Nghiên cứu sơ bộ thành phần hóa học quả đào tiên

TRƯỜNG• ĐẠI HỌC sư PHẠM HÀ NỘI KHOA HĨA HỌC ••• ===S0 Cữ G3=== BÙI THỊ HẠNH NGHIÊN CỨU Sơ Bộ THÀNH PHẦN HÓA HỌC QUẢ ĐÀO TIÊN ịCrescentia cuịete L.) KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC • ••• Chuyên ngành: Hóa hữu Ctf Hà nội, tháng năm 2019 TRƯỜNG• ĐẠI HỌC sư PHẠM HÀ NỘI ••• KHOA HÓA HỌC ===S0 Cữ G3=== BÙI THỊ HẠNH NGHIÊN CỨU Sơ Bộ THÀNH PHẦN HÓA HỌC QUẢ ĐÀO TIÊN ịCrescentia cuịete L.) KHĨA •LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC ••• Chun ngành: Hóa hữu Ctf Ngưòi hướng dẫn khoa học PGS.TS NGUYỄN VĂN BẰNG Hà nội, tháng năm 2019 LỜI CẢM ƠN Người em muốn gửi lời cảm ơn đến PGS.TS NGUYỄN VĂN BẢNG Em xin gửi lời cảm ơn chân thành đến thầy - người tận tình bảo em suốt thời gian làm đề tài khóa luận tốt nghiệp Em xin gửi lời cảm ơn sâu sắc đến ban lãnh đạo đặc biệt TS Nguyễn Xuân Cường TS Trần Thị Hồng Hạnh anh, chị kỹ thuật viên Viện Hóa sinh biển tận tình bảo, giúp đỡ tạo điều kiện cho em học hỏi sử dụng thiết bị tiên tiến viện nghiên cứu để hồn thành tốt đề tài khóa luận tốt nghiệp Em xin chân thành cảm ơn ban lãnh đạo thầy cô khoa Hóa học Trường ĐHSP Hà Nội tạo điều kiện giúp đỡ, dạy dỗ em trình học tập năm trường Em xin gửi lời cảm ơn tới bố mẹ bạn bè giúp đỡ, động viên đồng hành em lúc căng thẳng, mệt mỏi gặp khó khăn.” Trình độ hiểu biết kiến thức thân hạn chế nên q trình thực khóa luận tốt nghiệp chắn khơng thể tránh thiếu sót Em mong quý thầy cô thông cảm Em xin chân thành ghi nhận góp ý quý báu từ q thầy bạn bè để em hồn thành tốt khóa luận Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, thảng 05 năm 2019 Sình viên Bùi Thỉ Hanh m m LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan kết nghiên cứu, số liệu trình bày khóa luận : “Nghiên cứu sơ thành phần hóa học Đào tiên” kết tơi trực tiếp nghiên cứu tìm hiểu hướng dẫn PGSTS Nguyễn Văn Bằng Trong trình nghiên cứu tơi có sử dụng số tài liệu số nhà nghiên cứu, số tác giả Tuy nhiên sở để tơi rút vấn đề cần tìm hiểu đề tài Đây kết cá nhân tơi kết tác giả khác Sinh viên Bùi Thị Hạnh DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT Kí hiệu Chú gỉảỉ 13 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân Carbon ^-NMR Phổ cộng hưởng từ hạt nhân proton 2D-NMR Phổ cộng hưởng từ hạt nhân hai chiều c - NMR (Two- Dimensional NMR) cc Sắc ký cột Column Chromatography DEPT Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer El - MS Electron Impact Ionization Mass Spectroscopy ESI - MS phổ phun mù điện tử (Electrob Sprayt Ionization Mass Spectroscopy) Ethyl Ethylacetat HMBC Phổ tương tác dị hạt nhân qua nhiều liên kết Heteronuclear Multiple Bond Corelation HSQC Phổ tương tác H-C Coherence IR Heteronuclear Single Quantum Phổ hồng ngoại MeOH Methanol MS Phổ khối lượng NMR Resonance) Phổ cộng hưởng từ hạt nhân (Nuclear magnetic NOESY Hiệu ứng NOE Nuclear Overhauser Effect SKLM Sắc kí lớp mỏng TLC Sắc ký mỏng Thin Layer Chromatography CC2 Ningpogenin CC3 Dehydrodiconiferyl alcohol CC4 Balanophonin Trang Hình 1.1: Cây Đào tiên Hình 1.2: Quả Đào tiên Hình 1.3: Hoa Đào tiên Hình 1.4 Thịt Đào tiên Hình 1.5 Cấu trúc hóa học hợp chất 1-7 Hình 3.1 Sơ đồ chiết phân đoạn mẫu Đào tiên Crescentia cujete (L) 26 Hình 3.2 Sơ đồ phân lập hợp chất từ cặn mẫu Đào tiên Crescentia cujete (L) 27 Hình la cấu trúc hóa học hợp chất CC4 28 Hình 4.1b Phổ ^-NMR hợp chất CC4 28 Hình 4.1c Phổ 13C-NMR hợp chất CC4 29 Hình 4.1d Phổ HSQC hợp chất CC4 30 Hình 4.le Phổ HMBC hợp chất CC4 31 Hình 4.1f Các tương tác HMBC hợp chất CC4 31 Hình 4.2a cấu trúc hóa học hợp chất CC3 33 Hình 4.2b Phổ ^-NMR hợp chất CC3 33 Hình 4.2c Phổ 13C-NMR hợp chất CC3 34 Hình 4.2d Phổ HSQC hợp chất CC3 35 Hình 4.2e Phổ HMBC hợp chất CC3 36 Hình 4.2f Các tương tác HMBC hợp chất CC3 36 Hình 4.3a cấu trúc hóa học hợp chất CC2 38 Hình 4.3b Phổ ^-NMR hợp chất CC2 38 Hình 4.3c Phổ 13C-NMR hợp chất CC2 39 Hình 4.3d Phổ HSQC hợp chất CC2 39 Hình 4.3e Phổ HMBC hợp chất CC2 40 Hình 4.3f Các tương tác HMBC hợp chất CC2 41 Hình 5: cấu trúc hóa học hợp chất phân lập từ Đào tiên (C cujiete) 42 Bảng 4.1 Số liệu phổ NMR hợp chất CC4 chất so sánh 32 Bảng 4.2 Số liệu phổ NMR hợp chất CC3 chất so sánh 37 Bảng 4.3 Số liệu phổ NMR hợp chất CC2 chất so sánh 41 MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƯƠNG TÔNG QUAN ? ^ -1 m Ạ _ _ A _ T\5 _ , • Ạ f-\ Tông quan vê Đào tiên 1.1.1 Giới thiệu Đào tiên 1.1.2 Phân bố, sinh thái 1.1.3 1.1.4 Công dụng Các nghiên cứu thành phàn hóa họcvà hoạttính sinh học Đào tiên 1.2 Phương pháp chiết mẫu thực vật 10 1.2.1 Đặc điểm chung 10 _ 1.2.2 Chọn dung môi chiết 11 1.2.3 Quá trình chiết 12 1.3 Các phương pháp sắc kí phân lập hợp chất hữu 12 1.3.1 Đặc điểm chung phương pháp sắc kí .12 1.3.2 Cơ sở phương pháp sắc kí 13 1.3.3 Phân loại phương pháp sắc kí 13 1.4 Một số phương pháp hóa lý xác định cấutrúc củacáchợp chất hữu 19 1.4.1 Phổ hồng ngoại (IR) 19 1.4.2 Phổ khối lượng (MS) 20 1.4.3 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) 21 CHƯƠNG ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN cứu 24 2.1 Đối tượng nghiên cứu .24 2.2 Phương pháp phân lập hợp chất 24 2.2.1 Sắc kí lớp mỏng (TLC) .24 2.2.2 Sắc ký cột (CC) 24 2.3 Phương pháp xác định cấu trúc hoá học hợp chất 24 2.4 Dụng cụ thiết bị 24 2.4.1 Dụng cụ thiết bị tách chiết .25 2.4.2 Dụng cụ thiết bị xác định cấu trúc 25 2.5 Hóa chất 25 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM .26 CHƯƠNG THẢO LUẬN KÉT QUẢ .28 4.1 Hợp chất CC4: Balanophonin 28 CHƯƠNG THẢO LUẬN KỂT QUẢ 4.1 Hợp chất CC4: Baỉanophonỉn 12 11 10 s ^~OH Hình 4.1 a cấu họcCC4 hợp chất CC4 Hình 4.1b Phể H-NMR cửatrúc hợphỏa chất V ơ1 iíi w n Q 1- ITÌ R ori m* ỊT in r%í ea JT ÍT Fm !*m ks ỉ«5 ■«? «p —< o* M — cn ĐC n « «p rr rv n- tó5 JT JT *(r -iP tr- eo ws tí! IT rr ri N K ca N RỊG HBCTR □E-ưtìTĨU ?T pn “Hợp chất CC4 thu dạng dầu Phổ H-NMR cùa hợp chất CC4, vùng trường trung bình xuất tín hiệu hai hệ vòng thơm có hệ vòng thơm kiểu ABX đặc trưng tín hiệu SH 6,97 (1H, 28 Oppm á,J= 1,5 Hz, H-2), 6,80 (1H, d, / = 8,5 Hz, H-5), 6,85 (1H, dd, J = 2,0, 8,5 Hz, H~6) tín hiệu hệ vòng thơm dạng AX với hai proton dạng meta ỗH 7,25 (1H, d, / = 1,5 Hz, H-2'), 7,31 (1H, s, H-6% tín hiệu cặp nối đơi dạng trans Sh 7,63 (1H, d, / = 15,5 Hz, H-TO, 6,70 (1H, dd, J = 7,5,15,5 Hz, H-8% tín hiệu vòng dihydrofuran đặc trưng nhóm oximen §H 3,87 (2H, m, H-9), nhóm metin Ô H 3,58 (1H, dd, J = 6,0,12,0, H-8) nhóm oximetin S H 5,63 (1H, d, / = 6,5 Hz, H-7) Ngoài phổ 1H- NMR xuất tín hiệu hai nhóm oxim Ỗ H 3,84 3,94 (s, 3H/mỗi tín hiệu) tín hiệu nhóm andehit vùng trường yếu ÔH 9,60 (1H, d, J = 8,0 Hz, H-90 — ■y ĩ - ĩ: j rí di- C: tT- — "T ci ỏi rt ‘JJ M Ậ p»b -'-l' -ạì ẹ-? «i Ạ va V Ầ ifti/i c- »ĩ IT «rt