Nghiên cứu chế tạo xúc tác dị thể Fe- TiO2/Diatomit biến tính cho quá trình xử lý một số phẩm vàng hữu cơ trong môi trường nước

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN _ Phạm Thị Dương NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC DỊ THỂ Fe-TiO2/DIATOMIT VÀ INMENIT BIẾN TÍNH CHO Q TRÌNH XỬ LÝ MỘT SỐ PHẨM VÀNG HỮU CƠ TRONG MƠI TRƯỜNG NƯỚC Chun ngành: Hóa mơi trường Mã số: 62.44.01.20 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Nguyễn Văn Nội Hà Nội - 2016 LỜI CAM ĐOAN Tôi cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu, kết nêu luậ ực, đồng tác giả cho phép sử dụng chưa cơng bố cơng trình khác Tác giả Phạm Thị Dương ii LỜI CẢM ƠN Lời em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến PGS.TS Nguyễn Văn Nội tận tình hướng dẫn, tạo điều kiện thuận lợi, giúp đỡ em trình thực luận án Em chân thành cảm ơn Thầy, Cơ thuộc Phịng thí nghiệm Hóa mơi trường, Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội dạy dỗ bảo em trình học tập hồn thành luận án Tơi xin chân thành cảm ơn đồng nghiệp Viện môi trường Trường Đại học Hàng hải Việt Nam tạo điều kiện giúp đỡ sở vật chất động viên tinh thần tơi q trình nghiên cứu Cuối cùng, tơi xin gửi lời cảm ơn tới gia đình, bạn bè, đồng nghiệp ủng hộ, động viên giúp đỡ tơi vượt qua khó khăn thời gian thực luận án này./ Hà Nội, ngày 22 tháng năm 2016 Tác giả Phạm Thị Dương iii MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT viii DANH MỤC CÁC BẢNG ix DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ .xi MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 1.1.1 Quá trình Fenton 12 1.2.1 Vật liệu xúc tác TiO2 12 1.2.1.1 Giới thiệu TiO2 12 1.2.1.2 Nguyên lý xúc tác quang hoá 14 1.2.1.3 Ứng dụng TiO2 làm xúc tác quang hóa 17 1.2.1 19 1.2.2 Diatomit phương pháp đưa TiO2 lên chất mang diatomit 23 1.2.2.1 Giới thiệu diatomit 23 1.2.2.2 Các phương pháp đưa TiO2 lên chất mang diatomit 26 28 30 30 ộm vàng axit 31 ộm vàng hoạt tính 32 iv ộm vàng phân tán 33 1.3.2 Giới thiệu số thành tựu xử lý 34 1.3.2.1 Các phương pháp hoá lý xử lý nước thải dệt nhuộm 34 1.3.2.2 Phương pháp hóa học 35 1.3.2.3 Phương pháp sinh học xử lý nước thải dệt nhuộm 37 1.3.2.4 Đánh giá chung 37 Chương THỰC NGHIỆM 39 2.1 TỔNG HỢP VẬT LIỆU XÚC TÁC 39 2.1.1 Tổng hợp vật liệu Fe-TiO2/diatomit, Fe/diatomit TiO2/diatomit phương pháp sol-gel kết hợp nung 40 2.1.2 Chế tạo vật liệu xúc tác từ quặng inmenit 42 2.2 CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƯNG CẤU TRÚC VẬT LIỆU XÚC TÁC 43 – Powder X - rays Diffraction) 43 2.2.2 phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 45 2.2.3 Phuơng pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 47 2.2.4 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ – giải hấp phụ (BET) 48 2.2.5 Phương pháp phổ hồng ngoại (IR) 51 2.2.6 Phương pháp phổ hấp thụ UV-VIS pha rắn 52 2.2.7 Phương pháp phổ ICP-MS (Inductively Coupled Plasma emission Mass Spectrometry) 52 2.3 NGHIÊN CỨU KHẢO SÁT HOẠT TÍNH CỦA XÚC TÁC TRONG QUÁ TRÌNH PHÂN HỦY PHẨM VÀNG AXIT 2R, VÀNG PHÂN TÁN E3G VÀ VÀNG HOẠT TÍNH 3RS 53 2.3.1 Khảo sát sơ hoạt tính xúc tác vật liệu chế tạo 53 2.3.2 Khảo sát trình xử lý phẩm vàng axit 2R, vàng phân tán E-3G, vàng hoạt tính 3RS sử dụng xúc tác Fe-TiO2/diatomit inmenit biến tính 54 v 2.4 CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU HIỆU QUẢ XỬ LÝ PHẨM MÀU 55 2.4.1 Đường chuẩn xác định nồng độ E-3G, 2R, 3RS 55 2.4.2 Phương pháp xác định nhu cầu ơxi hóa học COD 56 2.4.3 Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC) 56 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 58 3.1 TỔNG HỢP VÀ KHẢO SÁT SƠ BỘ HOẠT TÍNH XÚC TÁC CỦA CÁC VẬT LIỆU CHẾ TẠO 58 58 TiO2/diatomit 60 Ặ ỦA CÁC HỆ VẬT LIỆU 62 3.2.1 Đặc trưng vật liệu Fe-TiO2/diatomit 62 3.2.1.1 Kết phân tích phổ UV-Vis pha rắn vật liệu TiO2, FeTiO2/diatomit 62 3.2.1.2 Kết phân tích XRD hệ Fe-TiO2/diatomit 64 3.2.1.3 Ảnh SEM hệ Fe-TiO2/diatomit 66 3.2.1.4 Phổ EDX hệ Fe-TiO2/diatomit 68 3.2.1.5 Phổ IR hệ Fe-TiO2/diatomit 69 3.2.1.6 Kết phân tích đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp phụ nitơ (BET) hệ Fe-TiO2/diatomit 70 3.2.2 Kết đặc trưng vật liệu inmenit biến tính 71 3.2.2.1 Kết ICP-MS vật liệu inmenit 71 3.2.2.2 Giản đồ XRD inmenit biến tính 72 3.2.2.3 Ảnh SEM inmenit biến tính 73 3.2.2.4 Phổ EDX hệ inmenit 74 vi 3.2.2.5 Kết phân tích đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp phụ nitơ (BET) hệ inmenit 75 3.3 KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU PHẢN ỨNG PHÂN HỦY PHẨM MÀU VÀNG HỮU CƠ SỬ DỤNG CÁC HỆ XÚC TÁC TỔNG HỢP ĐƯỢC 77 3.3.1 Kết nghiên cứu trình phân hủy phẩm màu vàng phân tán E-3G, vàng axit 2R vàng hoạt tính 3RS sử dụng hệ xúc tác Fe-TiO2/diatomit 77 3.3.1.2 Ảnh hưởng lượng vật liệu đến hiệu xử lý 79 3.3.1.3 Kết khảo sát ảnh hưởng lượng H2O2 81 3.3.1.4 Ảnh hưởng nguồn chiếu sáng 83 3.3.1.5 Kết khảo sát khả xử lý vật liệu tái sinh 84 3.3.2 Kết nghiên cứu trình phân hủy phẩm màu vàng sử dụng hệ xúc tác inmenit biến tính 85 3.3.2.1 Ảnh hưởng lượng xúc tác đến hiệu suất phân hủy E-3G 85 3.3.2.2 Nghiên cứu ảnh hưởng pH 86 3.3.2.3 Nghiên cứu ảnh hưởng lượng H2O2 88 3.3.2.4 Ảnh hưởng nguồn chiếu sáng 89 3.3.2.5 Nghiên cứu ứng dụng trình quang Fenton sử dụng xúc tác inmenit biến tính để xử lý phẩm màu vàng phân tán E-3G, vàng axit 2R vàng hoạt tính 3RS 90 3.4 BƯỚC ĐẦU THĂM DÒ KHẢ NĂNG ỨNG DỤNG XÚC TÁC ĐỂ XỬ LÝ NƯỚC THẢI DỆT NHUỘM, LÀNG NGHỀ DƯƠNG NỘI, HÀ NỘI 93 KẾT LUẬN 96 .98 TÀI LIỆU THAM KHẢO 99 111 vii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT ABS Độ hấp thụ quang (Absorbance) AOP Các q trình ơxi hóa nâng cao (Advanced Oxidation Processes) AOX Hợp chất halogen hữu BET Đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp phụ nitơ (the Brunauer-EmmettTeller) CB Conduction Band COD Nhu cầu ôxi hóa học EDX Phổ tán xạ lượng tia X (Energy-Dispersive X ray Spectroscopy) Ebg Năng lượng vùng cấm (Band gap Energy) HPLC Sắc ký lỏng hiệu cao (High Perfomance Liquid Chromatography) QCVN Quy chuẩn Việt Nam TIOT Tetra Isopropyl Octo Titanat SEM Phương pháp hiển vi điện tử quét (Scanning Electron Microscopy) SMEWW Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater UV-Vis Tử ngoại – Khả kiến (Ultra Violet – Visible) VB Valence Band WO Ôxi hóa pha lỏng (Wet Oxidation) XRD Phương pháp nhiễu xạ tia X (X rays Diffraction) viii DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Thông số vật lý anatas rutil [35] 13 Bảng 1.2 Năng lượng ơxi hố số tác nhân ơxi hoá mạnh 18 – Bảng 1.3 Thành phần hóa học củ 24 Bả ối 30 phút 58 Bả ối 30 phút, chiếu sáng 15 phút 59 Bả -TiO2/diatomit bóng tối 30 phút 60 Bả TiO2/diatomit bóng tối 30 phút, chiếu sáng 15 phút 61 Bảng 3.5 Kết phân tích ICP-MS mẫu quặng inmenit ban đầu 71 Bảng 3.6 Kết phân tích ICP-MS mẫu quặng inmenit biến tính 72 Bảng 3.7 Ảnh hưởng pH đến hiệu suất phân hủy phẩm màu 78 Bảng 3.8 Ảnh hưởng lượng vật liệu đến hiệu suất phân hủy phẩm màu 80 Bảng 3.9 Ảnh hưởng lượng H2O2 đến hiệu suất phân hủy phẩm màu 81 Bảng 3.10 Ảnh hưởng nguồn chiếu sáng đến hiệu suất phân hủy phẩm màu 83 Bảng 3.11 Hiệu xử lý xúc tác sau tái sinh 85 Bảng 3.12 Ảnh hưởng lượng vật liệu đến hiệu suất phân hủy E-3G 86 Bảng 3.13 Ảnh hưởng pH đến hiệu suất phân hủy E-3G 87 Bảng 3.14 Ảnh hưởng lượng H2O2 đến hiệu suất phân hủy E-3G 88 Bảng 3.15 Ảnh hưởng nguồn chiếu sáng đến hiệu suất phân hủy E-3G 90 ix Bảng 3.16 Hiệu suất phân hủy E-3G, 2R, 3RS điều kiện ánh sáng UV ánh sáng khả kiến 93 Bảng 3.17 Kết chuyển hóa COD mẫu nước thải dệt nhuộm xúc tác Fe-TiO2/diatomit inmenit biến tính 95 x giảm từ 575 mg/l xuống 97 mg/l với xúc tác Fe-TiO2/diatomit 135 mg/l với xúc tác inmenit biến tính sau xử lý Các giá trị COD nước thải thỏa mãn giới hạn cho phép theo quy chuẩn Việt Nam hành nước thải công nghiệp dệt nhuộm Kết mở triển vọng ứng dụng vào thực tiễn việc sử dụng vật liệu xúc tác Fe-TiO2/diatomit inmenit biến tính để xử lý nước thải dệt nhuộm 97 QUAN Phạm Thị Dương, Đặng Thị Huyền, Nguyễn Văn Nội 2011 , “Nghiên cứu trình phân hủy phẩm nhuộm vàng phân tán E-3G sử dụng xúc tác quang hóa Fenton dị thể Inmenit biến tính”, Tạp chí Hố học, 49 (2ABC), tr 885-889 Pham Thi Duong, Dao Ha Anh, Nguyen Van Noi 2011 , “Preparation and characterization of Iron-doped Titania on Diatomit for photocatalytic degradation of disperse yellow dye in aqueous of solution”, Tạp chí Hố học, 49 (5AB), tr 241-245 Phạm Thị Dương, Nguyễn Văn Nội 2014 , “Điều chế nghiên cứu ứng dụng vật liệu titan biến tính với sắt gắn điatomit để phân hủy quang xúc tác phẩm vàng axit môi trường nước”, Tạp chí Khoa học – Cơng nghệ Hàng hải, (38), tr 82-86 Phạm Thị Dương, Nguyễn Văn Nội 2015 , “ Inmenit ”, Tạp chí Khoa học – Công nghệ Hàng hải, (48), tr 80- 84 Phạm Thị Dương, Nguyễn Văn Nộ 2015 , “ ôxi H2O2 (Fe- Ti/Điatomit)”, Tạp chí Khoa học – Công nghệ Hàng hải, (48), tr.84-89 Pham Thi Duong, Nguyen Van Noi (2015), “Degradation of reactive yellow 3RS using modified Inmenite as a heterogeneous photo-fenton catalyst”, Tạp chí Hố học, 53 (4E1), tr 55-58 98 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Thị Diệu Cẩm 2012 , Nghiên cứu biến tính Bentonit ứng dụng để hấp phụ, xúc tác phân hủy hợp chất phenol nước bị ô nhiễm, Luận án tiến sĩ hoá học, – 2006 , “ inmenit ”, , (1), tr 25-29 2010 CVD , , 48 4C , tr 8-12 2010 -mercaptopropylmethoxysilane, , (59), tr 65-72 2009 , “ ”, , 31 , tr.1-7 Trần Văn Nhân, Ngô Thị Nga, Nước thải công nghệ xử lý nước thải, NXB KHKT Hà Nội, 2002 99 2011), “ sunfuric”, , T49 3A , tr.386-390 2014), Nghiên cứu , Luận án tiến sĩ hố học, – Trần Mạnh Trí, Trần Mạnh Trung (2006), Các q trình ơxi hố nâng cao xử lý nước nước thải- Cơ sở khoa học ứng dụng, NXB Khoa học & Kỹ thuật 10 Nguyễn Quốc Tuấn, Lưu Cẩm Lộc, Hồ Sĩ Thoảng 2009 , “Nghiên cứu chất quang xúc tác TiO2 biến tính Fe2O3 phương pháp sol-gel”, , 47(3), tr 292-299 11 Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý hóa lý, Tập 1, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Tiếng Anh 12 Adel Al-Kdas, Azni Idris, Katayon Saed, Chuah Teong Guan (2004), Treatment of textile wastewater by advanced oxidation processes – A review, Faculty of engineering, University Putra Malaysia 43400 UPM Serdang, Selangor, Malaysia 13 Anpo M., Takeuchi M (2003), “The design and development of highly reactive titanium oxide photocatalysts operating under visible light irradiation”, J Catal, 216, pp.505 100 14 Awati, P.S., Awate, S.V., Shah, P.P., Ramaswamy, V (2003), “Photocatalytic decomposition of methylene blue using nanocrystalline anatase titania prepared by ultrasonic technique”, Catal Commun, 4, pp 393 - 400 15 B Neppolian, H.C Choi, S Sakthivel, B Arabindoo, V Murugesan (2002), Solar/UV-induced photocatalytic degradation of three commercial textile dyes, J Hazard Mater, 89, pp 303-317 16 Baorang Li, Xiaohui Wang, Minyu Yan, Longtu Li (2002), “Preparation and characterization of nano – TiO2 powder”, Materials Chemistry and Physics, 78, pp 184 – 188 17 Bessekhouad, Y., Robert, D., Weber, J V., Chaoui, N (2004), “Effect of alkaline-doped TiO2 on photocatalytic efficiency”, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 187 (1), pp 49 18 Bin Liao et al., 2010 “The LAPW calculation of the electronic structure of anatase TiO2 doped with transition metal atoms”, Journal of Theoretical and Computational Chemistry, 9(2), pp 415–422 19 Chao-Hua Ma, Xin-Guo Ma, Cheng-Guo Li, and Ling Miao 2010 , “Structural stability and electronic structure of N- or C-monodoped TiO2 from first principles calculations”, J At Mol Sci., 1(1), pp 78-86 20 Chung-Kyung Jung, I.–S Bae, Y.–H Song, J.-H.Boo (2005), “Plasma surface modification of TiO2 photocatalysts for improvement of catalytic efficiency”, Surface & Coatings Technology, 200, pp 1320-1324 21.Danielle Julia Londeree (2002), Silica-Titania composites for water treatment, University of Florida 101 22 D.S Bhatkhande, V.G Pangarkar, A Beenackers (2002), Photocatalytic degradation for environmental applications - a review, J Chem Technol Biotechnol, 77, pp 102-116 23 Filipa Duarte, F.J Maldonado-Hodar, Luis M Madeira (2011), Influence of the characteristics of carbon materials on their behavior as heterogeneous Fenton catalysts for the elimination of the azo dye orange II from aqueous solutions 24 Gorska P., Zaleska A., Kowalska E., Klimczuk T (2008), “TiO2 photoactivity in Vis and UV light: The influence of calcinations temperature and surface properties”, Applied Catalysis B: Environmental 84, pp 440-447 25.Goswami p., Ganguli J N (2012), “Evaluating the potential of a new titania precursor for the synthesis of mesoporous Fe-doped titania with enhanced photocatalytic activity”, Materials research Bulletin 47, pp 2077-2084 26 Gracia, F., Holgado, J P., Caballero, A., Gonzalez – Elipe, A R (2004), “Structure, optical and photoelectrochemical properties of Mn + -TiO2 model thin film photocatalysts”, J Phys Chem B, 108, pp 17466-17476 27 Hiromi Yamashita et al., (2003), “Photocatalytic degradation of organic compounds diluted in water using visible light-responsive metal ionimplanted TiO2 catalyst: Fe ion-implanted TiO2”, Catalysis Today 84, pp 191-196 28 Huang Langhuan, Sunn Zongxin, Liu Yingliang (2007), “N-doped TiO2 nanotubes with visible light-activity for degradation of methyl orange in water”, Journal of ceramic society of Japan, 115(1), pp 28 – 31 102 29 Inbasekaran Muthuvel, Meenakshisundaram Swaminathan (2007), Photoassisted Fenton mineralization of Acid Violet by heterogeneous Fe(III)–Al2O3 catalyst, Catalysis Communications 8, pp.981–986 30 Irie, H., Watanabe, Y., Hashimoto K (2003), “Nitrogen-Concentration Dependence on Photocatalytic Activity of TiO2-xNx Powders”, J Phys Chem B, 107, pp 5483–5486 31 Jan Perkowski, Lech Kos (2003), Decolouration of model dyehouse wastewater with advanced oxidation processes, Technical University of Lo’dz’, Institute of applied radiation chemistry 32 Jayant Dharma, Aniruddha Pisal, (2009), “Simple Method of Measuring the Band Gap Energy Value of TiO2 in the Powder Form using a UV/Vis/NIR Spectrometer”, PerkinElmer, Inc., 33 Jiefang Zhu et al., (2006), “Fe3+-TiO2 photocatalysts prepared by combining sol-gel method with hydrothermal treatment and their characterization”, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 180, pp.196-204 34 K Selvam, M Muruganandham, M Swaminathan (2005), Enhanced heterogeneous ferrioxalate photo-Fenton degradation of reactive orange by solar light, Solar Energy Materials & Solar Cells 89, pp 61–74 35 Kamat, P.V (2002) “Photophysical, photochemical and photocatalytic aspects of metal nanoparticles”, Journal of Physical Chemistry.B, 106(32) pp 7729– 7744 36 Kim H E., Lee J., Lee H., Lee C (2012) “Synergistic effects of TiO2 photocatalysis in combination with Fenton-like reactions on oxidation of organic compounds at circumneutral pH”, Applied Catalysis B: Environmental 115-116, pp 219-224 103 37 Laoufi, Na., Tassalit, D., Bentahar F (2008), “The degradation of phenol in water solution by TiO2 photocatalysis in a helical reactor”, Global NEST Journal, 10(3), pp 404-418 38 Konstantinou, I.K., Albanis, T.A (2004), “TiO2-assisted photocatalytic degradation of azo dyes in aqueous solution: kinetic and mechanistic investigations: a review”, Appl Catal B Environ, 49, pp 1–14 39 Li Hexing, Li Jingxia and Huo (2006), “High active TiO2 – N photocatalysis prepared by treating TiO2 precursors in NH3/ethanol fluid under supercritical condition”, J.Phys Chem B, 110, pp 1559 – 1565 40 Liqiang, J., Xiaojun, S., Weimin, C., Zili, X., Yaoguo, D., Honggang, F (2003), “The preparation and characterization of nanoparticle TiO2/Ti films and their photocatalytic activity”, J Phys Chem Solids, 64, pp 615 41 Luo, H., Takata, T., Lee, Y., Zhao, J., Domen, K., Yan, Y (2004), “Photocatalytic activity enhancing for titanium dioxide by codoping with chlorine and bromine”, Chem Mater, 16, pp 846 42 M.A.Rauf, S.Salman Ashraf (2009), Fundamental principles and application of heterogeneous photocatalytic degradation of dyes in solution, Chemical Engineering Journal , 151, pp 10-18 43 Marco S Lucas, Jose' A Peres (2006), Decolorization of the azo dye Reactive Black by Fenton and photo - Fenton oxidation, Dyes and Pigments, 71, pp 236-244 44 Mariana Neamtu, Ayfer Yediler, Ilie Siminiceanu, Antonius Kettup (2003), Oxidation of commercial reactive azo dye aqueous solutions by the photo-Fenton and Fenton-like processes, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 161, pp 87-93 104 45 M.B.Kasiri, H.Aleboyeh, A.Aleboyeh (2008), Degradation of Acid Blue 74 using Fe-ZSM5 zeolite as a heterogeneous photo-Fenton catalyst, Applied Catalysis B: Environmental 84, pp 9-15 46 Mesut Tekbas, H Cengiz Yatmaz, Nihal Bektas (2008), Heterogeneous photo-Fenton oxidation of reactive azo dye solutions using iron exchanged zeolite as a catalyst, Microporous and Mesoporous Materials 115, pp 594-602 47 Michael K Seery, Reenamole George, Patrick Floris, Suresh C Pillaib (2007), “Silver doped titanium dioxide nanomaterials for enhanced visible light photocatalysis”, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 189, pp 258–263 48 Miguel Pelaez, et.al (2012), “A review on the visible light active titanium dioxide photocatalysts for environmental applications”, Applied Catalysis B: Environmental 125, pp 331-349 49 Miguel Rios-Enriquez, Nabil Shahin, Carmen Duran-de-Bazua, Josef Lang, Esther Oliveros, Stefan H Bossmann, Andre M Braun (2004), Optimization of the heterogeneous Fenton-oxidation of the model pollutant 2,4-xylidine using the optimal experimental design methodology, Solar Energy 77, pp 491–501 50 Miren Blanco, Amaia Martinez, Arrate Marcaide, Estibaliz Aranzabe, Ana Aranzabe (2014), “Heterogeneous Fenton catalyst for the efficient removal of azo dyes in water , American Journal of analytical Chemistry, 5, pp.490-499 51 Nagaveni, K., Hegde, M.S., Madras, G (2004), “Structure and Photocatalytic Activity of Ti1-xMxO2±δ (M = W, V, Ce, Zr, Fe, and Cu) 105 Synthesized by Solution Combustion Method”, J Phys Chem B, 108 (52), pp 20204–20212 52 Natarajan T S., Thomas M., Tayade R J., et al (2011), “Study on UVLED/TiO2 process for degradation of Rhodamin B dye”, Chemical Engineering Journal 169, pp 126-134 53 O Carp, C.L Huisman, A Reller (2004), Photoinduced reactivity of titanium dioxide, Prog Solid State Chem 32, pp 33-177 54 Ohko, T., Akiyoshi, M., Umebeyashi, T., Asai, K., Mitsui, T., Matsumura, M (2004), “Preparation of S-doped TiO2 photocatalysts and their photocatalytic activities under visible light”, Appl Catal A, 265, pp 115 55 Ohko, Y., Tatsuma, T., Fujii, T., Naoi, K., Niwa, C., Kubota, Y., Fujishima, A (2003), “Multicolour photochromism of TiO2 films loaded with silver nanoparticles” Nat Mater, 2, pp 29 56 Pang Y.L., Abdullah A.Z (2013), “Fe3+ doped TiO2 nanotubes for combined adsorption-sonocatalytic degradation of real textile wastewater”, Applied Catalysis B: Environmental 129, pp 473-481 57 Paola A.D., Garcia-Lopez E., Marci G., Palmisano L (2012), “Review: A survey of photocatalytic materials for environmental remediation”, Journal of Hazardous Materials 211-212, pp 3-29 58 Pillai, SC., Periyat, P., George, R., Cormack, DE Mc, Seery, MK., Hayden, H., Colreavy, J., Corr, D., Hinder, SJ (2007), “Synthesis of high temperature stable anatase TiO2 photocatalyst”, J Phys Chem.C, 111, pp 1605 – 1611 59 Rathinam Aravindhan, Nishtar Nishad Fathima, Jonnalagadda Raghava Rao, Balachandran Unni Nair (2006), Wet oxidation of acid brown dye by 106 hydrogen peroxide using heterogeneous catalyst Mn-salen-Y zeolite: A potential catalyst, Journal of Hazardous Materials B, 138, pp.152-159 60 Regina C.C Costa, M.F.F Lelis b, L.C.A Oliveira, J.D Fabris, J.D Ardisson d, R.R.V.A Rios, C.N Silva, R.M Lago (2006), Novel active heterogeneous Fenton system based on Fe3−xMxO4 (Fe, Co, Mn, Ni): The role of M2+ species on the reactivity towards H2O2 reactions, Journal of Hazardous Materials B129, pp 171–178 61 Romana Sulakova, Radim Hrdina, Graca M.B.Soares (2007), Oxidation of azo textile soluble dyes with hydrogen peroxide in the presence of Cu(II)-chitosan heterogeneous catalysts, Dyes and Pigments 73, pp 1924 62 R.S Sonawane, M.K Dongare., (2006), “Sol–gel synthesis of Au/TiO2 thin films for photocatalytic degradation of phenol in sunlight”, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 243, pp 68–76 63 S Sen et al., (2005),“Investigation on sol–gel synthesized Ag-doped TiO2 cermet thin films”, Thin Solid Films 474, pp 245–249 64 Sergio Navalon, Mercedes Alvaro, Hermenegildo Garcia 2010 , Heterogeneous Fenton catalysts based on clays, silicas and zeolites , Applied Catalysis B Environmental 99, pp 1-26 65 Shen, M., Wu, Z., Huang, H., Du, Y., Zou, Z., Yang, P (2006), “Carbondoped anatase TiO2 obtained from TiC for photocatalysis under visible light irradiation”, Mater Lett, 60, pp 693 - 697 66 Soonhyun Kim, Seong-Ju Hwang, and Wonyong Choi (2005), “Visible Light Active Platinum-Ion-Doped TiO2 Photocatalyst”, J Phys Chem B, 109, pp 24260- 24267 107 67 T.L.P Dantas, V.P Mendonc, H.J Jos´, A.E Rodrigues b, R.F.P.M Moreira (2006), Treatment of textile wastewater by heterogeneous Fenton process using a new composite Fe2O3/carbon, Chemical Engineering Journal, 118, pp 77–82 68 Tian, Y and Tatsuma, T (2004), “Plasmon-Induced Photoelectrochemistry at Metal Nanoparticles Supported on Nanoporous TiO2”, Chem Commun, pp 1810-1811 69 Tryba B., Morawski A W., Inagaki M (2003), “Application of TiO2mounted activated carbon to the removal of phenol from water”, Applied Catalysis B: Environmental, 41, pp 427 - 433 70 Tryba B., Piszcz M., Grzmil B., Pattek-Janczyk A., Morawski A W (2009), “Photodecomposition of dyes on Fe-C-TiO2 photocatalyst under UV radiation supported by photo-Fenton process”, Journal of Hazardous Materials, 162, pp 111 - 119 71 Tsutomu Umebayashi, Tetsuya Yamaki, Hisayoshi Itoh, Keisuke Asai (2002 , “Analysis of electronic structures of 3d transition metal-doped TiO2 based on band calculations”, Journal of Physics and Chemistry of Solids 63, pp 1909-1920, 72 Umebayashi, T., Yamaki, T., Tanaka, S., Asai, K (2003), “Visible lightinduced degradation of methylene blue on S-doped TiO2”, Chem Lett, 32, pp 330 - 331 73 Umebayashi, T., Yamaki, T., Yamamoto, S., Miyashita, A., Tanaka, S., Asai, K (2003), “Sulfur-doping of rutile-titanium dioxide by ion implantation: Photocurrent spectroscopy and first-principles band calculation studies”, J Appl Phys, 93, pp 5156 108 74 Vogel, R., Hoyer, P., Weller, H (1994), “Quantum-Sized PbS, CdS, Ag2S, Sb&, and Bi& Particles as Sensitizers for Various Nanoporous Wide-Bandgap Semiconductors”, J Phys Chem, 98, pp 3183 75 Wang X., Tang Y., Leiw M.Y., Lim T.T (2011), “Solvothermal synthesis of Fe-C codoped TiO2 nanoparticles for visible-light photocatalytic removal of emerging organic contaminants in water , Applied Catalysis A General 409-410, pp.257-266 76 Wu, L., Jimmy, Y., Wang, X.C., Zhang, L.Z and Yu, J.G (2005), “Characterization of mesoporous nanocrystalline TiO2 photocatalysts synthesized via a sol-solvothermal process at a low temperature”, J Solid State Chem, 178, pp 321 77 Xiaobo Chen, Samuel S Mao (2007), “Titanium dioxide nanomaterials: synthesis, properties, modifications and application”, Chem Rev, 107, pp 2891 – 2959 78 Xiaofei Xue, Khalil Hanna, Nansheng Deng (2009), Fenton-like oxidation of Rhodamine B in the presence of two types of iron II, III oxide, Journal of Hazardous Materials 166, pp.407-414 79 Ye Cong et al., (2007), “Preparation, photocatalytic activity, and mechanism of nano-TiO2 co-doped with nitrogen and iron (III)”, J Phys Chem C, 111, pp 10618-10623 80 Yolanda Flores, Roberto Flores, Alberto Alvarez Gallegos (2008), Heterogeneous catalysis in the Fenton - type system reactive black 5/H2O2, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 281, 184-191 81 Yu, J C, Yu, J.G., Ho et al (2002), “Effects of F- doping on the photocatalytic activity and microstructures of nanocrystalline TiO powders”, J Chem Mater, 14, pp 3808-3816 109 82 Zhang, Q., Wang, J., Yin, S., Sato, T., Saito, F (2004), “Synthesis of a visible-light active TiO2-xSx photocatalyst by means of mechanochemical doping”, J Am Ceram Soc, 87, pp 1161 -1163 83 Zhang Y., et Al (2012), “Ethanol supercritical route for fabricating bimodal carbon modified mesoporous TiO2 with enhanced photocatalytic capability in degrading phenol”, Applied Catalysis B: Environmental 116, pp 236-244 84 Zhao B., et.al (2011), “Catalytic wet hydrogen peroxide oxidation of Hacid in aqueous solution with TiO2-CeO2 and Fe/TiO2-CeO2 catalysts”, Desalination 268, pp.55-59 110 111 ... nay, hệ xúc tác dị thể tổng hợp nghiên cứu để xử lý chất hữu bền: - Hệ xúc tác Cu (II)-Chitosan xúc tác cho q trình ơxi hố phẩm màu azo môi trường nước H2O2 [61] Trong nghiên cứu này, xúc tác có... Khảo sát trình xử lý phẩm vàng axit 2R, vàng phân tán E-3G, vàng hoạt tính 3RS sử dụng xúc tác Fe -TiO2/diatomit inmenit biến tính 54 v 2.4 CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU HIỆU QUẢ XỬ LÝ PHẨM MÀU... hành nghiên cứu khả ôxi - RB5) hệ Fenton dị thể cho thấy sau 2h xử lý giảm 80% COD dung dịch - Các hệ xúc tác dị thể Fe(III)-Al2O3; Fe2O3/C, xúc tác cho trình ơxi hố quang hố Fenton để xử lý hóa