Chuyên đề 5 nhiệt hóa học và nhiệt động học

CHUYÊN ĐỀ NHIỆT HÓA HỌC VÀ NHIỆT ĐỘNG HỌC A LÍ THUYẾT CƠ BẢN VÀ NÂNG CAO I NHIỆT HĨA HỌC Nhiệt phản ứng (kí hiệu  H, đọc entanpi) Trong phản ứng hóa học, tổng lượng chất tham gia chất tạo thành khơng nhau, nghĩa có biến đổi lượng Sự biến đổi lượng (tỏa hấp thụ) thể dạng nhiệt năng, quang điện năng, nhiệt đóng vai trò quan trọng Nhiệt phản ứng nhiệt lượng tỏa hay hấp thụ phản ứng hoá học Phản ứng tỏa nhiệt H < 0, phản ứng thu nhiệt H > Theo định luật bảo toàn lượng, tổng lượng chất tham gia phản ứng lớn tổng lượng chất tạo thành (sản phẩm) phản ứng tỏa nhiệt ngược lại Ví dụ: H (k)  1/ 2O (k) � H O(k) H  241,8kJ.mol 1 (tỏa nhiệt) Chiều ngược lại chiêu thụ nhiệt H (k)  1/ 2O (k) � H O(k) H  241,8KJ � mol 1 Năng lượng liên kết Năng lượng liên kết lượng cần thiết để phá vỡ liên kết hóa học hai nguyên tử thành nguyên tử riêng lẻ pha khí, Năng lượng tạo thành liên kết có trị số lượng phá vỡ liên kết trái dấu Đối với phân tử có nhiều liên kết giống (ví dụ CH có liên kết C-H) lượng liên kết lấy giá trị trung bình Như biết, chất phản ứng hóa học phá vỡ liên kết cũ chất tham gia phản ứng tạo thành liên kết sản phẩm phản ứng Như vậy, phản ứng giải phóng lượng (tỏa nhiệt) tổng lượng tạo thành liên kết lớn tổng lượng phá vỡ liên kết cũ Do H phản ứng: aA  bB � cC  dD tính theo cơng thức: H  aH A  bH B  cH C  dH D Trong HA, HB tổng lượng tất liên kết A, B, HC, HD) tổng lượng tất liên kết C, D Ví dụ: Thực nghiệm cho biết lượng liên kết, kí hiệu E, (theo kJ.mol/l) số liên kết sau: Liên kết O-H (ancol) C=O (RCHO) E 437,6 705,2 Liên kết C-0 (ancol) C-C (RCHO) E 332,8 350,3 a) Tính nhiệt phản ứng ( H pư) phản ứng: CH (CHO)  2H � CH  CH 2OH  C-H (ankan) 412,6 C-H (RCHO) 415,5 C-C (ankan) 331,5 H-H 430,5 (1) b) H pư tính liên hệ với độ bền liên kết hóa học chất tham gia sản phẩm phản ứng (1)? Giải a) Phương trình phản ứng: Trang m n i j H 0pu  �vi E i  �v j E j i liên kết thứ chất đầu; vi số mol liên kết i j liên kết thứ j chất cuối; vj số mol liên kết j H pư Vậy  2E CO =  2E C=O  2E H  H  2E C H(RCHO)  2E C-H(Ankan) +2E C-C(RCHO)  -  2E O-H +6E C-H(Ankan) +2E C-C(Ankan)  = (2.705,2 + 2.430,5 + 2.415,5 + 2.412,6 + 2.350,3) - (2.332,8 + 2.437,6 + 6.412,6 + 2.331,5) =2(705,2 + 430,5 + 415,5 + 350,3) - 2(332,8 + 437,6 + 2.412,6 + 331,5) =-51,2 (kJ) b) Phản ứng tỏa nhiệt tổng lượng cần thiết để phá hủy liên kết phân tử chất đầu nhỏ tông lượng tỏa hình thành liên kết phân tử chất cuối Nhiệt tạo thành Nhiệt tạo thành chất nhiệt lượng tỏa hay hấp thụ phản ứng tạo thành mol chất từ đơn chất Ví dụ 1: Ở P = 1atm, T = 298K 1 C(graphit )  2H (k) � CH (k)ΔH 74,5kJ.mol  N (k)  3H (k) � 2NH3 (k)ΔH S(r)  O (k) � SO (k)ΔH 46,  2kJ.mol 296,8kJ.mol  1 1 Đối với phản ứng hóa học nhiệt phản ứng ΔH tổng nhiệt tạo thành sản phẩm trừ tổng nhiệt tạo thành chất tham gia: ΔH = ΔH (sản phẩm) - ΔH (tham gia) Vi dụ 2: Tính API phản ứng sau: a) C H (k)  O2 (k) � 2CO (k)  3H O(k) xt.t b) 2NH (k)  O (k) � 2NO(k)  3H 2O(k) Giải a) C H (k)  O (k) � 2CO (k)  3H 2O(k) Ta có: ΔH  ΔH (sp)  ΔH (tg)  2ΔHCO2  3ΔH H O - ΔH C2H6  ΔHO2 = 2.(-393,5) + 3.(-241,8) - (-84,7) - 3,5.0 = - 1427,7 kJ o xt ,t b) 4NH (k) + 5O (k) ��� � 4NO(k) + 6H 2O(k) Tương tự ta có: ΔH = ΔH(sp) - ΔH (tg) = 4ΔH NO + 6ΔH H2O - 4ΔH NH3 - 5ΔH O2 = 4.90,3 + 6.(-241,8) - 4.(-46,2) - 5.0 = -904,8 kJ Chú ý: - Bảng nhiệt tạo thành số chất điều kiện chuẩn (kJ.mol-1) (1 atm, 25°C) Trang Chất NH3(k) SO2(k) SO3(k) CO(k) CO2(k) H2O(k) H2O(l) NO(k) o H -46,2 -296,8 -395,7 -110,5 -393,5 -241,8 -285,8 +90,3 Chất NO2(k) C2H4(k) C2H6(k) C2H2(k) C6H6(k) CH4(k) H2SO4(l) NaOH(r) o +90,3 +52,3 -84,7 +226,8 -48,6 -74,5 -814,0 -425,6 H - Tất đơn chất nguyên tố bền có nhiệt tạo thành Ví dụ 3: Đốt cháy lượng xác định C2H5OH (l) P = const = atm 273K có mặt 22,4 dm3 oxi toả 343 kJ: - Tính số mol C2H5OH dùng, biết sau phản ứng lại 5,6 dm oxi điều kiện chuẩn (273K atm); - Tính nhiệt cháy chuẩn C2H5OH 273K - Ở 273K nhiệt cháy chuẩn axit axetic - 874,5 kJ.mol-1 Tính ΔH 273 phản ứng: C2 H5OH(l )  O2 (k) � CH3COOH(l )  H 2O(l ) Giải n O2 phản ứng = 22,  5, = 0,75 mol 22, C H5 OH(l )  3O (k) � 2CO (k)  3H O(l ) 0, 25 � 0, 75 � H 0223,c  C2 H 5OH(l )   x(343)  1372kJ � mol 1 0, 25 C2 H5OH(l )  O2 (k) � CH 3COOH(l )  H 2O(l ) Vì nhiệt cháy O H O 273K không nên: � H 0273  H 0273,c  C2 H5 OH(l )   H 0273,c  CH 3COOH(l )  = -1372 - (-874,5) = - 497,5 kJ.mol-1 Chú ý: (1) Nhiệt sinh chuẩn chất: Là nhiệt phản ứng tạo thành mol chất từ đơn chất điều kiện chất tham gia phản ứng sản phẩm phản ứng phải nguyên chất atm giữ nguyên P, T, thường T = 298K kí hiệu H 298.s 1 Ví dụ: H 298,s  CO2   393.51kJ.mol Nó nhiệt phản ứng sau 25°C PO2  PCO2  1atm Cgr + O2(k) + CO2(k) - Từ định nghĩa ta suy nhiệt sinh chuẩn đơn chất bền không 0 - H 298 phản ứng = H 298,s (sản phẩm) - H 298,s (tham gia) (2) Nhiệt cháy chuẩn chất: Là nhiệt phản ứng đốt cháy hoàn toàn mol chất oxi tạo thành oxit bền với hoá trị cao nguyên tố chất phản ứng nguyên chất P = atm giữ áp suất nhiệt độ không đổi, thường T = 298K kí hiệu H 298,c 1 Ví dụ: H 298,c  CH   890,34kJ.mol ứng với nhiệt phản ứng sau 25oC PCH = PO2 = PCO2 = 1atm CH (k)  2O (k) � CO (k)  2H 2O(l ) 0 - H 298 phản ứng = H 298.c (tham gia) - H 298,c (sản phẩm) (3) Điều kiện chuẩn phản ứng: Các chất phản ứng phải nguyên chất P = 1atm, chất tan dung dịch nồng độ mol (hoặc ion) M phản ứng phải tiến hành áp suất không đổi (hoặc thể tích khơng đổi) T = const, thường T = 298K Trong trường hợp nhiệt phản ứng kí hiệu H 298 Trang Ví dụ: CH (k )  CO ( k ) � 2CO( k )  2H ( k ) - Điều kiện chuẩn phản ứng PCH4 = PCO2 = PCO = PH = 1atm trì áp suất nhiệt độ khơng đổi Định luật Hess (Hexơ) Nhiệt phản ứng (biến thiên H) phản ứng hóa học phụ thuộc vào trạng thái đầu trạng thái cuối chất, không phụ thuộc vào giai đoạn trung gian trình, nghĩa vào đường tới sản phẩm cuối Chẳng hạn, xét phản ứng sau thực đường: H n1 A  n2 B ���  T2  � n3C  n4 D Ha Hb H1 (T1 ) n1A  n B ��� � n 3C  n D Theo định luật Hess ta có: ΔH  ΔH a  ΔH1  ΔH b Phương trình phản ứng có viết kèm theo nhiệt phản ứng gọi phương trình nhiệt hóa học Ví dụ 1: Tính nhiệt phản ứng đốt cháy metan: CH (k)  2O (k) � CO (k)  2H 2O(k)ΔH ? Giải Ta viết: 1x CH (k) � C(graphit)   2H (k)ΔH1  74,5kJ 1x C(graphit)   O (k) � CO (k)ΔH 2x H (k)  O (k) � H 2O(l )ΔH 393,5kJ  285,8kJ  CH (k)  2O (k) � CO (k)  2H 2O(l ) � ΔH = ΔH1 + ΔH + ΔH3 = -890,6kJ Ví dụ 2: Ở 25°C phản ứng sau: 2H (k)  O2 (k) � 2H 2O (h) toả nhiệt lượng 483,66 kJ điều kiện áp suất riêng phần khí phản ứng atm phản ứng thực áp suất số Nhiệt bay nước lỏng 25°C atm 44,01 kJ.mol-1 - Tính nhiệt sinh chuẩn H2O (h) H2O (l) 25°c - Tính nhiệt lượng toả dùng gam H2 để phản ứng tạo thành H2O (l) Giải Điều kiện chuẩn tạo thành mol H2O (h) từ đơn chất bền T = const PH2 = PO2 = PH2O(h) = 1atm - Vậy nhiệt sinh chuẩn H2O (h) 25oC là: 483, 66 ΔH 0298,   = - 241,83 kJ.mol-1 - Nhiệt sinh chuẩn H2O (l) 25oC là: ΔH o H (k)  O (k) ��� � H 2O(l ) Trang ΔH10 ΔH 02 H O(h) Theo định luật Hess: ΔH  ΔH10  ΔH 02  241,83  (44, 01)  285,84kJ.mol 1 � ΔH 0298,s  H O   285,84kJ.mol 1 - Nhiệt lượng toả gam H2 phản ứng với O2 điều kiện chuẩn 25°C tạo thành H2O (l) ΔH 0298  x(285,84)  857,52kJ Chú ý: Ở P = const chất nguyên chất chuyển pha (đơng đặc, nóng chảy, sơi, hố lỏng, thăng hoa, chuyển dạng tinh thể) suốt trình chuyển pha nhiệt độ không đổi Nhiệt lượng trao đổi với trường mol chất chuyển pha gọi nhiệt chuyển pha Các hệ định luật Hess - Nhiệt phản ứng phản ứng thuận phản ứng phản ứng nghịch ngược dấu - Nhiệt phản ứng phản ứng tổng nhiệt sinh chất sản phẩm trừ tổng nhiệt sinh chất tham gia phản ứng ΔH  ΣΔH s (sản phẩm) - ΣΔH s (tham gia) - Nhiệt phản ứng phản ứng tổng nhiệt cháy chất tham gia phản ứng trừ tổng nhiệt cháy sản phẩm phản ứng ΔH  ΣΔH c (tham gia) - ΣΔH c (sản phẩm) Ví dụ: Tính nhiệt phản ứng sau 25oC áp suất chất không đổi atm: Biết ΔH 298,c C2H2, H2 C2H6 là: Ta có: ΔH 298 - 1299,63; - 285,84; - 1559,88 kJ.mol-1 Giải 0  ΔH 298,c  C2 H   2ΔH 298,c  H   ΔH 298,c  C2 H6  = - 1299,63 - 2.285,84 - (-1559,88) = -311,43 kJ II NHIỆT ĐỘNG HỌC Nguyên lí thứ nhiệt động học "Năng lượng không tự sinh tự mà biến đổi từ dạng thành dạng khác" Có thể phát biểu ngun lí thứ theo cách khác: "Năng lượng hệ cô lập với môi trường xung quanh số" Sự trao đổi lượng hệ với môi trường xung quanh thực hai đường: hệ nhận lượng nhiệt (+Q) môi trường bên ngồi thực cơng (-A) hệ nhận cơng (+A) từ mơi trường bên ngồi tỏa lượng nhiệt (-2) Như biến đổi lượng hệ (AE) biểu diễn dạng biểu thức toán học: E = Q + A Đây dạng tốn học ngun lí thứ nhiệt động học Nội năng, U Nội U hệ tổng động tất hạt vi mô hệ (phân tử, nguyên tử, electron, hạt nhân, dao động, quay, tịnh tiến, ) Ta đo giá trị tuyệt đối nội năng, biết biến đổi nội hệ nhờ nhiệt công mà hệ trao đổi với môi trường xung quanh Một hệ xác định tính chất đặc trưng là: thành phần, nhiệt độ, áp suất thể tích Nội U hàm trạng thái, tức nội phụ thuộc vào trạng thái hệ không phụ thuộc vào hệ hình thành Trang Ví dụ: Khi đun nóng pittong (truyền nhiệt cho CO2, làm tăng động khí tức tăng nội U), khí giãn nở đầy pittong từ trạng thái đến trạng thái (hình bên) dừng lại (cân áp suất ngồi pittong) Gọi Q lượng nhiệt hệ hấp thụ: A = P(V2 – V1) = PV Ta có độ biến thiên nội năng: ΔU  U  U1  Q  A  Q  PΔV Trong trường hợp thể tích hệ khơng đổi (gọi đẳng tích) ΔU  Q V Vậy nhiệt đẳng tích hàm trạng thái nghĩa phụ thuộc vào trạng thái đầu trạng thái cuối Entanpi, H Đa số phản ứng hóa học xảy áp suất khơng đổi (ví dụ áp suất khí quyển), biểu thức lượng nhiệt mà hệ hấp thụ QP trở thành: QΔU PΔV  U PV   PV P   2U 1 1 Đặt H = U + PV Q p  H  HΔH  H gọi entanpi, hàm trạng thái U PV hàm trạng thái H biến thiên entanpi hệ Phản ứng toả nhiệt hay thu nhiệt - Phản ứng nhường nhiệt cho môi trường gọi phản ứng toả nhiệt, đó: ΔH  Q p  ΔU  Qv  - Phản ứng nhận nhiệt trường gọi phản ứng thu nhiệt, nghĩa là: ΔH  Q p  ΔU  Q v  Quan hệ Qp Qv Δ(U  PV)  ΔU  PΔV  Ta có: QΔH p  Q ΔnRT v  (11) Trong đó: n số mol khí vế phản ứng trừ số mol khí vế phản ứng (các khí coi khí lí tưởng) Khi n = H = U Nếu Qp Qv tính jun R = 8,314 J.K-1.mol-1 Nhiệt dung mol C Nhiệt lượng cần thiết để nâng nhiệt độ mol lên 1K q trình khơng có biến đổi trạng thái (như nóng chảy, sơi, v v ) Để nâng nhiệt độ mol chất từ T đến T2 cần nhiệt lượng Q nhiệt dung mol trung bình chất khoảng từ T1 đến T2 là: Q Q C  T2  TΔT Trang Khi T > nhiệt dung mol thực: Q C dT Đơn vị nhiệt dung mol C thường J.mol-1.K-1 - Nhiệt dung mol đẳng áp Cp: trình thực P = const T2 C� dTp dH  Cp dTΔH � Tl Nếu khoảng nhiệt độ từ T1 đến T2, mà Cp khơng thay đổi thì: ΔH ΔH  C P  T2  T1  � C P  T2  T1 - Nhiệt dung mol đẳng tích Cv: trình thực V = const T2 C� dTv dU  C v dTΔU � T1 Nếu khoảng nhiệt độ từ T1 đến T2 mà Cv, không thay đổi thì: ΔU ΔU  C V  T2  T1  � C V  T2  T1 Trong hệ SI, đơn vị nhiệt dung mol J.K-1 Sự phụ thuộc hiệu ứng nhiệt vào nhiệt độ Định luật Kirchhoff Xét phản ứng sau thực đường: H n1A  n B ��� � n 3C  n D (T2 ) Ha Hb H1 n1A  n B �� � � n 3C  n D (T1 ) Theo định luật Hess ta có: ΔH  ΔH a  ΔH1  ΔH b     T1 T2   n1CpA  n CPH dT   �n1CPA  n CPB dT Mặt khác: ΔH a  � T T T2 ΔH b  �n 3CPC  n C PD dT T1 T2   T2   � ΔH  ΔH1  �n 3CpC  n 4CPD dT  �n1C PA  n 2C PH dT T1 T2 T1   T2  ΔH1  �n3C pc  n4C PD  n1C PA  n2C PB dT  ΔH1  �ΔC p dT T1 T1 Đây công thức định luật Kirchhoff Thường ΔH1 xác định điều kiện chuẩn 298K nên: T ΔH T  ΔH 0298  �ΔCp dT 298 Ở đây: ΔC p  ΣC p (sản phẩm) - ΣC p (tham gia) Nhiệt chuyển pha (nhiệt biến đổi trạng thái) Ở P = const chất nguyên chất chuyển pha (đông đặc, nóng chảy, sơi, hố lỏng, thăng hoa, chuyển dạng tinh thể) suốt trình chuyển pha nhiệt độ không đổi Nhiệt lượng trao đổi với trường mol chất chuyển pha gọi nhiệt chuyển pha Ví dụ: Ở 25°C nhiệt thăng hoa iot 62,3 kJ/mol Entanpi chuẩn hình thành HI (k) 24,7 kJ/mol Tính biến thiên entanpi ứng với hình thành HI (k) từ iot với hidro thể khí 225°C, biết khoảng nhiệt độ từ 25°C đến 225°C nhiệt dung trung bình chất sau: Chất H2(k) I2(k) HI(k) CP(J/mol) 29,08 33,56 29,87 Trang Giải 1 H (k)  I (r) � HI(k)ΔH 298  24,7kJ.mol 1 2 I (r) � I (k) ΔH 0298  62,3kJ.mol 1 Lấy phương trình (2) chia đôi lấy (1) trừ đi, ta được: 1 H (k)  I (k) � HI(k)ΔH 0298  6, 45kJ � mol 1 2 Từ phương trình Kirchhoff ta có: (1) (2) (3) 498 ΔH 0498  ΔH 0298  �ΔCp dT  ΔH 0298  ΔC P (498  298) 298 1 � � � ΔH 0498  6, 45.103  � 29,87  29,08  33,56 � 200  6740J.mol 1 2 � � Entropi, S Ngun lí bảo tồn lượng với xuất hàm nội U entanpi H thiết lập mối tương quan nhiệt cơng tính hai đại lượng q trình hóa học Tuy nhiên thực tế người ta lại có vấn đề khả diễn biến trình điều kiện cho nhiệt độ áp suất Để giải vấn đề người ta phải sử dụng hàm số hàm entropi, kí hiệu chữ S định nghĩa sau: � Q � dS  � � (1) �T � tn Đối với trình thuận nghịch (tn), hữu hạn hai trạng thái 2, phương trình (1) có dạng: 2� Q � ΔS  S  S1  � (2) � � �T � tn Nếu trình thuận nghịch từ đến đẳng nhiệt (2) trở thành: Q ΔST  (3) T Đối với trình thuận nghịch đoạn nhiệt ( Q  0) dS = ΔS  Nếu chuyển hóa từ (1) đến (2) khơng thuận nghịch � Q � dS  � � (4) �T � ktn Đối với trình đẳng nhiệt khơng thuận nghịch thì: �Q � ΔS  � � (5) �T � ktn Từ (1) (4) ta có biểu thức tốn tổng qt nguyên lý II nhiệt động lực học: Q dS � (6) T Khi hệ nhiệt động gộp với môi trường xung quanh làm thành hệ cô lập thì: Shệ lập = (Shệ nhiệt động + Smơi trường)  Nếu hệ cô lập diễn q trình thuận nghịch thì: Shệ lập =  S = const Nếu hệ cô lập diễn q trình khơng thuận nghịch Shệ cô lập > 0, nghĩa S2 > S1 Về ý nghĩa vật lí, entropi S đặc trưng cho tính hỗn loạn hệ nhiệt động S số trình:  P = const: T2 ΔS  �C p dlnT T1 Trang Khi Cp số thì: T ΔS  Cp ln T1 (7)  V = const: T2 ΔS  �C v dlnT  C v ln T1 T2 T1 (8) (Cv số khoảng T1, T2)  AS khí lí tưởng: Đối với n mol khí lý tưởng thì: V T ΔS  nR ln  nC v ln với CV   const  V1 T1 (9) Hoặc: ΔS  nR ln P1 T  nC p ln   với CP   const  (10) P2 T1 S phản ứng hóa học: S phản ứng = ΣS sản phẩm - ΣS tham gia Ở điều kiện chuẩn: o So phản ứng = ΣS sản phẩm o - ΣS tham gia Ví dụ 1: Tính S trình: a) Dãn nở đẳng nhiệt mol khí lý tưởng từ 1,2 lít đến 2,2 lít b) Đun nóng 100 gam nước từ 10°C đến 20°C P = const, biết Cp nước 75,3 J.K-1 mol-1 c) Trộn gam nước đá 0°C với 30 gam nước 40°C hệ lập Nhiệt nóng chảy nước đá 334,4 J.gam-1 , tỉ nhiệt nước 4,18 J.K.gam-1 Giải a) Áp dụng công thức (9) điều kiện T= const, mol khí: 2, S = 2.8,314.ln = 10,07 J.K-1 1, b) Áp dụng công thức: ΔS  nC p ln T2 100 273  20  � 75,3ln  14,52J � K 1 T1 18 273  10 c) Gọi t nhiệt độ lúc cân sau pha trộn Ta có: 5.334,  5.4,18t  30.4,18(40  t ) � t  22,850 C Gọi ΔS1 độ tăng entropi chuyển hóa gam nước đá từ 0°C thành nước lỏng 22,85°C Ta có: 5.334, 273  22,85  5.4,18.ln  7,80J.K 1 273 273 Gọi ΔS2 độ giảm entropi chuyển hóa 30 gam nước lỏng từ 40°C thành nước lỏng 22,85°C Ta có: 273  22,85 ΔS  30.4,18.ln  7, 06J.K 1 273  40 S trộn tổng S1 S2: ΔS1  ΔS  ΔS1  ΔS2  7,80  7, 06  0, 74J.K 1 Ví dụ 2: Tính AS trình khuếch tán vào 0,5 mol khí N 0,5 mol khí O2 Ở trạng thái nguyên chất chất khí điều kiện nhiệt độ, áp suất thể tích Giải Trang Sự khuếch tán hai khí làm tăng gấp hai lần thể tích T= const, đó: V ΔSO2  nRln  0,5.8,314.ln  2,88J.K 1 V1 ΔSN2  nR ln V2  0,5.8,314.ln  2,88J.K 1 V1 Vậy: ΔS  2.2,88  5, 76J.K 1 Fe2O3 Ckim cương Cgraphit I2 Ptrắng Shình thoi Fe NaBr NaCl CaCO3 CaO H2O Bảng giá trị entropi số chất điều kiện tiêu chuẩn So 25oC (JK-1 mol-1) Rắn Lỏng Khí H 2O NH 87,4 70,1 CH3OH H 2S 2,4 126,8 C H5OH 5,8 160,7 CO CH3COOH 116,1 159,8 CO2 41,1 Hg 75,9 H2 32,0 CCl4 216,4 N2 27,3 Br2 152,2 Cl2 87,2 HNO3 155,6 O2 72,5 O3 92,9 HCl 38,1 CH4 39,3 H2O 192,7 205,6 197,6 213,7 130,6 191,5 223,0 205,0 238,8 186,8 86,1 188,7 Ví dụ 3: Tính độ biến thiên entropi phản ứng sau điều kiện chuẩn: a) CH (k)  2O (k) � CO (k)  2H 2O(k) xt ,t ��� 2NH (k) b) N (k)  3H (k) ��� o t c) H (k)  Cl (k) �� � 2HCl(k) Giải a) CH (k)  2O (k) � CO (k)  2H 2O(k)   ΔS0  SCO  2S0H2O  S0CH4  2SO0  213,  2.188,  (86,1  2.205)  95JK 1 xt ,t ��� 2NH (k) b) N (k)  3H (k) ���   ΔS0  2S0NII3  3S0H2  S0N2  2.192,  (3.130,  191,5)  197,9JK 1 Biểu thức định lượng lượng dạng nhiệt hệ truyền cho môi trường xung quanh áp suất không đổi độ tăng entropi môi trường xung quanh là: ΔH hệ Smơi trường xung quanh =  T Ví dụ 4: Tính độ biến thiên entropi q trình làm tan mol nước đá, biết nhiệt nóng chảy nước đá 6020 J.mol-1 Giải nΔH nc 1.6020 ΔS    22, 05J � K 1 T 273 III THẾ NHIỆT ĐỘNG G VÀ F Trang 10 Từ nguyên lí II với xuất hàm entropi S, ta biết hệ lập có trình làm tăng entropi (AS > 0) tự xảy Đối với trình xảy khơng điều kiện lập, có hàm số khác với biến số tương ứng; hàm số G (T, P) hàm F (T, V) Chúng hàm trạng thái Các hàm số G F nhiệt động định nghĩa sau: G = H - TS; F = U - TS Thế nhiệt động G gọi lượng tự Gipxơ; F gọi lượng tự Hiemhonxơ G F gọi lượng phần lượng tự chuyển thành công Từ biểu thức định nghĩa G F ta có: • Đối với G T, P = const G = H - TS (1) • Đối với F T, V = const F = U - TS (2) Các hàm G F dùng làm tiêu chuẩn đánh giá chiều hướng trình Thực trình tự xảy T, P = const phải kèm theo giảm G tức G = G2 – G1 < Còn T, V = const trình diễn biến theo chiều giảm F tức F = F2 – F1 < Ghi chú: +) Trong thực tế tính G theo (1) có điều kiện đẳng áp, P = const, tuân theo Lúc ta dùng từ "chuẩn" thay cho từ "tiêu chuẩn" Vậy: Điều kiện chuẩn hay trạng thái chuẩn chất, P = atm trạng thái bền chất điều kiện Kí hiệu "0" dùng có ghi thêm T ΔH 0r , ΔST0 , ΔG T0 Tuy nhiên, để tránh rườm rà, người ta thường bỏ T Do phải lưu ý trạng thái tiêu chuẩn khác trạng thái chuẩn +) Cũng H G S hàm nhiệt độ, tức G = f(T); S = f(T) Lưu ý: ΔG 0T2 T2  ΔG 0T1 T1 T2 ΔH   � T dT T1 T Nếu AH không phụ thuộc vào nhiệt độ thì: ΔG 0T2 T2  ΔG 0T1 T1  ΔH  T2  T1  T1T2 +) Đối với phản ứng hóa học diễn điều kiện chuẩn thì: ΔG  ΣΔG 0htt (sản phẩm) - ΣΔG 0htt (chất đầu) đó, ΔG ht biến thiên lượng tự chuẩn hình thành hợp chất từ đơn chất Đối với đơn chất ΔG ht  Ví dụ: Tính độ biến thiên lượng tự Gipxơ phản ứng sau: a) CH (k)  O (k) � CO (k)  H 2O (l) b) CaCO3 (r) � CaO(r)  CO (k) c) NH (k)  Cl2 (k) � N (k)  HCl(k) d) 4NO (k)  O (k)  2H 2O(l) � 4HNO (l)   1 Cho biết: Năng lượng tự Gipxơ, ΔG kJ.mol (T = 25°C) số hợp chất sau: Hợp chất CH4(k) CO2(k) H2O(l) CaCO3(r) CaO(r) ΔG -50,8 -394,4 -237,2 -1128,8 -605,5 Hợp chất NH3(k) HCl(k) NO2(k) HNO3(l) ΔG -16,4 -95,3 51,3 -80,8 Giải Trang 11 a) CH (k)  2O (k) � CO (k)  2H 2O (1) ΔG  ΔG 0CO2  2ΔG 0H 2O  ΔG 0CH4  394,  2.(237, 2)  (50,8)  818kJ b) CaCO3 (r) � CaO(r)  CO (k) ΔG  ΔG 0CaO  ΔG 0CO2  ΔG 0CaCO3  605,5  (394, 4)  (1128,8)  128,9kJ c) 2NH (k)  3Cl (k) � N (k)  6HCl(k) ΔG  6ΔG 0HCl  2ΔG 0NH3  6.(95,3)  2.(16, 4)  539kJ d) 4NO (k)  O (k)  2H 2O(l) � 4HNO (l)   () ΔG  4ΔG 0HNO3  4ΔG (1) NO  2ΔG H O  4.( 80,8)  [4.51,3  2.(237, 2)]  54kJ B BÀI TẬP Cho phản ứng sau với kiện nhiệt động chất 25°C: CO + H � CO + H O ΔH 0298 (kJ / mol) : 298 S (J / mol) : -393,5 -110,5 -241,8 213,6 131 197,9 188,7 0 a) Hãy tính ΔH 298 , ΛS298 , ΔG 298 phản ứng nhận xét phản ứng có tự xảy | theo chiều thuận 25 oC hay không ? b) Giả sử ΔH phản ứng khơng thay đổi theo nhiệt độ Hãy tính ΔG1273 phản ứng thuận nhận xét c) Hãy xác định nhiệt độ (°C) để phản ứng bắt đầu xảy (giả sử bỏ qua biến đổi ΔH , ΔS0 theo nhiệt độ) Tính nhiệt hình thành mol AlCl3 biết: Al 2O3 (r)  3COCl (k) � 3CO (k)  2AlCl3 (r)ΔH 232,  24kJ CO(k)  Cl2 (k) � COCl (k) ΔH  112, 4kJ ΔH  1668, 20kJ 2Al(r)  O (k) � Al 2O (r) Nhiệt hình thành CO -1 10,40 kJ.mol-1 Nhiệt hình thành CO2 -393,13 kJ.mol-1 Tính lượng tự Gipxơ phản ứng sau 373°K: CO(k)  3H (k) � CH (k)  H 2O(k) Cho biết: ΔH 298 (kJ / mol) S0298 (J / molK) CH4(k) -74,8 H2O(k) -241,8 CO(k) -110,5 H2(k) 86,2 188,7 197,6 130,6 a) Từ giá trị ΔG tìm kết luận khả tự diễn biến phản ứng 73°K (coi ΔH không phụ thuộc vào nhiệt độ) b) Tại nhiệt độ phản ứng tự xảy điều kiện chuẩn (coi ΔH , ΔS0 không phụ thuộc vào nhiệt độ) Thiết lập chu trình Born - Haber để tính lượng mạng lưới ion CaCl2 từ kiện thực nghiệm sau: Ca(r) � Ca(k) nhiệt nguyên tử hóa ΔH0  192kJ.mol 1 Trang 12 Ca (k) - 2e → Ca2+ lượng ion hóa Ca: I1 + I2 = 1745 kJ.mol-1 Năng lượng liên kết Cl - Cl Cl2 243 kJ.mol-1 Năng lượng kết hợp electron Cl: Cl(k)  1e � Cl  (k); E Cl  346kJ.mol 1 Tính lượng liên kết trung bình C-H C-C (298°K, atm) Nhiệt đốt cháy CH4: ΔH1  801, 7kJ / mol Nhiệt đốt cháy C H :ΔH  1412, 7kJ / mol Nhiệt đốt cháy H :ΔH  241,5kJ / mol Nhiệt đốt cháy than chì: ΔH  393, 4kJ / mol Năng lượng liên kết H  H :ΔH  413,5kJ / mol Nhiệt hóa than chì: ΔH  715, 0kJ / mol Entanpi thăng hoa B-tricloborazin B3Cl3 N3 H (tt) 71,500 kJ.mol-1, entanpi thủy phân 25oC -476,000 kJ.mol-1 theo phản ứng sau: B3Cl3 N 3H (tt)  9H 2O(l) � 3H 3BO3 (aq)  3NH 4Cl(aq) Biết số liệu sau: ΔH 0H2O(l)  285, 200(kJ / mol) ΔH 0H3BO3 (aq)  1076,500(kJ / mol) ΔH 0NH4Cl(aq)  300, 400(kJ / mol) a) Tính entanpi tạo thành B - tricloborazin tinh thể khí 298K b) Entanpi tạo thành 298K B(k), C1 (k), N (k) H (k) là: 562,700; 121,700; 427,700 218,000 kJ/mol-1 Tính lượng trung bình liên kết B-N B-triclobozan, biết lượng liên kết N-H 386,000 B-C1 456,000 kJ.mol-1 Cho phản ứng: CO (k) � CO(k)  O (k) Và kiện: Chất ΔH (kJ / mol) CO2 -393,1 CO -110,4 O2 ΔS0298 (J / mol) 213,6 197,6 205,0 298 0 a) Hãy tính ΔH 298 , ΔS298  và ΔG 298 phản ứng Từ cho biết điều kiện chuẩn (25°C) phản ứng có xảy theo chiều thuận hay khơng? 0 b) Nếu coi ΔH 298 , ΔS298 không phụ thuộc vào nhiệt độ Hãy cho biết nhiệt độ phản ứng xảy Tính nhiệt tạo thành chuẩn (ở 25°C) phản ứng sau: CO  NH  (r)  H 2O(l ) � CO (k)  2NH (k) Biết điều kiện đó: CO(k)  H 2O( h) � CO (k)  H (k) ΔH10  41,13kJ CO(k)  Cl (k) � COCl (k) ΔH 02  112,5kJ COCl2 (k)  2NH3 (k) � CO  NH  (r)  2HCl(k) ΔH 30  201kJ 1 Nhiệt tạo thành HCl (k) ΔH  92,3kJ.mol 1 Nhiệt hóa H2O (298K) ΔH  44, 01kJ.mol Trang 13 Cho số liệu sau: Chất ΔG 298 kJ � mol1    S0298 J � mol1 � K 1 C2H5OH (h) C2H4 (k) H2O (h) -168,6 68,12 -228,59 282,0 219,45 188,72  Với phương trình hóa học: C H (k)  H O(h) � C2 H 5OH(h) a) Hỏi 25°C phản ứng xảy theo chiều nào? b) Phản ứng tỏa nhiệt hay thu nhiệt ? 10 Cho phản ứng: SiO (r)  2C(r) � Si(r)  2CO(k)ΔH 689,9kJ  a) Tính nhiệt tạo thành chuẩn SiO2 Biết nhiệt tạo thành chuẩn CO -110,5 kJ.mol-1   b) Tính entropi phản ứng ΔS , biết: Chất C CO O -1 -1 Entropi chuẩn (S ) J.K mol 5,7 197,6 c) Tính đẳng áp chuẩn ΔG phản ứng 25oC   Si 18,8 SiO2 41,8 d) Hãy xác định nhiệt độ tối thiểu để phản ứng xảy Biết ΔH , ΔS0 phản ứng không phụ thuộc vào nhiệt độ 11 Tính nhiệt tạo thành tiêu chuẩn FeCl2 (r) biết: Fe(r)  2HCl(dd) � FeCl (dd)  H (k) ΔH10  21, 00kcal FeCl2  aq � FeCl2 (dd) ΔH 02  19,50kcal H (k)  Cl2 (k) � 2HCl(k) ΔH 04  44, 48kcal Kí hiệu aq để lượng nước đủ lớn 12 X hiđrocacbon mạch hở phân tử chứa liên kết đơn liên kết đơi Phương trình nhiệt hóa học phản ứng cháy X sau: 3n   k Cn H 2n + - 2k  O � nCO  (n   k)H 2O ΔH  1852kJ Trong n số nguyên tử cacbon k số liên kết đôi C=C X Xác định công thức cấu tạo X biết lượng liên kết sau: Liên kết O=O H-O -1 Năng lượng liên kết (kJ.mol ) 498 467 13 Cho phản ứng hóa học: 2H O(l ) � 2H (k)  O (k) C-H 413 C=O 799 C=C 611 C-C 414 (1) C(gr)  O (k) � CO (k) (2) 2C H 6O (l )  5O (k) � 4CO (k)  6H 2O(l ) (3) Ở 300K ta có: Phản ứng ΔH (kJ) ΔG (kJ) (1) 571,155 473,928 (2) -393,129 -394,007 (3) -2286,293 -2353,089 Cịn có: Chất C (gr) H2 (k) O2 (k) C2H6 (l) Trang 14 Cp (J.K-1.mol-1) 8,527 28,591 29,176 Nhiệt dung bình định khoảng từ 280K đến 370K Với phản ứng: 2C(gr)  3H (k)  O (k) � C H 6O (l ) (4) Hãy: 0 a) Tính ΔU  và ΔG 300K 148,181 b) Tìm phương trình biểu thị ΔH hàm nhiệt độ cho biết phương trình áp dụng khoảng nhiệt độ nào? 14 Tính entanpi hình thành H2O2 nước dựa vào liệu sau: SnCl2 (aq) + 2HCl (aq) + H2O2 (aq)  SnCl4 (aq) + 2H20 (1) ΔH1  371, 6kJ.mol1 SnCl2 (aq)  HCl(aq)  HOCl(aq) � SnCl (aq)  H 2O (2) ΔH  314kJ.mol1 2HI(aq)  HOCl(aq) � I  HCl(aq)  H 2O (3) ΔH  215, 2kJ.mol1 1 H  I  aq � HI(aq) 2 (4) ΔH  55,1kJ.mol1 H  O � H O(l ) (5) ΔH  286kJ.mol1 15 Xác định nhiệt hình thành chuẩn 25°C propan điều kiện đẳng áp đẳng tích biết: - Nhiệt đốt cháy propan 2220kJ.mol1 - Nhiệt hình thành nước 286kJ.mol1 - Nhiệt hình thành khí cacbonic 393,5kJ.mol 1 C HƯỚNG DẪN GIẢI a) CO  H � CO  H 2O � H 0298  H 0298(CO)  H 0298(H 2O)  � H 0298(CO )  H0298(H ) � �  110,5  241,8  (393,5)  41, 2kJ S0298  � S0298(CO)  S0298(H2 O) � S0298(CO )  S0298(H ) � � � � � �  197,9  188,  (213,  131)  42J ΔG 0298  ΔH 0298  TΔS0298  41200  298, 42  28, 684kJ Vì G 298  nên phản ứng không tự xảy theo chiều thuận 25oC ΔG 0T ΔG 0298 ΔH (T  298)   T 298 298T 0 �  66J  nên phản ứng tự xảy theo chiều thuận Với T  1273 KΔG 1273 12, b) Ta có: 0 c) Để phản ứng bắt đầu xảy ΔG T  ΔH  TΔS  ΔH 41200   980,950 K � t  980,95  273  707,950 C ΔS 42 Phương trình phản ứng: �T  Trang 15 2Al(r)  3Cl (k) � 2AlCl (r) Ta có q trình sau: Al2 O3 (r)  3COCl2 (k) � 3CO2 (k)  2AlCl3 (r) 3CO(k)  3Cl (k) � 3COCl (k) ΔH1 3ΔH2 2Al(r)  O (k) � Al 2O3 (r) 3C  O (k) � 3CO(k) 3CO (k) � 3C  3O (k) ΔH 3ΔH4 3ΔH  2Al(r)  3Cl (k) � 2AlCl3 (r)  2ΔH � 2ΔH  ΔH1  3ΔH  ΔH3  3ΔH   ΔH   232, 24  3(112, 40)  (1668, 20)  3(110, 40)  3(393,13)  1389, 45kJ Vậy, nhiệt hình thành mol AlCl3 -694,725kJ Ta có: H 0298 (phản ứng) = 74,8  (241,8)  (110,5  3.0)  206,1kJ S0298 (phản ứng) = 86,  188,  (197,  3.130, 6)  314,5J 0  G 298 (phản ứng) = ΔH 298  298ΔS298  206100  298.(314,5)  299,821.10 J ΔG 373 ΔG 0298 ΔH (373  298) 299,821 206,1(373  298)     373 298 298.373 298 298.373  G 373 (phản ứng) = 427,15 kJ  a) Vì ΔG 373  nên phản ứng khơng tự xảy theo chiều thuận 373°K 0 0 b) Để phản ứng bắt đầu xảy ΔG T  ΔH  TΔS  Do ΔH  0 và ΔS0  nên ΔG T  nên phản ứng xảy theo chiều thuận nhiệt độ Chu trình Born - Faber: Ca(r) ΔH 298 Cl2 (k) ��� � CaCl (r) + VH 0a Ca(k)  U CaCl2 E Cl Cl I +I  Ca 2Cl(k) ���� � Ca 2+ (k) + 2Cl- (k) 2E Cl + Áp dụng định luật Hess: ΔH 0298  ΔH a0  E ClCl   I1  I2  Ca  2EC1  UCaCl � UΔH CaCl2  E a  I Cl  Cl  I  2E  Ca  ΔHCl  298  192  243  1745  2.364  795  2247kJ.mol 1 • Tính lượng liên kết trung bình C-H C (h) H + 4H (k) 2H 4E C  H Trang 16 C (k) + 2H2 (k) CH4 H CH4 C(r)  O (k) � CO (k)ΔH H (k)  O (k) � H 2O(k)ΔH CO (k)  2H 2O(h) � CH (k)  2O (k)ΔH � ΔH CH4  ΔH  2ΔH3  ΔH1  74, 7kJ � mol 1 � E C H  ΔH CH4  ΔH  2ΔH5  404,175kJ.mol 1 • Tính lượng liên kết trung bình C-C: 2C(h) + 6H(k) H 3H5 2C (k) + 6E CH  E C C 3H2 (k) C2H6 H CH4 C(k) + O2 (k) � CO (k) ΔH O (k) � H O(k) ΔH3 2CO2 (k)  3H 2O(h) � C H6 (k)  O (k)ΔH  � ΔH C,H6  2ΔH  3ΔH3  ΔH  98, 6kJ.mol 1 H (k) + � EΔH C-C  2ΔH C,H6 3ΔH  6Es  344,  05kJ.mol C H 1 (bạn đọc tự giải) a) CO (k) � CO(k)  O (k) 0 H 298 (phản ứng)  ΔH 298 (CO)  ΔH 0298  CO2   110,  (393,1)  282, 7(kJ) S0298 (phản ứng)  ΔS0298 (CO)  ΔS0298  O   ΔS0298  CO   86,5(J) 0 G 298 (phản ứng) = H 298 (phản ứng) - TS0298 (phản ứng) = 282,7.103 – 298.86,5 = 256,923 (kJ) Vì G 298  nên 25°C phản ứng không xảy theo chiều thuận 0 b) Để phản ứng xảy theo chiều thuận G 298  � H 298  TS298  �T  H 0298 282, 7.103  � T  3268, 2K S0298 86,5 Vậy nhiệt độ lớn 2995,2°C phản ứng tự diễn biến CO(k)  H 2O( h) � CO (k)  H (k) H10  41,13kJ COCl2 (k) � CO(k)  Cl (k) H 02  112,5kJ CO  NH  (r)  2HCl(k) � COCl (k)  2NH (k) H30  201kJ H (k)  Cl2 (k) � 2HCl(k) 2H 04  184, 6kJ Trang 17 H 2O(l ) � H 2O( h) H 50  44, 01kJ CO  NH  (r)  H 2O(l ) � CO (k)  2NH (k) H 0298   � H 0298  H10  H 02  H 03  2H 04  H 50  43,76kJ a) C H (k)  H 2O(h) � C2 H 5OH(h) Ta có:  G 0298 (phản ứng)  G 0298(C2 H5OH)  G 0298C2 H4  G 0298(H 2O)   168,  (68,12  228,59)  8,13kJ Vì G 298 (phản ứng) nên phản ứng xảy theo chiều thuận b) S0298 (phản ứng) = S0298(C2H5OH)  S0298(C2H4 )  S0298(H 2O) = 282,  (188,72  219, 45)  126,17J.K 1 G 0298  H 0298  TS0298 S0298 (phản ứng) = G 0298 (phản ứng) + TS0298 (phản ứng)  8130  298 � (126,17)  45728, 66J   Đó phản ứng tỏa nhiệt 10 a) Ta có: 2C (r )  O2 (k ) � 2CO (k ) b) Ta có: 2H10  221kJ (1) Si(r)  2CO(k) � SiO (r)  2C(r) H  689,9kJ (2) Si(r)  O (k) � SiO (r) H 02  2H10  H0  221  689,9  910,9kJ   S  SC0  S Si0  S SiO  2SC(1)  2.197,  18,8  (41,8  2.5, 7)  360,8 J K 1 c) Áp dụng công thức: G 0298  H0298  TS0298 � G 0298  689,9.103  298.360,8  582, 4.103 J d) Phản ứng xảy G  � H  TS0  H 689,9.103 �T    1912K S0 360,8 Vậy nhiệt độ từ 1639oC trở lên phản ứng xảy 11 Ta có q trình: Fe(r)  2HCl(dd) � FeCl (dd)  H (k) H10 FeCl2 (dd) � FeCl (r)  aq H 02 2HCl(k)  aq � 2HCl(dd) 2H 30 H (k)  Cl2 (k) � 2HCl(k) H 04 Fe(r)  Cl (k) � FeCl (r) H  H10  H 02  2H30  H 04 � H  21, 00  19,50  2.(17,50)  44, 48  80,98kcal Vậy nhiệt tạo thành tiêu chuẩn FeCl2 (r) - 80,98 kcal 12 Ta có: H  (n   k)E CC  kE C C  (2n   2k)E C H  3n   k E O=O  2nE CO Trang 18 2(n+1-k)E O-H  1852 � 545n  1579  56k 1579 1523 �n� � 2,897�n�3,115 � n  � k  Vì �k �n  � 545 489 Công thức cấu tạo X CH3-CH=CH2 13 a) Để thu phản ứng : 2C(gr)  3H (k)  O (k) � C H 6O (l ) Ta có: 3� 1� � � (4)  � (1) � �  (2) � 2  � (3) � � 2� 2� � � a) Nên: � 1� H 40   H10  2H 20  �  � H  499,844kJ � 2� Coi chất khí lí tưởng, ta có: Q p  H  U  PV 0 Mà PV  nRI � U  H  PV  H 40  nRT  499.844  4.8.3143.300  489.8672kJ Mặt khác: �1� G 04   G10  2G 02  �  � G  322,3615kJ � 2� b) Theo định luật Kirchhoff ta có: H 0T  H 04  C p (T  300) (*) C  3CP H ( k )  CP O2 ( k ) � 16,178.103 kJ Mà: C p  CP C2 H 6O2   � � P Cgr  � Thay giá trị C P H vào (*) ta được: H 0T  16,178.103 T  300.16,178.103  499.844  16,178.103 T  504, 6974 Phương trình áp dụng khoảng 280K < T < 370K, ứng với định C p 14 Ta vận dụng định luật less phản ứng dung dịch nước Lấy (5)x2 - (4)x2 ta được: H  O  2HI(aq) � I  2H O (6) H  462kJ.mol1 Lấy (6) trừ (3) ta được: H  O  HCl(aq) � HOCl(aq)  H 2O 1 (7) H  246,8kJ.mol (2) + (7) cho ta: H  O  SnCl2 (aq)  2HCl(aq) � SnCl (aq)  2H 2O 1 (8) H8  560,8kJ.mol Cuối lấy (8) trừ (1) thu được: H  O  aq � H O (aq) H  189, 2kJ.mol 1 Vậy nhiệt hình thành dung dịch H2O2 nước -189,2 kg.mol' 15 Ta có: C3H  5O � 3CO  4H O(l ) H 0298  2220kJ.mol1 (1) H  O � H 2O(l ) H 0298  286kJ.mol 1 (2) Trang 19 C  O � CO Lấy (2)x4 + (3)x3 ta được: 3C  H  5O2 � 3CO2  4H 2O H 0298  393,5kJ.mol 1 (3) H 0298  2324.5kJ.mol 1 (4) Lấy (4) - (1) cuối ta được: 3C  4H � C3H8 ΔH 0298  104,5kJ.mol1 Vậy nhiệt hình thành chuẩn đằng áp 25oC propan - 104,5 kJ Nhiệt hình thành chuẩn đẳng tích 25oC propan xác định theo phương trình: ΔU  ΔH  ΔnRT Đối với hình thành propan: Δn    3 Vậy: ΔU 0298  ΔH 0298  3.8,314.298.103  104,5  3.8.314.298.103  97kJ Trang 20 ... (2.7 05, 2 + 2.430 ,5 + 2.4 15, 5 + 2.412,6 + 2. 350 ,3) - (2.332,8 + 2.437,6 + 6.412,6 + 2.331 ,5) =2(7 05, 2 + 430 ,5 + 4 15, 5 + 350 ,3) - 2(332,8 + 437,6 + 2.412,6 + 331 ,5) = -51 ,2 (kJ) b) Phản ứng tỏa nhiệt. ..  3n   k E O=O  2nE CO Trang 18 2(n+1-k)E O-H  1 852 � 54 5n  157 9  56 k 157 9 152 3 �n� � 2,897�n�3,1 15 � n  � k  Vì �k �n  � 54 5 489 Công thức cấu tạo X CH3-CH=CH2 13 a) Để thu phản ứng... 25oC (JK-1 mol-1) Rắn Lỏng Khí H 2O NH 87,4 70,1 CH3OH H 2S 2,4 126,8 C H5OH 5, 8 160,7 CO CH3COOH 116,1 159 ,8 CO2 41,1 Hg 75, 9 H2 32,0 CCl4 216,4 N2 27,3 Br2 152 ,2 Cl2 87,2 HNO3 155 ,6 O2 72,5