bảng 3.11: Ảnh hƣởng nồng độ loại chất cải biến 28 Bảng 3.12: Kết khảo sát khoảng tuyến tính Sn 29 Bảng 3.13: Các giá trị b‟ 32 Bảng 3.14: Các giá trị liên quan đến hệ số 32 Bảng 3.15: Các giá trị thống kê thu đƣợc: 33 Bảng 16: Kết so sánh b b′ phƣơng trình đƣờng chuẩn Sn33 Bảng 3.17: Ảnh hƣởng nồng độ axit đến độ hấp thụ quang 34 Bảng 3.18: Ảnh hƣởng tỉ lệ axit xử lí mẫu đến độ hấp thụ quang 35 Bảng 3.19: Các điều kiện đo phổ Sn 35 Bảng 3.20: Kết phân tích thành phần mẫu khơng khí vị trí hàn thiếc 36 Bảng 3.21: Khảo sát yếu tố ảnh hƣởng phép đo 37 Bảng 3.22: Kết đánh giá độ thu hồi phép xác định thiếc 37 Bảng 3.23: Độ ổn định ngày ngày phép đo thiếc GFAAS 38 Bảng 3.24: Kết hàm lƣợng thiếc tìm lại đƣợc phƣơng pháp thêm chuẩn kỹ thuật viên khác 39 Bảng 3.25: Các kiện thống kê đánh giá độ lặp lại phƣơng pháp phân tích tiến hành ba KTV khác 40 Bảng 26: Các kiện đánh giá độ tái lặp phƣơng pháp phân tích 42 Bảng 3.27: Kết tổng hợp kết phân tích số mẫu thực tế 43 Bảng 3.28: Kết phân tích so sánh GF-AAS ICP-MS 45 DANH MỤC HÌNH Hình 2.1: Dụng cụ lấy mẫu thiếc 17 Hình 2.3: Bộ phận ngun tử hóa mẫu 19 Hình 4: Hệ thống máy quang phổ hấp thụ nguyên tử AA 600- Perkin Elmer 20 Hình 3.1: Khảo sát khoảng tuyến tính thiếc 29 Hình 3.3: Đƣờng chuẩn thiếc 30 DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT Viết tắt F-AAS F S GF- AAS G A ICP-MS In A LOD L LOQ L NIOSH N O OSHA O A ppb P ppm P R C RSD% R SD S UV-VIS U A MỞ ĐẦU Hiện nay, ngành cơng nghiệp Việt Nam nói riêng giới nói chung giai đoạn phát triển mạnh mẽ Cùng với phát triển liền với việc phát triển mạnh lĩnh vực lắp ráp điện tử Trong lĩnh vực lắp ráp điện tử, thiếc đƣợc ứng dụng cách rộng rãi phổ biến nhƣ hàn mạch điện tử, công nghệ mạ, phủ Lớp phủ thiếc đƣợc dùng để tráng lên bề mặt vật thép, vỏ hộp đựng thực phẩm, nƣớc giải khát, có tác dụng chống ăn mòn Thiếc đƣợc sử dụng nhiều loại hợp kim khác Ngồi ra, hợp chất vơ thiếc đƣợc sử dụng nhƣ chất màu ngành công nghiệp gốm sứ dệt may Tuy nhiên thiếc kim loại có độc tính Độc tính cấp tính thể nhƣ kích ứng mắt, da, kích ứng dày, buồn nơn, nơn khó thở…, ảnh hƣởng lâu dài đến gan, thiếu máu, ảnh hƣởng đến hệ thần kinh v.v Vì việc xác định hàm lƣợng thiếc khơng khí khu vực làm việc cần thiết Trên giới đƣa nhiều phƣơng pháp xác định thiếc khơng khí Tuy nhiên, Việt Nam, nghiên cứu xác định hàm lƣợng thiếc khơng khí cịn hạn chế chƣa có phƣơng pháp chuẩn Trong đó, thiếc lại nằm danh mục tiêu cần đƣợc đo đạc, kiểm sốt cơng tác đánh giá chất lƣợng môi trƣờng làm việc theo Tiêu chuẩn vệ sinh lao động số 3733/2002/QĐ-BYT đƣợc Bộ Y tế ban hành ngày 10/10/2002 Vì vậy, việc nghiên cứu “Định lƣợng thiếc khơng khí phƣơng pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử không lửa (GF-AAS)” điều có ý nghĩa khoa học thực tiễn CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Thiếc ứng dụng Thiếc nguyên tố tƣơng đối hiếm, lớp vỏ trái đất chiếm khoảng 2,2 phần triệu 2,2 mg/kg, xấp xỉ 0,00022% tổng khối lƣợng vỏ Trái Đất Thiếc đƣợc xem nhƣ kim loại tự tự nhiên Các nguồn khoáng sản chủ yếu thiếc quặng Cassiterit (SnO2) Tuy nhiên, số lƣợng nhỏ thiếc thu hồi đƣợc từ khoáng chất sulfide có chứa thiếc nhƣ stannite (Cu 2S-FeS-SnS2), cylindrite (Pb3Sn4FeSb2S14), frankeite (Fe(Pb,Sn)6Sn2Sb2S14), teallite (PbSnS2) Các nguồn tài nguyên thiếc giới chủ yếu Cassiterit, nằm phía tây châu Phi, Đông Nam Á, Australia, Bolivia, Brazil, Trung Quốc Nga, nửa nguồn cung cấp thiếc giới xuất phát từ Đông Nam Á Dự trữ thiếc giới đƣợc ƣớc tính khoảng 5,2 triệu Trong năm 2009, số liệu thống kê cho thấy lƣợng thiếc sản xuất lớn giới ƣớc lƣợng Trung Quốc (44%), Indonesia (21%), Peru (14%), Bolivia (7%) Brazil (5%) [39] Để đối phó với giá cao năm 2011, xuất nhà sản xuất khai thác thiếc nhà máy luyện thiếc mở rộng hoạt động, bao gồm nƣớc nhƣ Australia, Bolivia, Canada, Thái Lan Tổng sản lƣợng khai thác giới đạt 265.000 năm 2010 giảm nhẹ xuống 253.000 2011 [14] Theo khảo sát gần công ty ITRI tiến hành cho thấy năm 2011, giới tiêu thụ khoảng 350.000 thiếc tinh chế, khoảng 12.500 thiếc đƣợc thu hồi dạng phế liệu Trong năm 2010, khoảng 16% thiếc tiêu thụ Hoa Kỳ đƣợc thu hồi nhƣ kim loại thứ cấp [26] Kể từ có lệnh cấm sử dụng tributyl thiếc, dibutyl thiếc, dioctyl thiếc, sản xuất thiếc giảm dần Trong năm 2009, 8% sản lƣợng ổn định EU dựa thiếc hữu (trên 10.000 tấn) Từ năm 2015, dibutyl thiếc bị cấm sử dụng cấu hình PVC mềm, tráng vải để sử dụng trời, ống trời, lợp mái vật liệu dioctyl thiếc bị hạn chế sử dụng kể từ tháng năm 2012 lĩnh vực dệt, tƣờng, trải sàn tiếp xúc với da Trong ngành cơng nghiệp hóa chất, thiếc vơ đƣợc ứng dụng trực tiếp gián tiếp Ứng dụng gián tiếp bao gồm muối thiếc đƣợc sử dụng nhƣ chất điện giải cho thiếc hợp chất thiếc đƣợc sử dụng nhƣ chất trung gian sản xuất hợp chất khác Các ứng dụng thiếc năm 2003 là: sản xuất đồ hộp 27%, ngành điện 23%, ngành xây dựng 10%, ngành khác 40% [13] Thiếc hợp kim có nhiều ứng dụng Hàn thiếc, hợp kim 63% thiếc chì, chủ yếu đƣợc ứng dụng sản xuất điện tử [10] Các ứng dụng trực tiếp bao gồm việc sử dụng hỗn hợp oxit SnO đƣợc sử dụng sản xuất thạch cao tuyết hoa thủy tinh men, nhuộm vải, véc ni Các hợp chất thiếc vô đƣợc sử dụng ngành công nghiệp sản xuất gốm thủy tinh Các hợp chất kim thiếc gồm mono-,di-, tri-, tetrabutyl hợp chất triphenyl thiếc đƣợc sử dụng rộng rãi làm chất ổn định cho PVC (76%), chất diệt khuẩn (10%) Những ứng dụng tiêu thụ khoảng 20.000 thiếc năm [28] Ngoài ra, tributyl thiếc triphenyl thiếc đƣợc sử dụng nhƣ chất khử trùng công nghiệp lƣu thông nƣớc làm mát công nghiệp, kiểm soát chất nhờn nhà máy giấy, nhƣ slimicide xây dựng, chất khử trùng diệt khuẩn dệt may chế biến da, xử lý gỗ công nghiệp, nhà máy giấy nhiều lĩnh vực cơng nghiệp khác [7] 1.2 Tính chất vật lí hóa học Thiếc 1.2.1 Tính chất vật lí Thiếc nguyên tố kim loại, bảng tuần hoàn thuộc nhóm IVA, chu kì 5, có số 10 2 nguyên tử 50, với cấu hình electron [Kr] 4d 5s 5p Thiếc tồn nhiều dạng oxi hố: 0, +2, +4 Thiếc có: Nhiệt độ nóng chảy 232 C Nhiệt độ sơi 2270 C Tỉ khối: 7,30 Thiếc có dạng tinh thể thù hình biến đổi lẫn sinh cân nhiệt độ định[1, 4]: Sn-α Sn-β Sn-γ All the reagents used were of analytical reagent grade A tin standard solution in nitric acid was purchased from Merck (Singapore) Aqueous working solutions were daily prepared by dilution of stock solution in 0.2 % nitric acid solution All steps of dilution of standards and samples have been carried in the laminar fume hood in order to avoid contamination from environment 60 Table Instrumental operating parameters of GF-AAS apparatus for tin analysis Operating conditions Element Wavelength Slit HCL current Background correction Measurement mode Graphite furnace operation Graphite furnace Sheath and purge gas Sample volume Chemical modifier Dry temperature Pyrolysis temperature Atomization temperature Cleaning temperature 61 2.4 Sampling and storage Samples have been collected from welding working zones according to occupational sampling guideline In general, sample was collected form working sites via high volume air samples utilizing cellulose ester membrance filter (37 mm i.d and 0.8 µm pore size) with sampling flow-rate according to guideline for occupational sampling The air-bone particle samples on the pre-weighted cellulose ester membrance filters were kept on the desiccator The weight of particles in occupation samples was measured by difference between preweighted filter before and after sample collection 2.5 Sample preparation Air-bone particle samples were treated by wet digestion In brief, air-bone particle samples was transferred into Kjeldahl flask, acidified by concentrated nitric acid The samples was heated on the sand bath until the solution inside the Kjeldahl flask turned to clear The samples was cooled to room temperature, and transferred to 25 mL volumetric flask and filled until mark by dilute nitric acid Sample solutions was analysed as rapid as possible or stored at -4 °C for maximum three days as mentioned in the stability experiment part Concentration of tin in the real samples was analysed via matrixmatched external calibration curve Results and discussion 3.1 Investigation of modifiers in GF-AAS chemical From analytical spectrochemistry point of view, tin is hard element for GF-AAS measurement In addition, low concentration level of tin in the real samples is required high sensitivity and selectivity method The use of chemical modifiers becomes an essential part of graphite furnace atomic absorption spectrometry with the introduction of the stabilized temperature platform furnace Chemical modifier plays an important role in GF-AAS measurement They act as increasing pyrolysis and atomization temperatures therefore sample matrix will be eliminated The right selection of chemical modifier is not only improvement of selectivity also enhance of sensitivity There are two kinds of chemical modifiers: permanent and temporary modifier For tin analysis, the temporary chemical modifier is the most popular because of easy handle In addition, the repeatability of measurement utilizing with temporary modifier is better than that using permanent modifier The most chemical modifiers for tin analysis are Mg(NO3)2, Pd(NO3)2, (NH4)2HPO4 or mixture of these compounds In this study, Mg(NO3)2, Pd(NO3)2 and mixture of both reagents were used as temporary chemical modifiers The mass ratio of single and mixture of 62 chemical modifiers to analyte have been investigated (data not shown) The integrated absorbance and peak shape of atomization steps have been used for assessment We observed that the mixture of µg Pd(NO3)2 and µg Mg(NO3)2 was worked as the best chemical modifier regarding to both intensity and peak shape Indeed, the integrated absorbance and peak shape are also depended on the pyrolysis and atomization temperatures and sample matrices as well Therefore this mixture was selected for the further investigated experiment and for real sample analysis 3.2 Optimization furnace atomic spectrometry of graphite absorption Pyrolysis temperature and atomization temperature are critical parameters in the atomic absorbance measurement Both temperature should be optimized for a given element and sample matrix also in order to achieve the highest sensitivity These temperatures are also depended on the kinds of chemical modifiers 63 Figure Pyrolysis and atomization temperature curves of tin for GF-AAS - measurement Integrated absorbance of 25 µg L tin in 0.2 % (v/v) nitric acid Other conditions are mentioned in the text above in elsewhere and peak shape of atomization step 64 For optimization of pyrolysis and atomization temperature, the studies was performed by varying of parameter investigated while all other parameters were fixed as values showed on the Table The lower pyrolysis temperature and atomization temperature, the lower sensitivity and selectivity In contrast, higher pyrolysis temperature and atomization temperature, the higher intensity and selectivity However, the higher temperature may be losing sample during pyrolysis and atomization steps As a result, the lower sensitivity should be achieved The pyrolysis and atomization temperature curves were showed in the Figure As can be seen in the Figure 1, the optimum temperatures for pyrolysis and atomization were 1000 °C and 2200 °C, respectively These temperatures were the best compromise between maximum intensity and minimum background signal In addition, peak profile was resolved within only seconds These temperatures have been checked by employing with spiked matrix- matched solutions In addition, peak profile of atomization process has also been investigated as an alternative parameter for both temperature selection 3.3 Analytical figures of merits In order to evaluate the developed method in term of sensitivity, linearity and limit of detection, six standard solutions with concentration from 10 -1 to 200 ng mL were measured in triplicate Calibration function was calculated by linear regression of integrated absorbance as a function of concentration of tin Regression equation and correlation coefficient square were Abs = 0.000757*CSn(ng -1 mL ) - 0.00169 and 0.999, respectively Linearity of measurement has been achieved in two order of magnitude of tin concentration Systematic error was checked through comparison with another linear regression equation that was fit through zero value It was no significant difference between two regression equations (data not shown) Limit of detection (LOD) and limit of quantification (LOQ) were calculated as the concentration corresponding to the three- and ten-times standard deviation of blank measurements (peak height) according to the guidance for industry bioanalytical methods validation [1] LOD and LOQ of the developed method were -1 4.35 and 14.53 ng mL corresponding -3 to 0.92 and 3.04 µg m for occupational samples, respectively The LOD and LOQ of the developed method were far from the maximum level of inorganic tin in occupational samples according to USA-OSHA and WHO 3.4 Stability of measurement For the intra-day and inter-day stability test, five 25 ng mL-1 tin 65 solutions were freshly prepared in dilute nitric acid These solutions were rapidly analysed independent after preparation The standard solutions then was stored at 4°C and frequently measured after 24h, 48h and 72h Standard deviation of inter-day and intraday were 0.90 % and 0.65% (data not shown), respectively It could be concluded that the developed method is highly repeatability and stability over three days In addition, air bone samples can be stored at 4°C for three days after sample preparation 3.5 Interference of other heavy metals and inorganic salts in the real samples According to Bulska et al measurement of tin via GF-AAS is mainly interfered by chloride and sulphate in the matrix samples[18], [19] However, concentration level of chloride and sulphate in the occupational samples that collected from welding working site is quite low Therefore, we have focused on the investigation of interference of heavy metals on measurement of tin via GF-AAS We observed that the analytical signal of tin is no significantly difference between without and present of other heavy metals at fifty times concentration levels than that of tin (data not shown) For comparison, concentration of other heavy metals in the real samples was semi-quantitative via ICP-QMS 3.6 Concentration of tin in some occupational samples Air-bone samples were collected and treated as described in the Experiment section Quantification of tin in the samples was carried out via matrix matched external calibration curve and the obtained concentration are listed in Table 66 Table Concentration ± standard deviation of tin in the air-bone samples analysed by our GF-AAS Samples are coded as company names and sampling location No Sampling location Rang Dong light source and vacuum flask company Compact lamp workshop, lamp shocket welding location LED lamp workshop, lamp shocket welding location Katolec Vietnam Corporation Automatic welding zone, Assy line Manual welding zone, Assy line 5 Manual welding zone, Assy line 6 Automatic welding zone, Assy line Namuga Phu Tho Technology Co., Ltd Automatic welding zone, line Automatic welding zone, line Manual welding zone, SMT location 10 Manual welding zone, SMT location Panasonic Appliances Vietnam 11 Welding zone line3 12 Automatic weling zone, Dip 13 Welding machine cleaning zone, Dip 67 As can be seen in the Table 2, level of tin in the occupational samples ranged 3 from 0.005 mg m to 0.563 mg m While concentration of tin in some samples was below limit of detection (LOD) However, concentration of tin in the all of the collected samples are below maximum limit according to WHO or USA-OSHA standards According to the guide for validation of bioanalytical methods, the method accuracy can be assessed by either using certificated reference materials or inter-comparison with other independent methods Due to the fact that the lack of certificated reference materials for occupational samples, the validation of the developed method have been performed by comparison with inductively coupled plasma quadrupole mass spectrometry (ICP-MS), that method is required by USA-OSHA ICP-MS is used as „golden method‟ for metals analysis, in general This method also is used as recommended method for interlaboratory comparison[9] 68 Figure Data comparison of concentration of tin in several air-bone particle samples via ICP-QMS (yellow) and our developed GF-AAS (green) measurements 69 As can be seen on the Fig 2, there is no significantly difference between two results in the three concentration levels that analysed by both methods at 95% confidence level, based on a Student t-test It is confidently concluded that the developed method should be used as intended method for analysis of tin in the occupational samples Conclusion In this work, we were successfully on the development of analytical method for determination of tin in occupational samples through graphite furnace atomic absorption spectrometry All critical parameters such as pyrolysis, atomization temperatures as well as chemical modifiers have been investigated and optimized for analysis of tin The important parameters of the analytical method have been characterized and presented LOD and LOQ of the developed method were met requirements for intended method accordingly to the guideline of ISO 17025[20] In future work, we will focus on the speciation analysis of inorganic and organic tin compounds in occupational samples via gas chromatography or liquid chromatography in combination with inductively coupled plasma quadrupole mass spectrometry[21], [22] The total combined uncertainty of the measurement will be also calculated and presented as systematic approach Analysis of multi-element in occupational samples via inductively coupled plasma quadrupole mass spectrometry will be also considered as an alternative method Concentration of tin and other heavy metals in human samples such as blood, urine, hair … will be also investigated and compared with their concentration levels in occupational samples as exposure source The fractionations of tin bonding with difference sizes of particle such as PM5, PM10 and PM25 will be also investigated [11] 70 Acknowledgement Ngoc-Thanh Tran is kindly acknowledged for financial support from Vietnam General Confederation of Labor via project No 502/QĐ-TLĐ References [1] [2] E a Ostrakhovitch, Chapter 56, Tin in Handbook on the Toxicology of Metals 2015 M E Weeks, J J Chisholm, S Francisco, D P H Laxen, and T C Hutchinson, “Germanium, Tin and Lead,” Chem Elem., pp 367–405, 1997 [3] E Shams, H Abdollahi, M Yekehtaz, and R Hajian, “H-point standard addition method in the analysis by differential pulse anodic stripping voltammetry Simultaneous determination of lead and tin.,” Talanta, vol 63, no 2, pp 359–64, May 2004 [4] L Průša, J Dědina, and J Kratzer, “Ultratrace determination of tin by hydride generation in-atomizer trapping atomic absorption spectrometry,” Anal Chim Acta, vol 804, pp 50–58, Dec 2013 [5] R Moretto Galazzi and M A Z Arruda, “Optimization of a hydride generation metallic furnace atomic absorption spectrometry (HG-MF-AAS) method for tin determination: analytical and morphological parameters of a metallic atomizer.,” Talanta, vol 117, pp 543–8, Dec 2013 [6] S V De Azevedo, F R Moreira, and R C Campos, “Direct determination of tin in whole blood and urine by GF AAS,” Clin Biochem., vol 46, no 1–2, pp 123–127, 2013 [7] S Rončević, A Benutić, I Nemet, and B Gabelica, “Tin content determination in canned fruits and vegetables by hydride generation inductively coupled plasma optical emission spectrometry.,” Int J Anal Chem., vol 2012, p 376381, Jan 2012 [8] D L Anderson and W C Cunningham, “Nondestructive determination of lead, cadmium, tin, antimony, and barium in ceramic glazes by radioisotope X-ray fluorescence spectrometry.,” J AOAC Int., vol 79, no 5, pp 1141–57, Jan [9] M a White, “A comparison of inductively coupled plasma mass spectrometry with electrothermal atomic absorption spectrophotometry for the determination of trace elements in blood and urine from non occupationally exposed populations.,” J Trace Elem Med Biol., vol 13, no 1–2, pp 93– 101, 1999 [10] F Daverat, L Lanceleur, C Pécheyran, M Eon, J Dublon, M Pierre, J Schäfer, M Baudrimont, and S Renault, “Accumulation of Mn, Co, Zn, Rb, Cd, Sn, Ba, Sr, and Pb in the otoliths and tissues of eel (Anguilla anguilla) following long-term exposure in an estuarine environment.,” Sci Total Environ., vol 437, pp 323–30, Oct 2012 [11] [12] J D Herner, P G Green, and M J Kleeman, “Measuring the trace elemental composition of size-resolved airborne particles.,” Environ Sci Technol., vol 40, no 6, pp 1925–33, Mar 2006 D R Smith and M Nordberg, General Chemistry, Sampling, Analytical Methods, and Speciation∗, Fourth Edi Elsevier, 2015 [13] R Clough, C F Harrington, S J Hill, Y Madrid, and J F Tyson, “Atomic spectrometry updates Review of advances in elemental speciation,” J Anal At Spectrom., vol 29, no 7, p 1158, Jun 2014 [14] J Cavalheiro, H Preud‟homme, D Amouroux, E Tessier, and M Monperrus, “Comparison between GC-MS and GC-ICPMS using isotope dilution for the simultaneous monitoring of inorganic and methyl mercury, butyl and phenyl tin compounds in biological tissues.,” Anal Bioanal Chem., vol 406, no 4, pp 1253–8, Mar 2014 [15] “Occupational health guideline for inorganic tin compopunds.pdf.” pp 1–6, 2013 [16] “Chemical Sampling Information | Tin, inorganic compounds (except oxides) (as Sn).” [Online] Available: https://www.osha.gov/dts/chemicalsampling/data/CH_271800.html [Accessed: 10-Aug-2015] [17] A Boehncke, G Koennecker, I Mangelsdorf, and A Wibbertmann, “Concise international chemical assessment document 6,” IPCS Concise Int Chem Assess Doc., no 6, pp 1–37, 1999 [18] E Bulska, “Modifiers in Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry – Mechanisms,” At Spectrosc [19] B Welz, G Schlemmer, and J R Mudakavi, “Palladium nitrate?magnesium nitrate modifier for electrothermal atomic absorption spectrometry Part Performance for the determination of 21 elements,” J Anal At Spectrom., vol 7, no 8, p 1257, 1992 Eurachem, The Fitness for Purpose of Analytical Methods 1998 [20] [21] L Yang, Z Mester, and R E Sturgeon, “Species-specific isotope dilutionbased calibration for trace element speciation and its combined uncertainty evaluation: determination of tributyltin in sediment by HPLC-ICPMS.,” Anal Chem., vol 74, no 13, pp 2968–76, Jul 2002 [22] M Uveges, L Abrankó, and P Fodor, “Optimization of GC-ICPMS system parameters for the determination of butyltin compounds in Hungarian freshwater origin sediment and mussel samples.,” Talanta, vol 73, no 3, pp 490–7, Sep 2007 Corresponding author: Dinh-Binh Chu Affiliation address: Department of Analytical Chemistry, School of Chemical Engineering, Hanoi University of Science and Technology, No Dai Co Viet, Hanoi, Vietnam Email: binh.chudinh@hust.edu.vn Tel: 0084 38692206 Fax: 0084 38680070 ... gọi phổ hấp thụ nguyên tử [2] Trong phƣơng pháp hấp thụ nguyên tử trình nguyên tử hóa q trình quan trọng Tùy thuộc vào kĩ thuật nguyên tử hóa mẫu mà chia thành: Phƣơng pháp quang phổ hấp thụ nguyên. .. quang phổ hấp thụ nguyên tử không lửa (GF- AAS) Cơ sở phép đo phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) dựa hấp thụ lƣợng xạ đơn sắc nguyên tử tự nguyên tố trạng thái hơi, chiếu chùm tia xạ đơn sắc qua đám nguyên. .. thụ nguyên tử kĩ thuật lửa (F -AAS) có độ nhạy cỡ ppm phƣơng pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử không lửa (GF- AAS) có độ nhạy cỡ ppb [3, 20] Một phƣơng pháp phân tích AAS để xác định thiếc đƣợc