Nghiên cứu tổng hợp một số Azometin dãy 5-Amino-2-Metylbenzothiazol : Luận văn ThS. Hóa học : 60 44 27

BỘ• GIÁO DỤC • VÀ ĐÀO TẠO • ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI ■ i ■ TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC T ự NHIÊN KHOA HQÁ HỌC _ NGUYỄN VĂN LẠI NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP MỘT số AZ0METIN ■ • DÃY 5-AMIN0-2-METYLBENZ0THIAZ0L LUẬN ÁN THẠC s ĩ KHOA HỌC HOÁ HỌC CHUYÊN NGÀNH : HOÁ HỮU c M Ã SỐ :01-04-02 N g ò i h n g d ẫ n k h o a học: G S T S Đ Ặ N G N H Ư T Ạ I PTS N G U Y Ễ N Đ IN H T H À N H MỤC LỤC MỞ đầu .1 Phần I Tổng q u a n .2 ■Tổng quan a z o m e tin 1.1 Các phương pháp tổng hợp azometin .2 1.2 Cơ chế phản ứng andehit amin bậc 1.3 Phản ứng a zo m etin P h ản ứng c ù a a z o m e t in với c c h ợ p chất c ó n g u y ê n từ h idro lin h đ ộ n g 3.2 P hàn ứng c ù a a z o m e t in với d i a z o m e t a n 1.3.3 P hàn ứ ng c ù a a z o m e t in v ói d i h a l o g e n c a c b e n .9 3.4 Phàn ứ n s c ủ a a z o m e t in với c c dẫn xuất c ủ a axit is o x ia n ic i s o t h i o x i a n i c 1.3 P h n ứ ng c ủ a a z o m e t in với c c e te k h õ n g n o (phản ứng D i e ls - A l d e r ) 11 3.6 Ph àn ứ n g c ủ a a z o m e t in với x e te n d i x e t e n 12 1.3.7 Ph ản ứ ng c ù a a z o m e t in với c c dẫn xuất axit c a c b o x y l i c n o 13 1.3.8 Ph àn ứ n g c ủ a a z o m e t in với a x e tile n c c d ẫn xuất c ủ a n ó 14 1.3.9 P hản ứng c ù a a z o m e t in với cá c axit a - t h i o l c a c b o x y l i c .15 P hản ứ n g c ủ a a z o m e t in với hợ p chất c k i m 15 1.3.11 P hản ứ ng c ủ a a z o m e t in với n itroank an 16 1.4 Cấu trúc điện tử, tính bazơ phổ azom etin 17 1.4.1 C ấu trúc đ i ệ n tử, h ìn h h ọ c v tính b a z c ủ a a z o m e t i n 17 1.4.2 P h ổ h ổ n g n g o i c ủ a a z o m e t i n 18 1.4.3 P h ổ từ n g o i c ủ a a z o m e t i n 19 1.5 Hoạt tính sinh học azom etin 20 1.6 Vài nét lí thuyết phổ điện t 20 Phần II Kết thảo lu ậ n .24 2.1 Về tổng hợp 5-amino-2-metylbenzothiazol 24 T ổ n g h ợ p - n it r o -2 - a m in o t h io p h e n o la t n a t r i 2 T ổ n g h ợ p - m e t y l- - n it r o b e n z o t h i a z o l 25 T ổ n g h ợ p - a m i n o - - m e t y l b e n z o t h i a z o l 2.2 Về tổng hợp azometin dãy 2-metyl-5-amỉnobenzothiazol 26 2.3 Về cấu trúc phổ điện tử azometin dãy 5-amino-2-metylbenzothiazol 29 C âu trúc v k n ă n g phản ứna c ủ a am in andehit tron g p h ản ứ n g n g n g tụ loại nư c thành a z o m e t i n Câu trúc c ủ a c c a z o m e t in d ã y - a m i n o - - m e t y l b e n z o t h i a z o l 2 3 T ín h to n p h ổ tử n g o i c ù a c c a z o m e tin d ã y - a m i n o - - m e t y l b e n z o t h i a z o l Phần III Thực n g h iệ m .45 3.1.Tổng hợp 5-amino-2-metylbenzothiazol 45 3-1.1 T ổ n g h ọ p natri - n it r o -2 - a m in o t h io p h e n o la t T ổ n g h ợ p - n it r o - - m e t y l b e n z o t h i a z o l 3 T ổ n g h ợ p - a m i n o - - m e t y l b e n z o t h i a z o l 3.2 Tổng hợp azometin dãy 5-amino-2-metyl-benzo-thiazol 47 N - ( /; - N it r o b e n z y li d e n ) - - a m in o - - m e t y lb e n z o t h ia z o l 2 N - ( / ? - C lo b e n z y l id e n ) - - a m i n o - - m e t y lb e n z o t h i a z o l 3 N - ( / > Đ i m e t y l a m i n o b e n z y l i d e n ) - - a m i n o - - m e t y l b e n z o t h i a z o l N - ( ,4 - Đ i h i d r o x i b e n z y l i d e n ) - - a m i n o - - m e t y l b e n z o t h i a z o l N - ( - C l o - - h i d r o x i b e n z y l i d e n ) - - a m i n o - - m e t y l b e n z o t h i a z o l N - ( - B r o m - - h i d r o x i b e n z y l i d e n ) - - a m i n o - - m e t y l b e n z o t h i a z o l N - B e n z y l i d e n - - a m i n o - - m e t y l b e n z o t h i a z o l Kết lu ậ n 51 Tài liêu tham k h ả o 52 Mỏ đẩu A z o m e t i n ( h a y b a z S c h iff ) n h ữ n g hợp chất c ó ch ứ a phân tử n h ó m liê n kết a z o m e t in - C H = N - N g i ta đ ã b iết n h ó m hợ p ch ấ t n y từ lâu [ ], s o n g c h ỉ từ n h ữ n g năm n ãm m ươi trờ lại đ â y , c h ú n g m i c h ú ý n g h iê n cứu n h iề u ,n h ấ t từ phát h iệ n c h ú n g c ó vai trị q u an trọ n g n h iề u trình sin h h o v h oá h ọ c khác D o c ó m ặt tron g phân tử n h ó m liê n kết a z o m e tin , m ộ t n h ó m c ó n ă n g phản ứ n g c a o , c c a z o m e t in c ó thể tham g ia v o n h iề u loại phản ứng c h u y ể n h o q u a n trọng M ặt k h c , thân a z o m e tin c ũ n g c ó n h ữ n g h oạt tính sin h h ọ c đ n g c h ú ý n h hoạt tính k h n g k h u ẩ n ,c h ố n g v iê m , c h ữ a b ệ n h thương h n M ộ t sô' a z o m e t in c ó khả n ă n g tạo phức với c c io n k im loại đ ợ c ứng d ụ n g h ố h ọ c phàn tíc h N h iề u a z o m e t in thơ m , b é o -th m với c c n h ó m th ế an k y l, aryl h a y dị v ò n g kh ác đ ã đ ợ c tổ n g h ợ p n g h iê n cứu Các nhàn dị v ò n g đ ợ c n ố i với b ằ n g liê n k ế t a z o m e tin đ ã đ e m lại c h o phàn tử a z o m e t in n h ữ n g tính c h ấ t m i đ n g ch ú ý - A m in o - - m e t y lb e n z o t h i a z o l m ột a m in dị vòng tương tự p -n a p h ty la m in n ê n n ó c ó khả n ă n g tham g ia v o phản ứng n g n g tụ v ò n g hoá với c c h ợ p chất c ó n g u y ê n từ h id ro linh đ ộ n g V ì vậ y tron g lu ậ n văn c h ú n g đ ã n g h iê n c ứ u t ổ n g h p m ộ t s ố a z o m e tin d ã y - a m i n o - - m e t y l b e n z o th ia z o l, k h o sát c ấ u d n g trọng c ủ a c h ú n g v tính to n m ộ t s ố c h ỉ s ố h oá lư ợ n g từ quan Phẩn I Tổng quan Ọ Tông quan azometin 1.1 Các phương pháp tổng hợp azometin C ác a z o m e t in c ó th ể đ ợ c t ổ n g h ợ p t h e o n h iề u phư ng pháp k h c Sau đ â y m ộ t s ố p h n g p h áp c h í n h : B ằn g v i ệ c khừ h o c c a m it t h ế [37]: ch3 ọh3 Q ^ C° - NH-C6H5 PCI5 x Ì ^ Ỹ =N' C6h5 SnCI2 CH3 A x h =n -c 6h (62-70%) Đ i từ hợ p ch ấ t a z o c c m e t y la r e n [57]: C6H5-N=N-C6H5 + C6H5CH3 Cao » C6H5-CH=N-C6H5 - c 6h 5n h Đ i từ h ợ p ch ấ t th m c ó n h ó m m e t y l e n h oat đ ộ n g hợ p c h ấ t nitrozo [ 12 ]: Na2C03, t° -H20 B ằ n g phán ứ n g g iữ a an d e h it a m in bậc m ộ t đ â y A r A r ’ c ó th ể g ố c an k y l, aryl h a y dị v ò n g C ác a z o m e t in b é o đ iề u c h ế từ a n d e h it b é o a m in b é o k h n g bền , s o n g c c a z o m e tin b é o -th m b ề n v ữ n g, a z o m e t in th m Đ â y p h n g pháp thuận tiệ n n h ấ t, đ i từ h ợ p chất rẻ tiền , d ễ k i ế m v c h o h iệ u su ất cao: Ar-CH=0 + Ar’NHz -►Ar-CH=N-Ar’+ H20 B ằ n g phản ứ n g c ủ a an d e h it thơm v h ợ p chất nitro th m tr o n g co với c ó m ặt h ợ p c h ấ t c ủ a paladi v c c h ợ p chất c ó c h ứ a nitơ, p h o t p h o F e i M o i V í d ụ h ỗ n h ợ p c ủ a b e n z a n d e h it, n itr o b e n z e n , p h ứ c PdCl->pyridin p y r id in tron g b e n z e n áp suất 0atm c o 230°c, g i c h o % b e n z y lid e n - a n ilin [ 18, 55]: c h 5c h o + c h n o CO xt c H5-CH=N-C H 150 atm, 5h N g n g tụ c c h ợ p c h ấ t nitro b é o h a y t h m - b é o c ó n h ó m a - m e t y l e n vớ i n itto z o a r en c ó m ặ t natri h id r o x y t h a y natri xia n u a [47]: C6H 5CH 2N + = N H ^ ^ N ( C H 3)2 J Ì ẵ £ ! Ì c 6H 5C H = N ^ O ^ N ( C H 3)2 70 CN B ằ n g phán ứ n g g i ữ a n itrozoaren v c c a - h e t a r y la x e t o n it iin c ủ a k iề m , h iệ u su ấ t c ủ a phản ứ ng đạt từ - % [41]: c ó m ặt T c c d ị v ò n g c h ứ a n itơ c ó n h ó m m e t y l h oạt đ ộ n g c c n itr o z o a r e n [ ], h iệ u suất đạt từ - % : C2 H5 OH, t N(CH CH 2OH)2 T r o n g tất c ả c c p h n g p h áp tổ n g h p a z o m e t in n , p hư ng pháp từ an d eh it a m in b ậ c m ộ t thuận lợi p h ổ b iế n C c h ế phản ứng c ủ a p h n g p h áp n y đ ã đ ợ c n g h iê n c ứ u tỉ m í 1.2.CƠ chế phản ứng andehit amỉn bậc C c h ế phản ứng g iữ a a n d e h it a m in b ậc đ ợ c b iể u d i ễ n b ằ n g s đ ó t ổ n g quát sau [ ]: ^ R -C H -0 + R'-NH — ( 1) © R-ỌH-NH-R' IqCJ 0^ H (2 ) > R-CH=N-R'+H20 đ ó R , R ’ g ố c a n k y l, ara n k y l, aryl h a y d ị v ò n g -► R-CH-NH-R' I ÒH Ph ản ứng n y đ ợ c x ú c tác b ằ n g a xit h ay b a z (cả gia i đ o n c ô n g n u c l e o p h i n c ủ a a m in v o n h ó m c a c b o n y l ( ) gia i đ o n t c h n c đ ể tạ o t h n h a z o m e t in ( ) N g i ta n h ận th ấ y tu ỳ th e o R R ’ c ủ a d ã y p h ản ứ n g, t ố c đ ộ p h n ứng s ẽ đ at c ự c đại m ộ t trị s ò pH x c đ ịnh [2, ] T ố c đ ộ n y c ũ n g phụ th u ộ c v o h iệ u ứ n g k h ô n g g ia n ch ấ t c ù a c c n h ó m t h ế n ố i với n h ó m c a c b o n y l [2, ] , K h i d ù n g x ú c tác a x i t ,c c h ế c ủ a phản ứ ng n h sau: © R-CH=0 + h V © R'-NH2 _ _ © R-CH— OH — — ► R-CH-NH 2- R ' -^ I + rf- -♦ R-CH-NH-R’ í= = ± r , $ _|-p ° H R-CH—NH-R’ ———► R -C H ^-^N H -R ' — ► h2 ỔH * R-CH=N-R' C ò n d ù n g xú c tác b a z c c h ế phản ứ ng n h sau: R’-NH2 + # ^ R '-N H + B H ô+ / \ ô ~ R'-NH + R-C— 0 R'-N H -Ọ H -R I■ 0© /"S BH R’-N H -Ọ H -R ^ “ I ÓH R '-N -C H -R - * R-CH=N-R' Ố h - H T u y lửiién hai g ia i đ o n c ô n g n u c le o p h in v tá ch n c phụ th u ộ c v o chất c ù a c c n h ó m t h ế t h e o hai qui luật k h c n h a u T r o n g d u n g d ị c h tru n g tính tốc đ ộ c ộ n g n u c l e o p h i n tă n g lê n c ó n h ó m t h ế hút đ i ệ n tử ( N 2, C l, Br) g iả m c ó m ặ t n h ó m t h ế đ ẩ y đ iệ n từ ( C H 3, O C H 3, O H - ) tron g nhân thơ m an d eh it, c ò n t ố c đ ộ đềhidrat h o lạ i p h ụ t h u ộ c v o b n ch ấ t c ủ a c c n h ó m t h ế t h e o c h i ề u n g ợ c lại th ế tố c đ ộ c h u n g c ủ a toàn b ộ phản ứ n g m ỏ i trường tru ng tính phụ th u ộ c v o c h ấ t c ủ a n h ó m t h ế (p = ,0 ) T r o n g m ô i trư n g a xit, t ố c đ ộ phản ứng lại tăng lê n tron g n h ân thơ m c ó n h ó m t h ế hút đ iệ n tử ( p = , ) đ ó g ia i đ o n c ộ n g n u c le o p h in c h ậ m h n g ia i đ o n d e h id r a t h o [2, ] , N ế u tốc đ ộ c ộ n g h ợ p n u c l e o p h i n v dehidrat h o b ằn g n h au đưa c c n h ó m t h ế đ ẩ y đ i ệ n từ v o n h â n th m an d e h it s ẽ m tăn g t ố c đ ộ dehidrat h o m g i ả m tố c đ ộ c ộ n g h ợ p , k h i đ ó g ia i đ o n ( ) g ia i đ o n c h ậ m q u y ế t đ ịn h tốc đ ộ phản ứ n g bị ảnh h n g n h iề u bở i c c n h ó m t h ế ( p ló n ) K h i đưa n h ó m t h ế hút đ iệ n từ v o nhàn th m a n d e h it, tố c đ ộ g ia i đ o n c ộ n g h ợ p tăng lên , c ò n tố c đ ộ d e h iđ r a t h o lại g i ả m đ i thành g ia i đ o n q u y ế t đ ịn h t ố c đ ộ p h ản ứng, đ ó ản h h n g c ủ a c c n h ó m t h ế đ ế n tốc đ ộ c h u n g c ủ a p h ả n ứ n g k h ô n g đ n g k ể (p n h ỏ ) [ ] C h ẳ n g h n n g h iê n cứu phản ứ n g c ủ a c c b e n z a n d e h it t h ế với a n ilin [7 ] n g i ta th với c c n h ó m t h ế hút đ i ệ n từ p = - ,5 ; c ò n c c n h ó m t h ế đ ẩ y đ i ệ n từ p = + l , 1.3 Phản ứng azometin Do độ âm điện khác c nguyên từ cacbon nitơ liên kết 2,5 ; azometin (độ âm điện chúng Xo= Xn =3,0) nên liên kết azometin ln ln có xu hướng phàn cực vé phía nguyên từ nitơ làm cho mật độ điện từ nguyên tử Iiitơ cao mật độ điện tử nguyên từ cacbon: C c tính to n lư ợ n g tử c h o t h ấ y đ i ệ n t íc h h iẹ u d ụ n g c c n g u y ê n tử c a c b o n n itơ c ủ a l iê n k ế t a z o m e t in k h c [ , 103]: n g u y ê n từ n itơ m a n g đ iệ n tíc h â m , c ị n n g u y ê n từ c a c b o n m a n g đ iệ n tíc h dương: -0.1446 N— C6H5 C6H5— CH +0-0258 -0.1977 N -C4H9-n C6H5— CH +0.1703 -0.2785 N c 6h 5— c h +0.1192 C3H7-n N h v ậ y , tron g phùn tử a z o m e t in x u ấ t h iệ n hai trung tâm p h ản ứ n g k h c n h au : T r u n g tâ m n u c le o p h in trẽn n g u y ê n từ n itơ trung tâ m e le c t r o p h in n g u y ê n từ c a c b o n V ì v ậ y c c a z o m e t in c ó khả n ă n g th a m g i a v o n h iề u p h ả n ứ ng k h c 1.3.1 Phản ứng azometin với hợp chất có nguyên tửhidro linh động A z o m e t i n tham g i a v o p h n ứ n g v i c c hợp chất c ó n g u y ê n từ h id ro lin h đ ộ n g n g u y ê n từ c a c b o n - a tr o n g c c h ợ p chất c a c b o n y l [ ] k h i c ó m ặt c ù a x ú c tác a xít c lo h id r ic đ ặ c n h v ó i c c andehit ( a x e ta n d e h it, an d e h it p r o p io n ic ) , c c m e t y l x e t o n ( a x e t o n , c c a x e to p h e n o n ) , c c m e t y l x e t o n c ủ a dị vòng (a x e t y lfu r a n , a x e t y lt h io p h e n , a x e ty lp y r id in , a x e ty l- c u m a r in ), d i x e t o n ( d im e d o n , in d a n d io n , ), c c x e t o a x i t , e s te c ù a a x it m a lo n i c , antip yrin [ , , , , - , 9 ] T u ỳ t h e o c ấ u phần a m in c ủ a a z o m e t in n h ân b e n z e n h a y c c n h â n n g n g tụ m t iế n trình c ủ a phản ứng x ả y k h c nhau: với c c a z o m e t in c ủ a anilin c h ỉ tạ o th n h c c sản p h ẩ m c ộ n g h ợ p k iể u Pa m in o x e t o n , tron g đ ó c c a z o m e t in c ủ a n a p h ty la m in c c a m in thơ m c ó v ị n g n g n g tụ c a c b o h a y dị v ò n g tư n g tự phàn ứng trèn d ẫ n đ ế n tạo th n h c c d ầ n x u ấ t c ủ a d ih i d r o b e n z o q u i n o li n , c ó m ãt c ủ a c h ấ t o x y h oá n h ẹ n h n g d ẫ n x u ất n y bị o x y h o c h o c c b e n z o q u in o lin tư n g ứ n g [81]: R £ > C H = N ^ R1 + C H 3COR" ^ r £ V c h - n h ^ ri C H 2C O R " R' 46 aminothiophenolat (II) Chưng cất để loại phần lớn đung mơi (etanol) sau ta sử dụng ln để đóng vịng tổng hợp giai đoạn Mặt khác cho kết tinh, lọc tinh thể, làm khơ ngồi khơng khí Hiệu suất thu 98%( 18,5g) sản phẩm [64], 3.1.2 T ổ n g hợp 5-nitro-2-metylbenzothiazoỉ (III) Hoà tan 12,2g muối natri 4-nitro-2-aminothiophenolat (II) 100ml nước, lọc dung dịch vừa thèm vừa khuấy 30ml anhidrit axetic, xuất kết tủa màu vàng Thêm vào 50ml axit clohidric đặc (d=l,19) đun hỗn hợp cách thuỷ đến kết tủa tan hết (khoảng giờ) Pha loãng dung dịch nước (1:3), làm lạnh, xuất kết tủa cùa 5-nitro-2metylbenzothiazol (in) Lọc, rừa nước làm khơ Khi trung hồ tiếp nước lọc băng amoniac thu nốt sơ' amin cịn lại từ dung địch Hiệu suất phản ứng đạt 56%(7,0g); sau kết tinh lại sản phẩm etanol có điểm nóng chảy 136-137°c, theo tài liệu: Đnc=136-l37°C [64] 3.1.3 T ổ n g hợp 5-amino-2-metylbenzothiazol (IV) Cho vào binh cầu 50 ml axit clohidric đặc (d-1,19) lOg 5-nitro-2metylbenzothiazol (II) Đun hỗn hợp nồi cách thuỷ đến 75°c vừa khuấy vừa cho từ từ lOg thiếc vụn khoảng 2,5giờ Sau khuấy tiếp hỗn hợp gờ 75°c Kết thúc phản ứng, hỗn hợp hoà tan 105ml nưóe, lọc dung dịch, làm lạnh trung hoà lượng dung dịch NaOH 40% muối thiếc tan hết đồng thòi tách dần amin từ dung dịch Lọc lấy amin, rửa nước, làm khơ hồ tan 100ml metanol, lọc dung dịch, cất lại dung mỏi Amin để khô tự nhiên ngồi khơng khí, thu 6,5g 5amino-2-metylbenzothiazoỉ (IV), hiệu suất đạt 75%, có điểm nóng chảy từ 100- 102°c, theo tài liệu: Đnc=100-102°C [64] 47 3.2 Tổng hợp azom etin dãy 5-amino-2-mety!-benzothiazol (VI) Các azometin tổng hợp phản ứng ngưng tụ 5-amino-2metyl-benzothiazol (IV) với benzandehit (V) khác dung mơi etanol khan có piperidin làm xúc tác Qui trình chung cho tổng hợp azometin C H =0 + , N VI Ơ IO 0,01mol 5-amino-2-metylbenzothiazol (IV) 25ml etanol khan bình cầu dung tích 50ml, đun nóng nhẹ để amin hoà tan hoàn toàn Đè nguội đến nhiệt độ phịng thêm vào 0,012mol benzandehit (V), lắc cho 3-4 giọt piridin làm xúc tác, đun hồi lưu l-2giờ nồi cách thuỷ Sau để nguội, làm lạnh lọc láy kết tủa, rừa etanol 96° lanh băng, kết tinh lại hỗn hợp dung môi benzen:etanol ( : ) Sau tổng hợp cu thể: 3.2.1 N-(j?-Nitrobenzyliden)-5-aiĩiino-2-rnetylbenzothiazol N =C H —(( J/-N O Cho 0,01mol (l,64g) 5-amino-2-metylbenzothiazol 0,012mol (l,81g) /Miitrobenzaldehit, đun cách thuỷ 80-85°C l,5giò.Để nguội, lọc sản phẩm tách ra, kết tinh lại dung môi benzen:etanol (1:1); thu 2,52g sản phẩm, hiệu suất đạt 85% Điểm nóng chảy 193°c 48 C ô n g th ứ c :C |s H n N 3S0 3.2.2 N-( jp-ClobenzyIiden)-5-amino-2“metylben/othiazol CH=0 CH3 Cl Cho 0,01mol (l,64g) 5-amino-2-metylbenzothiazol 0,012mol (l,68g) p-clobenzandehit, đun cách thuỷ 65-70°C 1,5giờ Để nguội, lọc sản phẩm tách ra, kết tinh lại dung môi benzen:etanol (1:1); thu 2,57g sản phẩm, hiệu suất đạt 90% Điểm nóng chày 165°c Cơng thức:C|5HnN-7SCl 3.2.3 N-( p-Đimetylaminobenzyliden)-5-amino-2-metyIbenzothiazol CH=0 N(CH3)2 N(CH3)2 Cho 0,01mol (l,64g) 5-amino-2-metylbenzothiazol 0,012mol (l,79g) p-dimetylaminobenzandehit, đun cách thuỷ 65-70°C l,5giờ Đe nguội, lọc sản phẩm tách ra, kết tinh lại dung môi benzen:etanol (1:1); thu 2,2g sản phẩm, hiệu suất đạt 75% Điẽm nóng chảy 159°c Cơng thức:C17H 17N3S 3.2.4 N-(2,4-Đihidroxibenzyliden)-5-amino-2-metylbenzothiazol OH CH=0 N V A CH n = ch '- b ~ OH OH Cho 0,01mol (l,64g) 5-amino-2-metylbenzothiazol 0,012mol (l,66g) 2,4-dihidroxibenzandehit, đun cách thuỷ 65-70°C 1,5 Để nguội, lọc sản phẩm tách ra, kết tinh lại dung môi benzen:etanol (1:1); thu 2,80g sản phẩm, hiệu suất đạt 95% Điểm nóng chảy 198°c Công thức:C|5HpN'>SO'> 3.2.5 N-(5-Clo-2-hidroxibenzyliden)-5-amino-2-metylbenzothiazoỉ OH Cl Cho 0,01mol (l,64g) 5-amino-2-metylbenzothiazol 0,0i2mol (i,87g) 5-clo-2-hidroxibenzandehit, đun cách thuỷ 65-70°C 1,5 Để nguội, lọc sản phẩm tách ra, kết tinh lại dung môi benzen:etanol (1:1); thu 2,70g sản phẩm, hiệu suất đạt 92% Điếm nóng chảy 145°c Công thức:C15H n N2SO Cl 3.2.6 N-(5-Brom-2-hidroxibenzyliden)-5-amino-2-metyIbenzothiazoI 50 Cho 0,01 mol (l,64g) 5-amino-2-metylbenzothiazol 0,012mol (l,87g) 5-brom-2-hidroxibenzandehit, đun cách thuỷ 65-70°C 1,5 Để nguội, lọc sản phẩm tách ra, kết tinh lại dung môi benzen:etanol (1:1); thu 2,70g sản phẩm, hiệu suất đạt 92% Điếm nóng chảy 83°c Cơng thức:CisHuN2SOBr 3.2.7 N-BenzyHden-5-amino-2-metylbenzothiazoI CH=0 Cho 0,01mol (l,64g) 5-amino-2-metylbezotiazol 0,012mol (l,28g) benzandehit vừa cất lại, đun cách thuỷ 65-70°C l,5giờ Để nguội, lọc sản phẩm tách ra, kết tinh lại đung mỏi benzen:etanol (1:1); thu l,9g sản phám, hiệu suất đạt 75% Điểm nóng chảy 88°c Cơng thức:C15H PNiS 51 Kết luận ■ Đã tổng hợp dãy azometin phản ứng 5-amino2-metylbenzothiazol benzandehit tương ứng, có số azometin tổng hợp lần đầu Đã xem xét dạng hình học có phân từ azometin dãy 5-amino-2-metylbenzothiazol phương pháp học phân tử phương pháp hoá lượng từ nhận thấy dạng tổn bền vững phàn từ dạng trans(anti) có lượng thấp Đã tính tốn momen lưỡng cực phàn từ azometin dãy 5-amino2-metylbenzothiazol phương pháp tính gần hố lượng từ AM nhận thấy có mối liên quan dạng hình học phân từ độ lớn momen lưỡng cực Đã tính tốn phổ từ ngoại lí thuyết cùa azometin dãy 5-amino- 2-metylbenzothiazol phương pháp tính gần hố lượng tử AM1 nhận thấy có phù hợp giá trị độ dài sóng tính tốn theo lí thuyết giá trị đo từ thực nghiệm 52 Tài liệu tham khảo ■ T iếng Việt Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn, Đặng Như Tại, Cơ sở hóa học hữu cơ, Nxb ĐH THCN, Hà nội (1980), tr 107Ĩ Trán Quốc Sơn, Cơ sở lí thu\ết hóa học hữu cơ, Nxb Giáo dục, Hà nội (1979), Tập 2, tr 145 Nguyễn Đình Thành, Luận án Phó Tiến SV H học, Hà nội (1986) Nguyễn Ngơ Lộc, Luận Ún Phó Tiến sỹ Hoá học, Hà nội (1987) T iếng A nh F.C.Brown, 4-Thíazolidinones, Chem Review, 61, 474 (1961) G.K.Buckley, Reaction o f Diazomethane with Arylidenanilines, J Chem Soc., 1851 (1954) K.N.Campbell, C.H.Helbing, M.P.Florkowski, B.K.Campbell, Reaction of Grignard's Compounds with the Schiff's Bases, J Am Chem Soc., 70, 3868 (1948): c A., 54, 1340g (1960) S.E.Davis, L.M.Schaffer, N.L.Shealy, K.D.Shealy, C.F.Bram, Reaction of Anions ofSchijf's Bases, Synth Commun., 7, 261 (1977); C.A., 87, 184116t (1977) A.F.Dornow, A.Frese, Addition o f Anils on Aralkylnitro, Ann., 578, 94 (1952); C.A., 47, 12321a (1953) 10 A.F.Dornow, A.Frese, Addition and Condensation o f Anils with Ethyl Nitroacetate, Ann., 578, 122 (1952); C.A., 47, 12323b (1953) 11 B.L.Emling, R.J.H orvath, A.J.Saraceno, E.F.Ellermeyer, L.Haile, L.D.Hudac, Addition o f Grignard's Compounds on Schiff's Bases, J Org Chem., 24, 657 (1959); C.A., 54, 18397a (1960) 12 R.C.Fuson, Reaction o f Organic Compounds, pp 405, 552 (1953) 13 J.G raefe, 2,2-Dichloroaziri(lines from Azomethines and Dichloro-carbene, z Chem., 14, 469 (1974); C.A., 83, 9638k (1975) 14 K.H.Hassan, M A.El-Maghraby, H.S.EI-Kashep, A.K.El-Shafli, The Reaction o f Unsaturated Centre in Aryliden-2-aminotiazoles Towards Diazomethane, J Indian Chem Soc., 53, No.9, 903 (1976) 53 15 R.J.HulI, Pyrimidines Part // The Synthesis and Some Reactions of Pyrimidine-5-aldehydes, J Chem Soc., 4845 (1957) 16 C.D.Hurd, J.S.Strong, The Condensation o f Nitroalkanes with Anils, J Am Chem Soc., 72, 4813 (1950): C.A., 45, 2902d (1951) 17 HyperChem(TM), release for Windows, Molecular Modeling System, Hypercube Inc (1993) 18 A.F.M.Iqbal, The Synthesis o f the Schiff's Bases from the Aromatic Nitrocompounds and Aldehydes in the Present o f Co and Rh6(CO)6, J Org Chem., 37, No 17, 2791 (1972) 19 P.K.Kadaba, J.O Edw ards, The Action o f Diazomethane on Schiff's Bases, J Org Chem., 26, No.7, 2331 (1961) 20 P.K.Kadaba, 1,3-Addition o f Diazomethane on Schiff's Bases, Tetrahedron , 22, 2453 (1966) 21 P.K.Kadaba, N.F.Fannin, Triazolines Reaction o f Diazomethane with Schiff's Bases, J Heterocyclic Chem., 4, 301 (1967) 22 P.K.Kadaba, Addition o f Diazoalkanes on the Substituted Heterocyclic Schiff's Bases, J Heterocyclic Chem., 12, 143 (1975) 23 B.I.Kurtev, N.M.Mollov, Syntheses o f a-Phenyi-fi-aryl-fi-ammo-Propionic Esters from Schiff's Bases and Ethylphenylacetate in the Present o f Anhidrous AICIị , Izvest Khim Inst Bulgar Acd Nauk., 4, 411 (1956); C.A.,55, 7353a (1961) 24 M.Makosza, A.Kacprowicz, The Addition o f Dichlorocarbene on Schiff's Bases in Two-phase Catalyst System, Rocz Chem., 48, 2129 (1974); C.A., 83, 78798z (1975) 25 V.I.Minkin, Yu.A.Zhdanov, E.A.Medyantzeva, Yu.A.Astroumov, The Problem o f Acoplanarity o f Aromatic Azomethines, Tetrahedron, 23, 3651 (1967) 26 N.M.MoIlov, Syntheses o f a,,13-Diphenyl-^-amino-propionic Acids by Treatmenting Phenylacetic Esters with the Schiff's Bases in the Present of Anhidrous AlClu Godishnik Sofiiskyia Univ., Fiz Mat., 54, 189 (19591960); C.A., 57, 8492d (1962) 27 N.M.MoIlov, M.V.Bozhilova, V.I.Baeva, Synthesis o f Alkylesters o f a.fiDiphenyl-p-aminopropionic Acids from Alkylphenylacetates and the Schiff's Bases in the Present o f Anhydrous AlClj, Compt Rend Acad Bulgar ScL, 13, 307 (1960); c A., 55, 2343 If (1961) 28 J.L.M orceau, M Gaudem ar, Stereochemisti-y o f Reaction o f Azomethines with Organometallic Allenic Compounds, c R Acad Sci., ser c , 274, (24), 2015 (1972); c A., 77, 113387g (1972) 54 29 J.L.M orceau, M.Gaudemar, Stereochemistry o f Reaction between secButylmagnesium Bromide and Some Schiff's Bases, c R Acad Sci., c , 275, 1201 (1972) 30 J.L.M orceau, M Gaudemar, Reaction o f Organometallic Compounds from a-Acetvlenic Halides with Schijf's Bases, Bull Soc Chim Fr., pt.2, No.5-6, 1211 (1975); C.A., 84, 43146d (1976) 31 R.B.Mosffett, W.M.Hoehn, Reaction of Grignard's Compounds with the Schiff's Bases, J Am Chem Soc., 69, J792 (1947); C.A., 41, 6213a (1947) 32 A.Mustafa, Reaction o f Diazomethane with Arylidenanilines, J Chem Soc., 234 (1949) 33 Y.Nagai, I.Gima, S.Inaba, K.Nakatsugawa, 2-ịSilylamino)alkane-nitriles, Pat Japan, 76.125.219 (1975); c A 86, 140238j (1977) 34 R Oda, S.Takashima, M.Okano, Addition o f Aliphatic Epoxides on Schiff's Buses, Bull Chem Soc Japan., 35, 1843 (1962); C.A., 57, 12453e (1962) 35 Y.Ohtsuka, Antibacterial, Antiviral Activities and Antiinflammatory of Some Azomethines , Japan Kokai, 75.157.320 (1974); c A., 84, 164498d (1976) 36 I Ojima, S.Inaba, K.Nakatsugawa, Y.Nagai, New Route to Aminonitiiles via Cvanosilvlnitriles o f Schiff's Bases, Chem Lett., No.4, 331 (1975); C.A., 83, 58922g (1975) 37 Organic Syntheses, Col Vol 3, London-New York (1955), p.818 38 M.Sakamoto, Y.Tomimatsu, Reaction o f the Conjugation Schijf's Bases with Dimethyl Acetylenedicarboxylates, Yakugaku Zasshi., 90, 1339 (1970); c A., 74, 53468t (1971) 39 M.Sakamoto, Y.Tomimatsu, Reaction o f Schiff's Bases with Diphenvlketenes, Yakugaku Zasshi., 90, 1386 (1970); c A., 74, 53357f (1971) 40 H.Schonenberger, H.Thies, A.Zeller, K.Borah, Role of Mg(II)CI in the Reaction o f the Grignard's Compounds with the Schiff's Bases, Naturwissenschaften, 48, 129 (1961); c A., 55, 18634c (1961) 41 W.Schulze, Azomethine with Nitrogen-mustard ẹroup III Azomethines from Pvridvl- and Quinolvlacetonitriles and p-Nitroso-N ,N-bis( /?chloroethyl)aniline or p-mtroso-N,N-bis(fi-hydroxyethyl)amline, J Prakt Chem., 19, 91 (1962); C.A., 58, 12509g (1963) 42 W.Schulze, H.Willitzer, Comparison o f the Reaction Behavior o f bis(fichloroethyl jtricyanovinylamme and N,N-bisị ị3-chloroethyl)-p-fl-icyanovinylaniline, Chiem Ber., 100, (10) 3460 (1967); C.A., 67, 108596w (1967) 55 43 M.Sekiya, T.Morimoto, Reaction o f Schiff's Bases with Trichloroacetic Anhydride, Chem Pharm Bull., 23, 2353 (1975); C.A., 84, 17035x (1976) 44 J.Sevcik, J.Hackenwald, Study on the Base o f Schiff s Bases, Acta Univ Palacki Olomuc, 49, 63 (1976); c A., 87, 5242m (1977) 45 E.Simova, M.Mladenova, B.LKurtev, Reaction o f Anils with the Compounds o f Carboxylic Acids, Izv Otd Khim Nauki, Bulg Acad Nauk, 3, 497 (1970); c A., 74, 111819w (1971) 46 E.Simova, B.I.Kurtev, Reaction o f Azomethines with the Compounds of Carboxylic Acids, Izv Otd Khim Nauki, Bulg Acad Nauk, 3, 609 (1970); c /4 75, 5591b (1971) 47 E.Simova, B.I.Kurtev, Reactions o f Schijfs Bases with the Compouds of Carboxylic Acids in the Present o f Alkaline catalyst.5 Reaction o f Methyl, i-Propvl, t-Butylarylacetates, Izv Khim., 9, 573 (1976); c A., 87, 184165h (1977) 48 E.Simova, Syntheses phenyleste of2-ankyl-3-arylamino-3-phenvl-propionic acid from aromatic Schiffs bases and este carboxylate in the present of anhydrous A ic ụ , Dokl Bulg Acad Nauk., 29, 841 (1976); C.A., 85, 177025t (1976) 49 S.M.Sondhi, R.S.Sharma, N.K.Ralhan, Catalitic additions o f heterocyclic bases, Indian J Chem., section B, 14B, 633 (1976) 50 A.Spasov, S.Robev, Preperation o f a,/3-Diaryl-/3-(N-arylaminoj-propionic Acids bv Condensation o f Aromatic Azomethines with Sodium Phenvlacetate in the Present o f Sodamide, Godishnik Sofiiskyia Univ., Fiz Mat.,'52, 107 (1957/1958); C.A., 55, 1506g (1961) 51 T.H.Srivastava, A.K.S.Clauhan, The products o f the Molecular Addition o f Some Tin-organic Chlorides with Schijfs Bases, Inorg Nucl Chem., 39, 371 (1977); C.A., 87, 39608a (1977) 52 H Suschitzki, R.A.Walrond, R.Hull, Reaction o f Clorosulfonyl Isocyanates with C=N bond , J Chem Sex:., Perkin Trans., 1, 47 (1977) 53 M.L.Tamayo, F.AIvarez, The Schiff's Bases in the Diels-Alder's Reaction, Anales Real Soc Espan., Fis y Quim., 48B, 75 (1952); c A., 47, 3818g (1953) 54 W.C.Taylor, A.Vadasz, Reaction o f the Aromatic Schiff's Bases with Dimetyỉacetylenecarbocylic estes II Reaction in the Present o f Water, Austral J Chem., 35, 1227 (1982) 55 R.Tsumura, T.Abe, Schiff's Bases from Nitroarens and Aldehydes , Pat Japan, 77.257.25 (1975); C A., 87, 134459m (1977) 56 T.Vitali, F.Mossini, Preparation and Antifungal Activity o f 1,2Benzisothiazolin-3-ones, Farmaco., Ed Sci., 23, 1081 (1968) 56 57 A Vogel, A Text-book o f Practical o f Organic Chemistry, London (1956), p.653 58 L.Walls, Heterocyclic Compounds, vol 4, New York, Johnson and sons (1952), p.625 59 Wangbo M.H., Albright T.A., Burdett J.K., Orbital Interactions in Chemistry, N.Y., John Wiley & son, 1985, p.94 60 C.H W arren, G W etterm ark, K.Weiss, Cis-Trans Isomerization About the Carbon-Nitrogen Double Bond The Structures o f the Isomers of NBenzylideneaniline, J Am Chem Soc., 93, 4658 (1971) 61 T.W agner-Jauregg, L.Ziragible, Spiro-Compounds from Azomethines, Pat Swiss, 529.152 (1970); c A., 78, 72098w (1973) 62 M.Yoshida, H.Minato, M.Kobayashi, The l3C and 'H-NMR spectroscopies o f S h ifts bases, Chem Lett., No 10, 1097 (1976); C.A., 86, 120180f (1977) 63 S.Zen, S.Umezawa, Synthesis o f Isoxazolecarboxylic Acid from the Schiff's Bases and nitroacetate, Bull Chem Soc Japan, 34, 890 (1961); C.A., 56, 4741b (1962) Tiếng Nga 64 M.A.A/ibnepoBMH, 3.H.MnpOLUHHHeHKO H H.K.YujeHKO, CuiHTe3 TM3K9p00UM3Hi/!H0B M3 5-3aMemeHHbix 2-Mem/1-6 ,7-TeTpaMeTMJi6eH3TMa3ona, X O X , 29, 9 (1 9 ) 65 5.A.Apốy30B, H.H.3o6oBa, PeaKLịMM M30LịMaHaT0B 330MBTMHOBbiM, H3B AH CCCP, cep XHM., No 11, 2607 (1973) c 66 5.A.Ap6y30B, H.H.3o6oBa, H.P.PoÕMHOBa, PeaKLịMM TpvupTopau,eTMJiM30u,MaHaTa c 330MeTMH3M14, M3B a h CCCP, cep XUM., 202 (1976) 67 5.A.Ap6y30B, H.H.3o6oBa, H.P.PoốHHOBa, MexaHH3M aun/in30LịnaHaTOB c a30MeTMH0B, M3B a h CCCP, cep XMM., No.4, 953 (1977) 68 B.H.ApAameB, 3-A-MapKOBa, P63KLỊMM H&KOTOpbIX 3HMJ10B c M3J1BMHOBÍ KMC/iOTb/,)K.O.X., 21, 1505 (1951) 69 P.C.Be/ieHbKafl, E.M.BopeKo, M.H.3eMUOBa, M.M.KanwHUHa, M M TnM oộeeBa, n /l.T p a x T e H ố e p r , B M H e /iH O B , A E JlunK M H , -[ap M Ji-(reTapM Jỉ)]-xM H JiMH-4 -K ap H0 Bbix KMCJIOT M MX npOTMBOBMpyTHan 3KTMBHOCTb, X uM -O aM X , No.3, 29 B.M.Botakob, C m h t6 (1981) 70 B.A.BpeHb, A.E.Mhhkmh, K.A.LịxaAaA3e, OcHOBHOCTb M CTpyKTypa 330M6TMHOB, >K.Op.X., 12, 830 (1976) 57 71 P.A.rpaseBa, E.A.BceMMpHOBa, B.M.noTanoB, CrepeoHanpaB/ieHMe p eaK U M Ũ LUncpcpOBbix c o e flM H e -H M Z M M , ocHO BaHM ii c M arH uríí-opraH M H ecK M M M X.Op.X., 10, 557 (1974) 72 B H rpnroc, /l.C.rioBapOB, B.M.Mnxaíí/iOB, P&3KLỊMM LLlMỘỘOBbix OCHOBãHi/ld c Bl4HMfia/lKMtfOBblMM 3(pupaMM, I/I3B AH CCCP, cep XMM., No 12, 2163 (1965) 73 AaHr Hbbi TaỂí, HryeH MMHb Txao, HryeH fluHb TxaHb, H.C.K03^0B, r.C.lllMaHí, CmHTB3 M CBÍCTBa 330MGTMHOBblX OCHOB3H14M pp/ỉa 2-MeTMn-5-aMMHOMHữOfia, Becu AicaA- HaByK Be/iapycKaỉí CCP, cep XĨMÌH HaByK, N.6, CTp.52-56 (1986) 74 A.C.AHenpoBCKMỈÍ, T.H.TeMHMKOBa, TeopenwecKMe opraHM-necKoPi XMMMM, H3A- “Xhmma” (1979), CTp.260 ocHOBbi 75 A.E.EropoB, B.A.KoraH, B.A.BpeHb, O.A.OcnnoB, OcHOBHOCTb M 3/ieKTpOHHan ữOHO-aKLịenTOpHaH n p O H B O /ỊH b l6 M &3M TM H 3, 76 H.A.MBaHOB, CnOCOỖHOCbtO 330Me TMHOB >K.O.X., 45, 2478 (1975) P.B.B/iacoBa, B.A.roHHapOBa, /I.H.Cmmphob, CtfHTe3bl 3aMemaHHb!X MOHGBMH i/Ị TMOMOHGBMH, Xhmhh n XUM TexH0/i., 19, 1010 (1976) 77 B.A.M3ManjìbCKníí, KD.A.OeAopoB, reHeTMKa H3B BY3, cneKTỌOB npOM3BOAHb!X 6eH3MAHfleHaHMfiMHa M ỔeH3MfìMữeH-1HacpninaMMHaổ coũepxaiiịMx NO2- M NMe2-rpynnb!, floicnaAbi AH CCCP, 158, 900 (1964) 78 P.H.KoBe/ieHKO, OnpeữeneHM e E.n.TpaM/iMHa, MOHM3au,uiOHHOM A.A.OcHaH, KOHCTBHTb/ B.M.CriMUbiH, c o n p a x e H H b ix KMCJ10T 3 M T M H B OỌTOrOHa/lbHblM n/ỈSHMỌOBSHMGM, A O K /iaA bl A H C C C P , 200, 339 (1975) 79 H.C.K03/10B, A.fl.HwKOJiaeB, Kara/iMTMHecKMM CMHT&3 p~ apM/iaMMHO-KeTOHOB,yí.Q.X., 31, 3894 (1961) 80 H.C.K03J10B, A./Ị.HMKonaeB, KaTa/ỉMTMHecKMií CMHT63 np0M3B0ỊỊHbix 3HTi/invipi/ỊH3, AoioiaAbi AH CCCP, 154, 1382 (1964) 81 H.C.K03/10B, ,6-5eH30XMH0fiMHbi, H3A- “HayKa n TexHMKa”, Mhhck (1970, CTp 33 82 H.C.K03/10B, B.B.MwceHXHHKOB, H.C.Bncn/ioBa, /I.C.ApHÕHHKa, CmHTB3 Uí OCHOBHOCTb d30M 6TM H 0B p m a -a M M H ữ M Ô e H (p y p a H a , KaTa/imnH cuHTe3 opr coefl., ílepMb (1976), CTp-36 83 H.C.K03J10B, B.A-riaK, E.A.BpMTeH, PeaKLịMH UlMỘcpOBbix OCHOBBHMŨ c M ypaBbM HblM 3Ộ(pUipO M t T p íle p M T o e CeJ1bCK0-X03 Hhct, 68, 98 (1970) 58 84 H.C.K 03J10B, BJH.riaK, H.A.UBaHOB, PBãKLịMM a30MeTHHa c (p6HH/lH30LịH3H3 TOM M (pQHM/lM30TMOU,M3H3TOM, Tp flepM Toe cejibCK0-x03 Hhct, 68, 149 (1970) 85 H.C.K03J10B, B-A-naK, M.M.JIyKbflHOBa, E.fl.KuM, PeaKLịHn LUlMpCpOBblX OCHOB3HMM c nosiMHMTpoanapa(pl/IH3MM, Tp riepM roc ce/ibCK0-x03 Hhct, 79, 23 (1971) 86 H.C.K03/10B, M.M.JlyKbHHOBa, B.fl.riaK, CiiHTe3 N-3aMemeHHbix a pun-gem TỌ03 mnaMMHOB, flOK/iaAbi AH BCCP, 16, 135 (1972) 87 H.C.K03J10B, B.fl.naK, B.B.MaiueBCKMii, CMHTe3 1,3-/ỊM apn/i-2,2ữM6p0M3TMJieHMMMH0B, AoicnaAbi AH 5CCP, 16, 1020 (1972) 8 H.C.K03 J10 B, B f l n a K , B B M aw eB CK M ii , n H n u a K C M H a , A M e T H H b / 14 MX npeBpauueHHbte rtpop,yKTbi, XuM -O aM X., No.6, (1 ) 89 H.C.K03J10B, B.A.CepxaHUHa, P-A-Cayu, B3aMMOữeữcTBMe a30Me- TMHOB c aueroyKcycHbiM 3(pMpoM, x r c , No.8, 1082 (1973) 90 H.C.K03/10B, B.fl.riaK, B.B.ManieBCKMÌí, PeaKLịMM LLlMỘỘOBbix 0CHOBa -HHỈÍ c /ỊMxnopKapơeHOM, x r c , No.2, 180 (1972) 91 H.C.K 03 J10B, r.n.KOpOTMLUOBa, Ka TãflMTMH6CK3fì KOH/ỊeHCaLịM llỉiAỘcpOBbix OCHOB3HMĂ c (peHMfiaLieTMJieHOM, M3B a h 5CCP, cep XHM HBByK, No.4, 106 (1975) 92 H.C.K03J10B, B.B.MnceHXHUKOB, T.n.lliyjiflTbeBa, /l.C.ApaốHMKa, M a y v e H H fi B OÔnaCTM CMHT&33 npOM3BO/ỊHb/X MH/ỊO/IOXMHO/IMHOB , - ỊỊM apM Ji-6H -M H fl,0Jỉ0[2,3-g]xM H 0/iM H 0B , K aTannTns npee o p r a30TncTbix coeA-, nepMb (1976), CTp.40 93 H.C.K03J10B, B.B.MnceH>KHHKOB, B.H./leTyHOB, Jl.M.Apnc, LU,e/i9KOBa, CuHTe3 xapõoHOBbix a p w i6 e H Ộ y p [2 ,3 -g ]x M H n M H B y KMCJ10T KaTa/iMTHM pm a npeB B.M 2o p r 330THCTblX coeA-, riepM b (1 ), CTp.73 94 H.C.K03/10B, Mnxaií/iOBa, B.A.CepxaHMHa, H.A.KpoT, K.H.KoBaiieBMH, n n P.fl.Cayu, B3anMOữeữc TBMQ apMsiMữeH-2- H3(pTM/ỉ3MMHOB c ộypOMiyKCyCHblMM 3K.O.X., 34, 1512 (1964) 103 B H M hh k hh , C r p o e H M e M XMM14Z 330M 6TM H O B, flOKTOp A u c c e p , P0CTOB-Ha-,IỊ0Hy, (1966) 104 B H M h h k u h , A3ŨMeTMHbl, ÌA3ỊX “ P o c to b yH -T a ” , (1 ), c tọ 105 P.H.HypMyxaMeTOB, H.A.BacnneHKO, SneKTpoHHbití cnexrp M M O /le - K ynnpH an CTpyKTypa 3Ọ O M TMHBCKMX 3 M S TUHOB, > K H X ; ,3 (1 ) 106 /l.C.rioBapoB, B.M.MuxaÉínoB, PeaKLịiM ữMeHOBOũ KOHAeHcauMM HOBoro Tuna, M3B AH CCCP, cep XMM., 955 (1963) 107 /I.C.ÍloBapoB, B.H.Tpnroc, B.M.Mnxaỉí/iOB, PeaKLịMM 6eH3MfỉweH- aHMJWHa c H&KOTOpblMM H6H3CblLLị6HHblMM COeữUIHeHMHMM, M3B AH CCCP, cep XUM., 2039 (1963) 108 /l.C.noBapoB, B.H.rpnroc, P.A.KapaxaHOB, E.M.MnxaíínoB, P eaK u,iM ữ u im ữ P o rM p aH a M - M e T M /ĩữ M rm p o ộ y p a H a c HGKOTopbiMM UUMỘỘOBaMM OCHOB3HMfỉMt>1, M3B AH CCCP, cep XMM., 179 (1964) 109 /l.C.rioBapoB, B.M.rpnroc, P.A.KapaxaHOB, E.M.MnxaỉínoB, PeaKLịMM ran o m co a ep xa m M x ll/M(p(pOBb/x ocHOBaHMú c HeHacbimeHHbiMM sỘMpaMHy M3B a h CCCP, cep XMM., 365 (1965) 1 / l./l.C p H ố H a q , B -A ria K , A /l.O p M A M a H , o peaKLịMM a30M eTHH 0B c HUTpOMMK6TOH3M14, x o p x , 10, 874 (1974) 60 111 P.C.LỊexaHCKníí, AcMMMermw 330MGTMHOBOPÍ rpynnbi 3HMJ10B M MX peaK LịM O H H an CnOCOỐHOCĨb c KMC/lOTHblM m ữ p O J ĨM 30M M aMMHHblM npeB pauueH M eM , M3B BY3, XnMnq n XUM TexHon., 18, 445(1976) 112 B.M.HepKacoB, H.A.KanpaH, PeamMM a 30M e m H 0B coBỊịMHBHM&MM TUna RC(=NH)NH2, x r c , No.2, 281 (1973) 113 H.3nn0Tnc, c CTpyKTypHan TGopnĩi opraHMecKoữ XMMMM, H3A- “Mnp”, MocKBa (1981)