Nghiên cứu phương pháp xác định hằng số cân bằng của các acid base trong dung dịch nước từ kết quả chuẩn độ điện thế

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI TRẦN THẾ NGÀ NGHIÊN CỨU PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA CÁC ACID-BASE TRONG DUNG DỊCH NƯỚC TỪ KẾT QUẢ CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Hà Nội – Năm 2020 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI TRẦN THẾ NGÀ NGHIÊN CỨU PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA CÁC ACID-BASE TRONG DUNG DỊCH NƯỚC TỪ KẾT QUẢ CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ Chun ngành: Hóa học phân tích Mã số: 9.44.01.18 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS Đào Thị Phương Diệp Hà Nội – Năm 2020 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan tồn luận án kết nghiên cứu thực Các số liệu tài liệu trích dẫn luận án trung thực Kết nghiên cứu luận án không trùng lặp với cơng trình nghiên cứu cơng bố trước Tôi xin chịu trách nhiệm với lời cam đoan Hà Nội, ngày … tháng … năm 2020 Tác giả Trần Thế Ngà LỜI CẢM ƠN Luận án thực Bộ mơn Hóa học phân tích, khoa Hóa học, trường Đại học Sư phạm Hà Nội Với lịng kính trọng biết ơn sâu sắc, em xin gửi lời cảm ơn chân thành tới PGS.TS.NGƯT Đào Thị Phương Diệp, người giao đề tài, tận tình hướng dẫn, bảo động viên hỗn trợ em suốt thời gian thực luận án Em xin gửi lời cảm ơn chân thành đến PGS.TS Lê Thị Hồng Hải nhóm nghiên cứu mơn Hóa học vơ tạo điều kiện giúp đỡ em việc tổng hợp nghiên cứu cấu trúc chất Em xin gửi lời cảm ơn chân thành đến PGS.TS Nguyễn Ngọc Hà nhóm nghiên cứu tính tốn lí thuyết hỗ trợ em thực việc tính tốn Hóa học lượng tử Xin gửi lời cảm ơn tới bạn học viên cao học khóa 24, 25, 26 Bộ mơn Hóa Phân tích hỗ trợ tơi thực số thực nghiệm luận án Cuối cùng, em gửi lời cảm ơn chân thành đến thầy cô Mơn Hóa học Phân tích, thầy Khoa Hóa học, gia đình bạn bè tạo điều kiện thuận lợi, động viên giúp đỡ em hồn thành luận án Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, ngày … tháng … năm 2020 Nghiên cứu sinh Trần Thế Ngà MỤC LỤC MỞ ĐẦU 1 Tính cấp thiết đề tài Mục tiêu đề tài Phương pháp nghiên cứu Nhiệm vụ nghiên cứu Ý nghĩa khoa học thực tiễn đề tài Đóng góp luận án .3 Cấu trúc luận án CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 HẰNG SỐ CÂN BẰNG VÀ HOẠT ĐỘ 1.1.1 Hằng số cân yếu tố ảnh hưởng 1.1.2 Hoạt độ hệ số hoạt độ 1.2 CÁC PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG VÀ TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU .10 1.2.1 Phương pháp tính tốn lí thuyết 10 1.2.2 Phương pháp thực nghiệm 13 1.3 PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ .21 1.3.1 Cấu tạo hoạt động điện cực thủy tinh 22 1.3.2 Nguyên tắc chuẩn độ điện 23 1.3.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến trình chuẩn độ điện 23 1.3.4 Tình hình nghiên cứu xác định số cân theo phương pháp chuẩn độ điện 26 1.4 TÍNH TỐN HẰNG SỐ CÂN BẰNG TỪ DỮ LIỆU THỰC NGHIỆM 28 1.4.1 Phương pháp tính tốn điểm .28 1.4.2 Phương pháp nội suy điểm nửa phản ứng .28 1.4.3 Phương pháp bình phương tối thiểu 29 1.5 SƠ LƯỢC VỀ MỘT SỐ DẪN XUẤT QUINOLINE MỚI TỔNG HỢP 31 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 33 2.1 DỤNG CỤ, HÓA CHẤT, THIẾT BỊ 33 2.1.1 Dụng cụ .33 2.1.2 Hóa chất .33 2.1.3 Thiết bị 33 2.2 TỐI ƯU HĨA Q TRÌNH CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ 34 2.2.1 Nhiệt độ .34 2.2.2 Môi trường ion 34 2.2.3 Lực ion dung dịch chuẩn hóa máy 35 2.2.4 Ảnh hưởng CO2 khí 36 2.3 PHA CHẾ CÁC DUNG DỊCH 36 2.3.1 Pha chế dung dịch chuẩn chuẩn hóa .36 2.3.2 Pha dung dịch nghiên cứu 37 2.4 CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ 38 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 39 3.1 TỐI ƯU HĨA Q TRÌNH CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ 39 3.1.1 Nhiệt độ .39 3.1.2 Môi trường ion 39 3.1.3 Ảnh hưởng lực ion dung dịch chuẩn hóa máy .42 3.1.4 Ảnh hưởng CO2 khí 42 3.2 THIẾT LẬP PHƯƠNG TRÌNH VÀ THUẬT TOÁN ĐỂ XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG TỪ KẾT QUẢ CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ .45 3.2.1 Kĩ thuật 45 3.2.2 Kĩ thuật 47 3.3 XÂY DỰNG QUY TRÌNH XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG 49 3.3.1 Xác định số cân glutamic acid (Glu) 51 3.3.2 Xác định số cân oxalic acid 63 3.3.3 Xác định số cân cho số acid khác .69 3.3.4 Quy trình xác định số cân acid-base theo phương pháp chuẩn độ điện 88 3.4 ỨNG DỤNG QUY TRÌNH ĐỂ XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA MỘT SỐ ACID CHƯA BIẾT HẰNG SỐ CÂN BẰNG 89 3.4.1 Xác định số cân (5, 6-dioxo-3-sulfoquinoline-7-yloxy) acetic acid .91 3.4.2 Xác định số cân (5-bromo-6-hydroxy-N-methyl-3sulfoquinoline-7-yloxy) acetic acid .104 3.4.3 Xác định số cân (6-hydroxy-3-sulfoquinoline-7-yloxy) acetic acid 109 KẾT LUẬN 117 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ 118 TÀI LIỆU THAM KHẢO 120 PHỤ LỤC i DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT STT Từ viết tắt BNCĐ ĐTĐ HSCB KHP NMR PBS PS Nghĩa từ Bước nhảy chuẩn độ Điểm tương đương Hằng số cân Đệm phtalat Cộng hưởng từ hạt nhân Đệm photphat Dung dịch photphat DANH MỤC CÁC BẢNG VÀ HÌNH VẼ I Danh mục bảng II Danh mục hình vẽ MỞ ĐẦU Tính cấp thiết đề tài Trong thông số nhiệt động, số cân (HSCB) acid dung mơi nước thơng số có ý nghĩa đặc biệt quan trọng đối q trình phân tích hầu hết trình dung dịch có liên quan đến cho-nhận proton Đặc biệt acid-base hữu cơ, HSCB có ý nghĩa lớn việc nghiên cứu tổng hợp ứng dụng chúng công nghiệp dược phẩm, công nghệ sinh học, điều chế thuốc thử hữu phân tách đồng phân có hoạt tính sinh học cao Khi xác định HSCB biết thông tin chất nhóm chức, cân hỗ biến dạng, giải thích tương tác chất tan với dung môi lựa chọn điều kiện tối ưu cho q trình phân tích Tại pH xác định, acid tồn chủ yếu dạng dạng tồn định đến tính chất đặc trưng chất tính chất vật lí, tính chất hóa học, hoạt tính sinh học, tính chất sắc kí độc tính, … Do đó, việc xác định HSCB acid có ý nghĩa lớn nghiên cứu khoa học ứng dụng chất thực tiễn Điều đó, mặt, cung cấp sở liệu HSCB phục vụ cho việc giảng dạy, tra cứu tính tốn q trình dung dịch; mặt khác, giúp cho nhà khoa học nghiên cứu tìm tính chất đặc trưng hữu ích chất để ứng dụng chúng vào lĩnh vực đời sống Hiện nay, có nhiều phương pháp sử dụng để xác định HSCB acid , chuẩn độ điện phương pháp nhiều nhà khoa học lựa chọn phương pháp có độ xác cao, thực nghiệm đơn giản mà đạt độ tin cậy cần thiết tiết kiệm thời gian chi phí cho q trình nghiên cứu Đã có số cơng trình nghiên cứu xác định HSCB acid theo phương pháp này, nhiên chưa có cơng trình cơng bố quy trình đầy đủ để xác định HSCB acid-base việc tính tốn chưa tối ưu phải lập chương trình tính lặp phức tạp Vì vậy, việc nghiên cứu xây dựng quy trình chung, hợp lí có tính khả thi để xác định HSCB acid dung dịch nước l PHỤ LỤC 16: XÁC ĐỊNH HSCB CỦA H3SA ACID THEO KĨ THUẬT Chuẩn độ V0 = 25,00 mL dung dịch H3SA có nồng độ 1,142.10-3 M (DD1); 1,163.10-3 M (DD2); 1,458.10-3 M (DD3); 1,569.10-3 M (DD4); 1,681.10-3 M (DD5) dung dịch KOH 4,609.10-3 M lực ion I = 0,10 PL16.1 Kết chuẩn độ điện VKOH pH1 pH pH pH pH 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 1,20 1,40 1,60 1,80 2,00 2,20 2,40 2,60 2,80 3,00 3,20 3,40 3,60 3,80 4,00 4,20 4,40 4,60 4,80 5,00 5,20 5,40 5,60 5,80 6,00 6,20 6,40 6,60 3,641 3,713 3,793 3,881 3,974 4,071 4,176 4,290 4,412 4,556 4,734 4,932 5,246 5,782 6,494 7,168 7,547 7,780 7,959 8,111 8,247 8,370 8,486 8,603 8,723 8,841 8,963 9,091 9,217 9,350 9,484 9,617 9,749 9,872 3,667 3,742 3,821 3,906 3,994 4,089 4,189 4,297 4,417 4,552 4,717 4,921 5,227 5,676 6,377 7,031 7,431 7,671 7,850 8,002 8,132 8,245 8,359 8,467 8,576 8,685 8,797 8,915 9,031 9,156 9,283 9,414 9,549 9,684 3,541 3,599 3,673 3,747 3,821 3,901 3,981 4,060 4,149 4,243 4,327 4,446 4,565 4,680 4,849 5,053 5,334 5,810 6,575 7,114 7,420 7,650 7,831 7,980 8,109 8,220 8,321 8,419 8,517 8,612 8,701 8,806 8,898 8,991 3,517 3,570 3,642 3,712 3,784 3,861 3,937 4,018 4,099 4,184 4,278 4,370 4,469 4,589 4,721 4,870 5,058 5,326 5,715 6,310 6,926 7,283 7,533 7,722 7,900 8,004 8,126 8,232 8,332 8,426 8,518 8,609 8,691 8,798 3,474 3,531 3,598 3,651 3,715 3,775 3,846 3,917 3,980 4,057 4,129 4,200 4,284 4,364 4,456 4,552 4,651 4,772 4,895 5,078 5,348 5,732 6,161 6,780 7,102 7,415 7,585 7,737 7,862 7,977 8,077 8,159 8,237 8,324 li VKOH pH1 pH pH pH pH 6,80 7,00 7,20 7,40 7,60 7,80 8,00 8,20 8,40 8,60 8,80 9,00 9,20 9,40 9,60 9,80 10,00 10,20 10,40 10,60 10,80 11,00 11,20 11,40 11,60 11,80 12,00 12,20 12,40 12,60 12,80 13,00 13,20 9,989 10,096 10,190 10,277 10,351 10,420 10,478 10,532 10,580 10,624 10,663 10,699 9,815 9,935 10,045 10,117 10,199 10,260 10,330 10,390 10,443 10,493 10,538 10,575 10,612 10,645 10,672 10,700 10,720 9,096 9,201 9,304 9,425 9,522 9,624 9,746 9,836 9,961 10,048 10,139 10,225 10,297 10,368 10,428 10,477 10,521 8,888 8,982 9,077 9,175 9,273 9,369 9,476 9,584 9,676 9,776 9,873 9,969 10,053 10,126 10,238 10,271 10,336 8,401 8,473 8,549 8,623 8,691 8,773 8,837 8,923 8,992 9,072 9,156 9,228 9,304 9,387 9,457 9,544 9,633 9,707 9,788 9,857 9,937 10,005 10,068 10,133 10,190 10,246 10,298 10,341 10,385 10,424 10,471 10,503 10,534 PL16.2 Kết xác định HSCB H3SA (a) Từ dung dịch (DD1) Trước BNCĐ: VKOH pH Q Y 0,00 0,259 3,096.10-12 3,641 0,20 0,294 2,136.10-12 3,713 X1 5,015.10-8 3,430.10-8 X2 1,123.10-3 9,323.10-4 X3 28,300 27,940 lii 0,331 1,384.10-12 2,249.10-8 3,793 0,371 8,441.10-13 1,410.10-8 3,881 0,415 4,969.10-13 8,544.10-9 3,974 0,464 2,840.10-13 5,011.10-9 4,071 0,516 1,529.10-13 2,791.10-9 4,176 0,571 7,696.10-14 1,464.10-9 4,29 0,629 3,651.10-14 7,220.10-10 4,412 0,688 1,479.10-14 3,121.10-10 4,556 0,750 4,710.10-15 1,104.10-10 4,734 0,814 1,303.10-15 3,290.10-11 4,932 0,880 1,608.10-16 5,019.10-12 5,246 -5 Ka1 = (6,39 ± 0,07).10 → pKa1 = 4,194 ± 0,005 Sau BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 -24 3,40 1,236 5,648.10 -8,411.10-17 7,780 3,60 1,308 1,736.10-24 -4,821.10-17 7,959 3,80 1,380 6,411.10-25 -2,955.10-17 8,111 4,00 1,452 2,637.10-25 -1,879.10-17 8,247 4,20 1,524 1,183.10-25 -1,236.10-17 8,370 4,40 1,596 5,559.10-26 -8,239.10-18 8,486 4,60 1,667 2,588.10-26 -5,383.10-18 8,603 -26 4,80 1,738 1,178.10 -3,427.10-18 8,723 5,00 1,809 5,425.10-27 -2,180.10-18 8,841 5,20 1,878 2,425.10-27 -1,350.10-18 8,963 5,40 1,947 1,038.10-27 -8,069.10-19 9,091 5,60 2,014 4,497.10-28 -4,836.10-19 9,217 5,80 2,078 1,852.10-28 -2,787.10-19 9,350 6,00 2,139 7,554.10-29 -1,589.10-19 9,484 6,20 2,196 3,095.10-29 -9,044.10-20 9,617 6,40 2,247 1,273.10-29 -5,136.10-20 9,749 6,60 2,293 5,552.10-30 -3,022.10-20 9,872 6,80 2,332 2,516.10-30 -1,816.10-20 9,989 7,00 2,364 1,218.10-30 -1,137.10-20 10,096 7,20 2,392 6,438.10-31 -7,521.10-21 10,190 7,40 2,413 3,560.10-31 -5,113.10-21 10,277 7,60 2,432 2,152.10-31 -3,686.10-21 10,351 7,80 2,445 1,344.10-31 -2,707.10-21 10,420 -32 8,00 2,459 9,052.10 -2,093.10-21 10,478 8,20 2,469 6,259.10-32 -1,643.10-21 10,532 8,40 2,478 4,510.10-32 -1,326.10-21 10,580 8,60 2,486 3,338.10-32 -1,088.10-21 10,624 0,40 0,60 0,80 1,00 1,20 1,40 1,60 1,80 2,00 2,20 2,40 7,587.10-4 6,047.10-4 4,749.10-4 3,682.10-4 2,794.10-4 2,069.10-4 1,499.10-4 1,029.10-4 6,510.10-5 3,914.10-5 1,795.10-5 X2 3,581.10-8 2,147.10-8 1,355.10-8 8,755.10-9 5,729.10-9 3,725.10-9 2,342.10-9 1,398.10-9 7,785.10-10 3,740.10-10 1,222.10-10 -2,308.10-11 -9,808.10-11 -1,2867.10-10 -1,336.10-10 -1,244.10-10 -1,111.10-10 -9,612.10-11 -8,243.10-11 -7,141.10-11 -6,155.10-11 -5,430.10-11 -4,773.10-11 -4,308.10-11 -3,888.10-11 -3,550.10-11 -3,258.10-11 27,559 27,147 26,691 26,189 25,654 25,087 24,488 23,870 23,235 22,568 21,894 X3 18,219 17,473 16,727 15,982 15,240 14,450 13,761 13,028 12,301 11,583 10,877 10,187 9,523 8,891 8,303 7,773 7,299 6,898 6,564 6,280 6,065 5,869 5,733 5,588 5,484 5,388 5,311 liii VKOH 8,80 9,00 pH Q Y X1 -32 2,494 2,558.10 -9,141.10-22 10,663 2,501 2,001.10-32 -7,782.10-22 10,699 Ka2 = (2,05 ± 0,13).10-9 → pKa2 = 8,688 ± 0,027 Ka3 = (1,81 ± 0,18).10-11 → pKa3 = 10,742 ± 0,042 (b) Từ dung dịch (DD2) Trước BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 -12 0,40 3,821 0,314 1,081.10 2,028.10-8 0,60 3,906 0,356 6,814.10-13 1,287.10-8 0,80 3,994 0,402 4,194.10-13 7,964.10-9 1,00 4,089 0,452 2,442.10-13 4,718.10-9 1,20 4,189 0,504 1,366.10-13 2,692.10-9 1,40 4,297 0,559 7,190.10-14 1,455.10-9 -14 1,60 4,417 0,617 3,461.10 7,279.10-10 1,80 4,552 0,676 1,494.10-14 3,301.10-10 2,00 4,717 0,737 5,208.10-15 1,253.10-10 2,20 4,921 0,800 1,381.10-15 3,725.10-11 2,40 5,227 0,864 1,802.10-16 6,179.10-12 Ka1 = (5,46 ± 0,01).10-5 → pKa1 = 4,262 ± 0,001 Sau BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 -23 3,40 7,671 1,214 1,178.10 -1,261.10-16 3,60 7,850 1,285 3,621.10-24 -7,367.10-17 3,80 8,002 1,356 1,337.10-24 -4,571.10-17 4,00 8,132 1,427 5,733.10-25 -3,013.10-17 4,20 8,245 1,498 2,757.10-25 -2,088.10-17 4,40 8,359 1,569 1,314.10-25 -1,411.10-17 4,60 8,467 1,639 6,510.10-26 -9,642.10-18 4,80 8,576 1,709 3,198.10-26 -6,479.10-18 5,00 8,685 1,779 1,568.10-26 -4,309.10-18 5,20 8,797 1,849 7,514.10-27 -2,802.10-18 5,40 8,915 1,918 3,449.10-27 -1,759.10-18 5,60 9,031 1,985 1,603.10-27 -1,107.10-18 5,80 9,156 2,052 6,985.10-28 -6,647.10-19 6,00 9,283 2,116 2,996.10-28 -3,931.10-19 6,20 9,414 2,178 1,248.10-28 -2,269.10-19 6,40 9,549 2,236 5,041.10-29 -1,279.10-19 -29 6,60 9,684 2,289 2,031.10 -7,161.10-20 6,80 9,815 2,336 8,385.10-30 -4,060.10-20 X2 -3,029.10-11 -2,829.10-11 X2 7,187.10-4 5,762.10-4 4,572.10-4 3,561.10-4 2,732.10-4 2,052.10-4 1,495.10-4 1,048.10-4 6,838.10-5 4,062.10-5 1,901.10-5 X2 4,734.10-8 2,851.10-8 1,810.10-8 1,194.10-8 8,064.10-9 5,329.10-9 3,476.10-9 2,178.10-9 1,287.10-9 6,813.10-10 2,833.10-10 3,841.10-11 -1,021.10-10 -1,712.10-10 -1,939.10-10 -1,883.10-10 -1,690.10-10 -1,452.10-10 X3 5,226 5,152 X3 27,738 27,302 26,824 26,315 25,772 25,202 24,609 23,994 23,364 22,715 22,052 X3 18,445 17,711 16,977 16,244 15,512 14,782 14,054 13,328 12,605 11,888 11,178 10,477 9,791 9,124 8,486 7,887 7,340 6,856 liv VKOH 7,00 7,20 7,40 7,60 7,80 8,00 8,20 8,40 8,60 8,80 9,00 9,20 9,40 9,60 9,80 10,00 pH Q Y X1 -30 9,935 2,377 3,725.10 -2,408.10-20 10,045 2,412 1,768.10-30 -1,488.10-20 10,117 2,454 1,094.10-30 -1,099.10-20 10,199 2,485 6,284.10-31 -7,696.10-21 10,260 2,520 4,182.10-31 -5,949.10-21 10,330 2,543 2,602.10-31 -4,375.10-21 10,390 2,565 1,734.10-31 -3,367.10-21 10,443 2,587 1,213.10-31 -2,675.10-21 10,493 2,605 8,647.10-32 -2,149.10-21 10,538 2,623 6,379.10-32 -1,766.10-21 10,575 2,645 4,982.10-32 -1,509.10-21 10,612 2,662 3,883.10-32 -1,286.10-21 -32 10,645 2,680 3,113.10 -1,117.10-21 10,672 2,704 2,606.10-32 -1,000.10-21 10,700 2,723 2,163.10-32 -8,889.10-22 10,720 2,753 1,904.10-32 -8,248.10-22 Ka2 = (2,39 ± 0,18).10-9 → pKa2 = 8,622 ± 0,033 Ka3 = (3,37 ± 0,28).10-11 → pKa3 = 10,473 ± 0,036 (c) Từ dung dịch (DD3) Trước BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 -13 1,00 0,401 7,946.10 1,225.10-8 3,901 1,20 0,439 5,008.10-13 7,933.10-9 3,981 1,40 0,481 3,175.10-13 5,107.10-9 4,060 1,60 0,523 1,868.10-13 3,113.10-9 4,149 1,80 0,567 1,059.10-13 1,832.10-9 4,243 2,00 0,615 6,425.10-14 1,107.10-9 4,327 2,20 0,662 3,048.10-14 5,640.10-10 4,446 2,40 0,710 1,434.10-14 2,784.10-10 4,565 -15 2,60 0,761 6,967.10 1,354.10-10 4,680 2,80 0,812 2,304.10-15 4,892.10-11 4,849 3,00 0,864 6,009.10-16 1,389.10-11 5,053 3,20 0,916 9,121.10-17 2,329.10-12 5,334 Ka1 = (6,93 ± 0,06).10-5 → pKa1 = 4,159 ± 0,004 Sau BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 -25 4,80 1,366 6,434.10 -2,873.10-17 8,109 -25 5,00 1,423 3,123.10 -1,994.10-17 8,220 5,20 1,479 1,611.10-25 -1,417.10-17 8,321 X2 -1,237.10-10 -1,049.10-10 -9,784.10-11 -8,649.10-11 -8,061.10-11 -7,165.10-11 -6,501.10-11 -5,976.10-11 -5,492.10-11 -5,094.10-11 -4,842.10-11 -4,565.10-11 -4,347.10-11 -4,228.10-11 -4,069.10-11 -4,048.10-11 X2 5,669.10-4 4,602.10-4 3,735.10-4 2,958.10-4 2,311.10-4 1,841.10-4 1,355.10-4 9,911.10-5 7,313.10-5 4,749.10-5 2,843.10-5 1,418.10-5 X2 1,392.10-8 9,829.10-9 7,019.10-9 X3 6,431 6,069 5,640 5,323 4,960 4,722 4,488 4,263 4,074 3,894 3,669 3,492 3,303 3,058 2,865 2,554 X3 26,837 26,443 26,015 25,578 25,120 24,628 24,148 23,644 23,117 22,596 22,061 21,516 X3 16,871 16,287 15,704 lv 5,40 5,60 5,80 6,00 6,20 6,40 6,60 6,80 7,00 7,20 7,40 7,60 7,80 8,00 8,20 8,40 8,60 8,80 9,00 9,20 9,40 9,60 9,80 10,00 1,536 8,497.10-26 -1,008.10-17 8,419 1,592 4,492.10-26 -7,110.10-18 8,517 1,648 2,412.10-26 -5,026.10-18 8,612 1,704 1,344.10-26 -3,615.10-18 8,701 1,759 6,743.10-27 -2,410.10-18 8,806 1,815 3,684.10-27 -1,693.10-18 8,898 1,869 1,989.10-27 -1,175.10-18 8,991 1,923 9,909.10-28 -7,691.10-19 9,096 1,976 4,947.10-28 -5,026.10-19 9,201 2,028 2,484.10-28 -3,287.10-19 9,304 2,078 1,103.10-28 -1,973.10-19 9,425 2,127 5,797.10-29 -1,323.10-19 9,522 2,173 2,928.10-29 -8,611.10-20 9,624 -29 2,214 1,284.10 -5,080.10-20 9,746 2,255 7,002.10-30 -3,463.10-20 9,836 2,285 2,991.10-30 -1,993.10-20 9,961 2,317 1,663.10-30 -1,368.10-20 10,048 2,342 8,964.10-31 -9,168.10-21 10,139 2,361 5,008.10-31 -6,275.10-21 10,225 10,297 2,380 3,059.10-31 -4,556.10-21 10,368 2,393 1,890.10-31 -3,324.10-21 10,428 2,405 1,251.10-31 -2,538.10-21 10,477 2,421 8,974.10-32 -2,048.10-21 10,521 2,436 6,663.10-32 -1,690.10-21 Ka2 = (1,83 ± 0,27).10-9 → pKa2 = 8,737 ± 0,064 Ka3 = (1,82 ± 0,26).10-11 → pKa3 = 10,740 ± 0,061 (d) Từ dung dịch (DD4) Trước BNCĐ: VKOH pH Q 0,60 0,323 3,712 0,80 0,352 3,784 1,00 0,383 3,861 1,20 0,418 3,937 1,40 0,454 4,018 1,60 0,494 4,099 1,80 0,535 4,184 2,00 0,577 4,278 2,20 0,621 4,370 2,40 0,666 4,469 2,60 0,712 4,589 Y 2,372.10-12 1,571.10-12 1,005.10-12 6,456.10-13 4,012.10-13 2,500.10-13 1,500.10-13 8,450.10-14 4,836.10-14 2,610.10-14 1,222.10-14 X1 3,312.10-8 2,276.10-8 1,520.10-8 1,009.10-8 6,510.10-9 4,170.10-9 2,586.10-9 1,526.10-9 8,963.10-10 4,991.10-10 2,484.10-10 4,995.10-9 3,507.10-9 2,431.10-9 1,664.10-9 1,063.10-9 6,628.10-10 3,765.10-10 1,737.10-10 4,225.10-11 -3,956.10-11 -8,233.10-11 -1,077.10-10 -1,163.10-10 -1,085.10-10 -1,051.10-10 -8,788.10-11 -8,004.10-11 -7,001.10-11 -6,083.10-11 -5,414.10-11 -4,759.10-11 -4,271.10-11 -3,961.10-11 -3,707.10-11 X2 9,196.10-4 7,657.10-4 6,292.10-4 5,163.10-4 4,186.10-4 3,389.10-4 2,708.10-4 2,118.10-4 1,662.10-4 1,279.10-4 9,378.10-5 15,121 14,540 13,961 13,384 12,812 12,241 11,675 11,119 10,571 10,035 9,525 9,018 8,538 8,117 7,690 7,387 7,056 6,799 6,595 6,401 6,268 6,140 5,980 5,825 X3 27,641 27,342 27,021 26,664 26,286 25,880 25,458 25,025 24,567 24,099 23,627 lvi 0,759 5,213.10-15 1,130.10-10 4,721 0,807 1,980.10-15 4,558.10-11 4,870 0,855 5,750.10-16 1,438.10-11 5,058 Ka1 = (8,00 ± 0,12).10-5 → pKa1 = 4,097 ± 0,006 Sau BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 -24 4,80 1,270 2,534.10 -5,548.10-17 7,900 5,00 1,323 1,287.10-24 -4,108.10-17 8,004 5,20 1,375 5,780.10-25 -2,730.10-17 8,126 5,40 1,428 2,886.10-25 -1,910.10-17 8,232 5,60 1,481 1,499.10-25 -1,353.10-17 8,332 5,80 1,533 8,082.10-26 -9,712.10-18 8,426 6,00 1,585 4,442.10-26 -6,998.10-18 8,518 6,20 1,637 2,447.10-26 -5,012.10-18 8,609 6,40 1,689 1,433.10-26 -3,716.10-18 8,691 6,60 1,741 7,051.10-27 -2,440.10-18 8,798 6,80 1,792 3,885.10-27 -1,720.10-18 8,888 7,00 1,843 2,087.10-27 -1,187.10-18 8,982 7,20 1,894 1,116.10-27 -8,143.10-19 9,077 7,40 1,943 5,821.10-28 -5,474.10-19 9,175 7,60 1,992 3,022.10-28 -3,657.10-19 9,273 -28 7,80 2,040 1,594.10 -2,464.10-19 9,369 8,00 2,086 7,784.10-29 -1,571.10-19 9,476 8,20 2,129 3,782.10-29 -9,962.10-20 9,584 8,40 2,172 2,043.10-29 -6,768.10-20 9,676 8,60 2,211 1,042.10-29 -4,413.10-20 9,776 8,80 2,247 5,420.10-30 -2,907.10-20 9,873 9,00 2,278 2,832.10-30 -1,916.10-20 9,969 9,20 10,053 2,308 1,601.10-30 -1,328.10-20 9,40 10,126 2,337 9,821.10-31 -9,723.10-21 9,60 10,238 2,344 4,528.10-31 -5,822.10-21 9,80 10,271 2,380 3,661.10-31 -5,135.10-21 10,00 10,336 2,397 2,353.10-31 -3,853.10-21 Ka2 = (1,83 ± 0,51).10-9 → pKa2 = 8,738 ± 0,122 Ka3 = (1,78 ± 0,63).10-11 → pKa3 = 10,749 ± 0,153 2,80 3,00 3,20 (g) Từ dung dịch (DD5) Trước BNCĐ: VKOH pH Q 0,40 0,268 3,598 0,60 0,293 3,651 Y 4,304.10-12 3,267.10-12 X1 6,043.10-8 4,570.10-8 6,660.10-5 4,543.10-5 2,830.10-5 23,143 22,648 22,145 X2 2,594.10-8 1,894.10-8 1,320.10-8 9,474.10-9 6,835.10-9 4,944.10-9 3,556.10-9 2,521.10-9 1,788.10-9 1,166.10-9 7,589.10-10 4,614.10-10 2,519.10-10 1,072.10-10 1,207.10-11 -4,801.10-11 -8,061.10-11 -9,499.10-11 -1,023.10-10 -9,974.10-11 -9,336.10-11 -8,448.10-11 -7,698.10-11 -7,124.10-11 -5,612.10-11 -5,747.10-11 -5,168.10-11 X3 17,863 17,319 16,775 16,233 15,691 15,149 14,609 14,071 13,534 13,002 12,471 11,945 11,425 10,912 10,409 9,915 9,444 8,994 8,553 8,150 7,780 7,452 7,145 6,846 6,775 6,402 6,228 X2 1,234.10-3 1,076.10-3 X3 28,212 27,950 lvii 0,317 2,271.10-12 3,289.10-8 3,715 0,345 1,632.10-12 2,393.10-8 3,775 0,372 1,077.10-12 1,655.10-8 3,846 0,402 7,124.10-13 1,137.10-8 3,917 0,435 4,992.10-13 8,034.10-9 3,980 0,467 3,152.10-13 5,311.10-9 4,057 0,502 2,061.10-13 3,561.10-9 4,129 0,539 1,354.10-13 2,379.10-9 4,200 0,575 8,091.10-14 1,488.10-9 4,284 0,614 4,965.10-14 9,369.10-10 4,364 0,652 2,795.10-14 5,522.10-10 4,456 0,692 1,527.10-14 3,147.10-10 4,552 0,732 8,155.10-15 1,734.10-10 4,651 -15 0,772 3,731.10 8,434.10-11 4,772 0,814 1,681.10-15 3,916.10-11 4,895 Ka1 = (7,80 ± 0,08).10-5 → pKa1 = 4,108 ± 0,004 Sau BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 -24 5,40 1,205 7,412.10 -8,917.10-17 7,737 5,60 1,249 3,241.10-24 -6,103.10-17 7,862 5,80 1,294 1,517.10-24 -4,234.10-17 7,977 -25 6,00 1,338 7,862.10 -3,076.10-17 8,077 6,20 1,383 4,610.10-25 -2,385.10-17 8,159 6,40 1,427 2,776.10-25 -1,859.10-17 8,237 6,60 1,471 1,569.10-25 -1,374.10-17 8,324 6,80 1,516 9,497.10-26 -1,054.10-17 8,401 7,00 1,560 5,944.10-26 -8,217.10-18 8,473 7,20 1,604 3,616.10-26 -6,247.10-18 8,549 7,40 1,648 2,228.10-26 -4,767.10-18 8,623 7,60 1,692 1,430.10-26 -3,722.10-18 8,691 7,80 1,736 8,327.10-27 -2,712.10-18 8,773 8,00 1,779 5,486.10-27 -2,140.10-18 8,837 8,20 1,823 3,102.10-27 -1,520.10-18 8,923 8,40 1,866 1,972.10-27 -1,164.10-18 8,992 8,60 1,909 1,161.10-27 -8,453.10-19 9,072 8,80 1,951 6,641.10-28 -6,008.10-19 9,156 9,00 1,993 4,126.10-28 -4,504.10-19 9,228 -28 9,20 2,034 2,491.10 -3,306.10-19 9,304 9,40 2,075 1,432.10-28 -2,344.10-19 9,387 9,60 2,115 9,003.10-29 -1,762.10-19 9,457 9,80 2,154 5,025.10-29 -1,221.10-19 9,544 0,80 1,00 1,20 1,40 1,60 1,80 2,00 2,20 2,40 2,60 2,80 3,00 3,20 3,40 3,60 9,156.10-4 7,843.10-4 6,551.10-4 5,462.10-4 4,626.10-4 3,794.10-4 3,141.10-4 2,602.10-4 2,091.10-4 1,693.10-4 1,331.10-4 1,036.10-4 7,995.10-5 5,858.10-5 4,264.10-5 X2 4,112.10-8 2,911.10-8 2,102.10-8 1,564.10-8 1,208.10-8 9,370.10-9 7,076.10-9 5,430.10-9 4,181.10-9 3,158.10-9 2,367.10-9 1,771.10-9 1,258.10-9 9,062.10-10 5,978.10-10 3,856.10-10 2,186.10-10 9,696.10-11 1,183.10-11 -4,820.10-11 -8,666.10-11 -1,136.10-10 -1,239.10-10 27,704 27,418 27,139 26,832 26,489 26,153 25,791 25,414 25,037 24,642 24,245 23,838 23,421 23,003 22,576 X3 18,536 18,077 17,618 17,159 16,701 16,242 15,785 15,328 14,871 14,416 13,961 13,507 13,056 12,604 12,158 11,711 11,270 10,834 10,399 9,971 9,553 9,136 8,740 lviii VKOH 10,00 10,20 10,40 10,60 10,80 11,00 11,20 11,40 11,60 11,80 12,00 12,20 12,40 12,60 12,80 13,00 13,20 pH Q Y X1 -29 2,190 2,764.10 -8,362.10-20 9,633 2,227 1,685.10-29 -6,130.10-20 9,707 2,261 9,779.10-30 -4,339.10-20 9,788 2,295 6,162.10-30 -3,242.10-20 9,857 2,324 3,592.10-30 -2,295.10-20 9,937 2,354 2,274.10-30 -1,715.10-20 10,005 2,382 1,489.10-30 -1,310.10-20 10,068 2,407 9,604.10-31 -9,884.10-21 10,133 2,431 6,544.10-31 -7,734.10-21 10,190 2,453 4,485.10-31 -6,068.10-21 10,246 2,474 3,158.10-31 -4,843.10-21 10,298 2,496 2,367.10-31 -4,033.10-21 10,341 -31 2,515 1,760.10 -3,335.10-21 10,385 2,534 1,355.10-31 -2,822.10-21 10,424 2,546 9,836.10-32 -2,290.10-21 10,471 2,565 7,944.10-32 -2,000.10-21 10,503 2,583 6,457.10-32 -1,754.10-21 10,534 Ka2 = (1,87 ± 0,10).10-9 → pKa2 = 8,729 ± 0,024 Ka3 = (1,64 ± 0,18).10-11 → pKa3 = 10,785 ± 0,048 X2 -1,250.10-10 -1,257.10-10 -1,200.10-10 -1,156.10-10 -1,059.10-10 -9,875.10-11 -9,221.10-11 -8,455.10-11 -7,861.10-11 -7,261.10-11 -6,734.10-11 -6,384.10-11 -5,990.10-11 -5,682.10-11 -5,206.10-11 -5,006.10-11 -4,808.10-11 X3 8,361 7,984 7,632 7,283 6,976 6,672 6,381 6,124 5,872 5,645 5,433 5,205 5,008 4,808 4,692 4,495 4,311 lix PHỤ LỤC 17 XÁC ĐỊNH HSCB CỦA H3SA ACID THEO KĨ THUẬT Chuẩn độ V0 = 25,00 mL dung dịch nghiên cứu sau dung dịch KOH 1,039.10-2 M lực ion I = 0,10: (1) dung dịch HCl (DDHCl) 9,024.10-4 M (2) dung dịch hỗn hợp (DDhh1) gồm HCl 9,024.10-4 M H3SA 1,110.10-3 M (3) dung dịch hỗn hợp (DDhh2) gồm HCl 9,024.10-4 M H3SA 1,348.10-3 M (4) dung dịch hỗn hợp (DDhh3) gồm HCl 9,024.10-4 M H3SA 1,628.10-3 M PL17.1 Kết chuẩn độ điện VKOH pH HCl pH hh1 pH hh2 pH hh3 VKOH 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 1,20 1,40 1,60 1,80 2,00 2,20 2,40 2,60 2,80 3,00 3,20 3,40 3,60 3,80 4,00 4,20 4,40 4,60 4,80 5,00 5,20 5,40 5,60 5,80 3,071 3,115 3,171 3,231 3,302 3,384 3,483 3,607 3,785 4,058 4,838 6,290 8,550 9,379 9,717 9,914 10,043 10,149 10,236 10,312 10,373 10,430 10,472 10,519 3,034 3,071 3,111 3,157 3,201 3,249 3,300 3,354 3,412 3,475 3,544 3,615 3,694 3,775 3,864 3,955 4,052 4,158 4,269 4,398 4,535 4,707 4,921 5,263 5,738 6,239 6,766 7,188 7,494 7,688 3,018 3,053 3,093 3,133 3,180 3,220 3,271 3,323 3,383 3,436 3,496 3,562 3,635 3,706 3,784 3,863 3,945 4,020 4,117 4,218 4,321 4,426 4,549 4,688 4,850 5,072 5,341 5,847 6,430 7,041 3,028 3,056 3,092 3,130 3,172 3,215 3,260 3,309 3,360 3,414 3,473 3,531 3,593 3,658 3,729 3,797 3,872 3,949 4,025 4,107 4,191 4,281 4,375 4,476 4,587 4,712 4,854 5,022 5,220 5,472 7,00 7,20 7,40 7,60 7,80 8,00 8,20 8,40 8,60 8,80 9,00 9,20 9,40 9,60 9,80 10,00 10,20 10,40 10,60 10,80 11,00 11,20 11,40 11,60 11,80 12,00 12,20 12,40 12,60 12,80 pH HCl pH hh1 pH hh2 pH hh3 8,454 8,549 8,644 8,743 8,836 8,932 9,024 9,118 9,213 9,300 9,386 9,472 9,550 9,630 9,708 9,776 9,838 9,902 9,964 10,021 10,077 10,126 10,173 10,216 10,260 10,297 8,310 8,402 8,505 8,529 8,601 8,699 8,841 8,939 9,034 9,127 9,206 9,314 9,410 9,504 9,584 9,678 9,765 9,859 9,912 9,987 10,056 10,110 10,182 10,229 10,282 10,334 10,382 10,427 10,469 10,511 7,528 7,692 7,827 7,954 8,063 8,158 8,253 8,338 8,420 8,499 8,576 8,650 8,722 8,797 8,870 8,939 9,011 9,083 9,152 9,224 9,294 9,357 9,423 9,489 9,551 9,611 9,669 9,725 9,780 9,834 lx VKOH 6,00 6,20 6,40 6,60 6,80 pH HCl pH hh1 pH hh2 pH hh3 VKOH 7,867 8,006 8,136 8,249 8,386 7,438 7,656 7,843 8,014 8,132 5,860 6,252 6,571 7,005 7,296 13,00 13,20 13,40 13,60 13,80 pH HCl PL17.2 Kết xác định HSCB H3SA (a) Từ dung dịch HCl dung dịch hỗn hợp Trước BNCĐ: pH V1 V2 Q Y X1 -11 3,300 0,794 1,20 0,160 2,013.10 2,735.10-7 3,354 0,927 1,40 0,186 1,609.10-11 2,068.10-7 3,412 1,057 1,60 0,212 1,232.10-11 1,532.10-7 3,475 1,184 1,80 0,239 8,994.10-12 1,106.10-7 3,544 1,298 2,00 0,271 6,331.10-12 7,713.10-8 -12 3,615 1,409 2,20 0,305 4,353.10 5,307.10-8 3,694 1,498 2,40 0,346 2,867.10-12 3,468.10-8 3,775 1,589 2,60 0,387 1,830.10-12 2,240.10-8 3,864 1,658 2,80 0,436 1,115.10-12 1,368.10-8 3,955 1,725 3,00 0,485 6,623.10-13 8,207.10-9 4,052 1,796 3,20 0,533 3,722.10-13 4,764.10-9 4,158 1,826 3,40 0,597 2,004.10-13 2,524.10-9 4,269 1,854 3,60 0,661 1,031.10-13 1,272.10-9 4,398 1,887 3,80 0,723 4,628.10-14 5,733.10-10 4,535 1,922 4,00 0,785 1,949.10-14 2,374.10-10 Ka1 = (6,51 ± 0,28).10-5 → pKa1 = 4,187 ± 0,019 Sau BNCĐ: pH V1 V2 Q Y X1 -23 7,494 2,307 5,60 1,227 4,043.10 -3,019.10-16 7,688 2,324 5,80 1,294 1,117.10-23 -1,602.10-16 7,867 2,340 6,00 1,362 3,412.10-24 -8,648.10-17 8,006 2,352 6,20 1,431 1,373.10-24 -5,431.10-17 8,136 2,363 6,40 1,500 5,864.10-25 -3,466.10-17 8,249 2,373 6,60 1,570 2,812.10-25 -2,348.10-17 8,386 2,385 6,80 1,639 1,139.10-25 -1,401.10-17 8,454 2,392 7,00 1,711 7,435.10-26 -1,139.10-17 8,549 2,400 7,20 1,782 4,016.10-26 -8,084.10-18 8,644 2,423 7,40 1,846 2,159.10-26 -5,649.10-18 8,743 2,447 7,60 1,909 1,127.10-26 -3,850.10-18 -27 8,836 2,469 7,80 1,974 6,127.10 -2,686.10-18 pH hh1 pH hh2 pH hh3 9,886 9,935 9,983 10,073 10,116 X2 2,603.10-3 2,267.10-3 1,954.10-3 1,665.10-3 1,394.10-3 1,161.10-3 9,443.10-4 7,644.10-4 6,039.10-4 4,742.10-4 3,673.10-4 2,753.10-4 2,034.10-4 1,441.10-4 1,001.10-4 X2 6,999.10-8 4,088.10-8 2,448.10-8 1,585.10-8 1,031.10-8 6,836.10-9 4,185.10-9 2,868.10-9 1,741.10-9 9,877.10-10 4,617.10-10 1,084.10-10 X3 29,327 29,062 28,788 28,507 28,177 27,833 27,403 26,984 26,479 25,966 25,474 24,815 24,151 23,507 22,874 X3 18,313 17,618 16,918 16,204 15,487 14,763 14,050 13,310 12,581 11,918 11,261 10,598 lxi pH 8,932 9,024 9,118 9,213 9,300 9,386 9,472 9,550 9,630 9,708 9,776 9,838 9,902 9,964 10,021 10,077 10,126 10,173 10,216 10,260 V1 V2 Q Y X1 -27 2,492 8,00 2,037 3,259.10 -1,839.10-18 2,514 8,20 2,101 1,780.10-27 -1,278.10-18 2,537 8,40 2,165 9,583.10-28 -8,772.10-19 2,560 8,60 2,229 5,118.10-28 -5,972.10-19 2,581 8,80 2,293 2,887.10-28 -4,210.10-19 2,604 9,00 2,356 1,638.10-28 -2,972.10-19 2,655 9,20 2,407 9,235.10-29 -2,074.10-19 2,701 9,40 2,459 5,506.10-29 -1,502.10-19 2,749 9,60 2,511 3,235.10-29 -1,076.10-19 2,795 9,80 2,563 1,927.10-29 -7,774.10-20 2,860 10,00 2,606 1,225.10-29 -5,841.10-20 2,923 10,20 2,650 8,115.10-30 -4,511.10-20 -30 2,988 10,40 2,693 5,300.10 -3,447.10-20 3,078 10,60 2,725 3,494.10-30 -2,639.10-20 3,166 10,80 2,756 2,384.10-30 -2,067.10-20 3,264 11,00 2,783 1,635.10-30 -1,621.10-20 3,357 11,20 2,813 1,178.10-30 -1,315.10-20 3,455 11,40 2,839 8,595.10-31 -1,075.10-20 3,554 11,60 2,866 6,445.10-31 -8,943.10-21 3,663 11,80 2,887 4,791.10-31 -7,386.10-21 -9 Ka2 = (3,18 ± 0,26).10 → pKa2 = 8,497 ± 0,036 Ka3 = (5,35 ± 1,03).10-11 → pKa3 = 10,272 ± 0,084 (b) Từ dung dịch HCl dung dịch hỗn hợp Trước BNCĐ: pH V1 V2 Q Y 3,220 0,563 1,00 0,143 3,129.10-11 3,271 0,713 1,20 0,159 2,441.10-11 3,323 0,851 1,40 0,178 1,909.10-11 3,383 0,998 1,60 0,194 1,377.10-11 3,436 1,105 1,80 0,223 1,097.10-11 3,496 1,221 2,00 0,249 8,087.10-12 3,562 1,327 2,20 0,278 5,718.10-12 3,635 1,431 2,40 0,307 3,818.10-12 3,706 1,511 2,60 0,344 2,620.10-12 3,784 1,599 2,80 0,378 1,681.10-12 3,863 1,657 3,00 0,422 1,087.10-12 3,945 1,717 3,20 0,465 6,794.10-13 4,020 1,772 3,40 0,509 4,434.10-13 4,117 1,815 3,60 0,557 2,484.10-13 X1 4,033.10-7 3,131.10-7 2,408.10-7 1,791.10-7 1,353.10-7 9,918.10-8 7,039.10-8 4,825.10-8 3,294.10-8 2,180.10-8 1,408.10-8 8,939.10-9 5,803.10-9 3,348.10-9 X2 -1,235.10-10 -2,711.10-10 -3,555.10-10 -3,954.10-10 -4,146.10-10 -4,135.10-10 -3,873.10-10 -3,654.10-10 -3,381.10-10 -3,114.10-10 -2,867.10-10 -2,666.10-10 -2,452.10-10 -2,222.10-10 -2,034.10-10 -1,852.10-10 -1,717.10-10 -1,591.10-10 -1,486.10-10 -1,376.10-10 X2 3,158.10-3 2,785.10-3 2,445.10-3 2,110.10-3 1,838.10-3 1,578.10-3 1,333.10-3 1,108.10-3 9,199.10-4 7,528.10-4 6,107.10-4 4,919.10-4 4,019.10-4 3,110.10-4 X3 9,940 9,278 8,620 7,963 7,299 6,647 6,125 5,583 5,049 4,511 4,065 3,610 3,167 2,843 2,515 2,236 1,932 1,658 1,388 1,167 X3 29,501 29,340 29,143 28,975 28,677 28,410 28,113 27,810 27,428 27,074 26,623 26,180 25,721 25,223 lxii pH 4,218 4,321 4,426 4,549 4,688 V1 V2 Q Y X1 -13 1,841 3,80 0,611 1,356.10 1,847.10-9 1,867 4,00 0,665 7,237.10-14 9,914.10-10 1,894 4,20 0,718 3,784.10-14 5,143.10-10 1,926 4,40 0,769 1,734.10-14 2,386.10-10 1,962 4,60 0,819 7,071.10-15 9,851.10-11 Ka1 = (7,52 ± 0,11).10-5 → pKa1 = 4,124 ± 0,006 Sau BNCĐ: pH V1 V2 Q Y X1 -24 7,843 2,337 6,40 1,244 3,681.10 -6,524.10-17 8,014 2,353 6,60 1,300 1,180.10-24 -3,648.10-17 8,132 2,363 6,80 1,358 5,455.10-25 -2,524.10-17 8,310 2,379 7,00 1,413 1,660.10-25 -1,285.10-17 8,402 2,387 7,20 1,471 9,157.10-26 -9,597.10-18 8,505 2,396 7,40 1,529 4,672.10-26 -6,705.10-18 8,529 2,398 7,60 1,590 4,114.10-26 -6,688.10-18 8,601 2,412 7,80 1,646 2,590.10-26 -5,256.10-18 8,699 2,436 8,00 1,698 1,358.10-26 -3,618.10-18 8,841 2,470 8,20 1,746 5,238.10-27 -2,012.10-18 8,939 2,494 8,40 1,799 2,741.10-27 -1,371.10-18 9,034 2,517 8,60 1,851 1,464.10-27 -9,432.10-19 -28 9,127 2,539 8,80 1,903 7,917.10 -6,525.10-19 9,206 2,558 9,00 1,957 4,717.10-28 -4,804.10-19 9,314 2,584 9,20 2,008 2,295.10-28 -3,077.10-19 9,410 2,618 9,40 2,056 1,211.10-28 -2,072.10-19 9,504 2,674 9,60 2,095 6,446.10-29 -1,394.10-19 9,584 2,721 9,80 2,138 3,785.10-29 -1,002.10-19 9,678 2,777 10,00 2,177 2,013.10-29 -6,722.10-20 9,765 2,849 10,20 2,210 1,121.10-29 -4,629.10-20 9,859 2,944 10,40 2,234 5,917.10-30 -3,062.10-20 9,912 2,998 10,60 2,273 4,175.10-30 -2,475.10-20 9,987 3,113 10,80 2,289 2,504.10-30 -1,774.10-20 10,056 3,225 11,00 2,307 1,567.10-30 -1,309.10-20 10,110 3,326 11,20 2,327 1,089.10-30 -1,037.10-20 10,182 3,476 11,40 2,330 6,627.10-31 -7,456.10-21 -9 Ka2 = (1,54 ± 0,20).10 → pKa2 = 8,811 ± 0,057 Ka3 = (2,34 ± 0,72).10-11 → pKa3 = 10,631 ± 0,134 (c) Từ dung dịch HCl dung dịch hỗn hợp Trước BNCĐ: X2 2,373.10-4 1,800.10-4 1,357.10-4 9,812.10-5 6,835.10-5 X2 3,062.10-8 1,913.10-8 1,338.10-8 8,111.10-9 5,912.10-9 4,153.10-9 3,426.10-9 2,507.10-9 1,705.10-9 1,032.10-9 6,541.10-10 3,889.10-10 2,034.10-10 7,529.10-11 -1,108.10-11 -6,142.10-11 -8,444.10-11 -1,015.10-10 -1,050.10-10 -1,019.10-10 -9,137.10-11 -9,450.10-11 -8,414.10-11 -7,607.10-11 -7,171.10-11 -6,125.10-11 X3 24,668 24,116 23,566 23,034 22,517 X3 18,130 17,553 16,959 16,385 15,784 15,186 14,563 13,985 13,444 12,945 12,406 11,865 11,323 10,769 10,243 9,749 9,340 8,901 8,496 8,156 7,910 7,503 7,338 7,160 6,946 6,919 lxiii pH 3,215 3,260 3,309 3,360 3,414 3,473 3,531 3,593 3,658 3,729 3,797 3,872 3,949 4,025 4,107 4,191 4,281 4,375 4,476 4,587 4,712 4,854 V1 V2 Q Y X1 -11 0,547 1,00 0,123 2,786.10 4,223.10-7 0,682 1,20 0,140 2,322.10-11 3,367.10-7 0,817 1,40 0,157 1,852.10-11 2,635.10-7 0,941 1,60 0,176 1,464.10-11 2,035.10-7 1,061 1,80 0,197 1,126.10-11 1,547.10-7 1,180 2,00 0,217 8,276.10-12 1,149.10-7 1,277 2,20 0,243 6,212.10-12 8,502.10-8 1,377 2,40 0,269 4,470.10-12 6,176.10-8 1,457 2,60 0,299 3,179.10-12 4,387.10-8 1,537 2,80 0,330 2,145.10-12 3,026.10-8 1,609 3,00 0,362 1,473.10-12 2,105.10-8 1,664 3,20 0,399 9,669.10-13 1,404.10-8 -13 1,720 3,40 0,436 6,198.10 9,249.10-9 1,776 3,60 0,472 3,973.10-13 6,097.10-9 1,813 3,80 0,514 2,454.10-13 3,850.10-9 1,834 4,00 0,559 1,496.10-13 2,369.10-9 1,857 4,20 0,605 8,680.10-14 1,405.10-9 1,881 4,40 0,649 4,870.10-14 8,079.10-10 1,907 4,60 0,694 2,589.10-14 4,434.10-10 1,936 4,80 0,737 1,278.10-14 2,283.10-10 1,968 5,00 0,779 5,699.10-15 1,077.10-10 2,002 5,20 0,821 2,251.10-15 4,547.10-11 Ka1 = (6,09 ± 0,17).10-5 → pKa1 = 4,215 ± 0,012 Sau BNCĐ: pH V1 V2 Q Y X1 -24 7,827 2,336 7,40 1,284 4,242.10 -8,168.10-17 7,954 2,347 7,60 1,331 1,829.10-24 -5,309.10-17 8,063 2,357 7,80 1,379 8,925.10-25 -3,677.10-17 8,158 2,365 8,00 1,427 4,792.10-25 -2,675.10-17 8,253 2,374 8,20 1,475 2,570.10-25 -1,922.10-17 8,338 2,381 8,40 1,524 1,475.10-25 -1,431.10-17 8,420 2,388 8,60 1,572 8,639.10-26 -1,072.10-17 8,499 2,395 8,80 1,620 5,160.10-26 -8,080.10-18 8,576 2,406 9,00 1,668 3,120.10-26 -6,099.10-18 8,650 2,424 9,20 1,713 1,922.10-26 -4,630.10-18 8,722 2,441 9,40 1,758 1,199.10-26 -3,533.10-18 -27 8,797 2,460 9,60 1,802 7,326.10 -2,649.10-18 8,870 2,477 9,80 1,847 4,535.10-27 -1,999.10-18 8,939 2,494 10,00 1,892 2,884.10-27 -1,532.10-18 9,011 2,511 10,20 1,937 1,796.10-27 -1,155.10-18 X2 3,229.10-3 2,885.10-3 2,554.10-3 2,247.10-3 1,962.10-3 1,693.10-3 1,460.10-3 1,247.10-3 1,055.10-3 8,798.10-4 7,376.10-4 6,066.10-4 4,965.10-4 4,071.10-4 3,279.10-4 2,619.10-4 2,062.10-4 1,607.10-4 1,232.10-4 9,226.10-5 6,687.10-5 4,658.10-5 X2 3,009.10-8 2,098.10-8 1,516.10-8 1,124.10-8 8,270.10-9 6,174.10-9 4,592.10-9 3,395.10-9 2,490.10-9 1,816.10-9 1,297.10-9 8,897.10-10 5,813.10-10 3,494.10-10 1,727.10-10 X3 29,708 29,534 29,362 29,161 28,947 28,736 28,465 28,203 27,887 27,572 27,236 26,854 26,478 26,102 25,673 25,201 24,734 24,272 23,815 23,367 22,930 22,502 X3 17,719 17,230 16,737 16,240 15,744 15,245 14,745 14,245 13,757 13,293 12,828 12,366 11,903 11,437 10,974 lxiv pH 9,083 9,152 9,224 9,294 9,357 9,423 9,489 9,551 9,611 9,669 9,725 9,780 9,834 9,886 9,935 9,983 10,073 10,116 V1 V2 Q Y X1 -27 2,529 10,40 1,982 1,117.10 -8,685.10-19 2,545 10,60 2,027 7,093.10-28 -6,610.10-19 2,563 10,80 2,072 4,409.10-28 -4,951.10-19 2,579 11,00 2,116 2,777.10-28 -3,737.10-19 2,595 11,20 2,162 1,836.10-28 -2,909.10-19 2,626 11,40 2,201 1,185.10-28 -2,220.10-19 2,665 11,60 2,239 7,638.10-29 -1,689.10-19 2,702 11,80 2,277 5,062.10-29 -1,308.10-19 2,737 12,00 2,315 3,400.10-29 -1,022.10-19 2,772 12,20 2,353 2,316.10-29 -8,055.10-20 2,808 12,40 2,391 1,598.10-29 -6,397.10-20 2,864 12,60 2,422 1,107.10-29 -5,077.10-20 -30 2,919 12,80 2,453 7,722.10 -4,046.10-20 2,972 13,00 2,485 5,462.10-30 -3,254.10-20 3,033 13,20 2,514 3,939.10-30 -2,647.10-20 3,107 13,40 2,538 2,855.10-30 -2,156.10-20 3,257 13,60 2,537 1,532.10-30 -1,424.10-20 3,338 13,80 2,559 1,148.10-30 -1,185.10-20 Ka2 = (2,09 ± 0,07).10-9 → pKa2 = 8,679 ± 0,015 Ka3 = (3,19 ± 0,16).10-11 → pKa3 = 10,496 ± 0,023 X2 4,192.10-11 -5,363.10-11 -1,207.10-10 -1,669.10-10 -2,005.10-10 -2,147.10-10 -2,185.10-10 -2,195.10-10 -2,176.10-10 -2,137.10-10 -2,079.10-10 -1,977.10-10 -1,875.10-10 -1,780.10-10 -1,685.10-10 -1,580.10-10 -1,282.10-10 -1,208.10-10 X3 10,512 10,048 9,587 9,124 8,657 8,245 7,861 7,470 7,075 6,678 6,289 5,968 5,645 5,316 5,017 4,766 4,777 4,552 ... PHẠM HÀ NỘI TRẦN THẾ NGÀ NGHIÊN CỨU PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA CÁC ACID- BASE TRONG DUNG DỊCH NƯỚC TỪ KẾT QUẢ CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ Chun ngành: Hóa học phân tích Mã số: 9.44.01.18 LUẬN... tài: ? ?Nghiên cứu phương pháp xác định số cân acid- base dung dịch nước từ kết chuẩn độ điện thế? ?? Mục tiêu đề tài Xây dựng quy trình chung, hợp lí có tính khả thi để xác định HSCB acid- base dung dịch. .. hành chuẩn hóa dung dịch nghiên cứu gốc phép chuẩn độ điện với dung dịch KOH phù hợp để xác định nồng độ gốc Pha dung dịch để chuẩn độ theo kĩ thuật Dung dịch nghiên cứu: Pha dãy dung dịch chứa acid