Khoá luận tốt nghiệp nghiên cứu tính chất quang của vật liệu Ca6Y(PO4)5 eu3+ chế tạo bằng phương pháp sol gel

TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM HÀ NỘI KHOA HÓA HỌC BẠCH THỊ NHƢ QUỲNH NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT QUANG CỦA VẬT LIỆU Ca6Y(PO4)5:Eu3+ CHẾ TẠO BẰNG PHƢƠNG PHÁP SOL-GEL KHỐ LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Chun ngành: Hóa học phân tích Hà Nội - 2019 TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM HÀ NỘI KHOA HÓA HỌC BẠCH THỊ NHƢ QUỲNH NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT QUANG CỦA VẬT LIỆU Ca6Y(PO4)5:Eu3+ CHẾ TẠO BẰNG PHƢƠNG PHÁP SOL-GEL KHOÁ LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Chun ngành: Hóa học phân tích Ngƣời hƣớng dẫn khoa học TS NGUYỄN TƢ Hà Nội - 2019 LỜI CẢM ƠN Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới TS Nguyễn Tƣ ngƣời tận tình hƣớng dẫn, giúp đỡ tạo điều kiện cho em suốt nghiên cứu hồn thành khóa luận Em xin chân thành cảm ơn thầy giáo, giáo khoa Hóa Học trƣờng Đại Học Sƣ Phạm Hà Nội tạo điều kiện để em đƣợc học tập nghiên cứu bảo em q trình thực khóa luận Em xin cảm ơn thầy cô viện Tiên tiến Khoa học Công nghệ (AIST), Trƣờng Đại học Bách khoa Hà Nội giúp đỡ em trình đo mẫu để hồn thành khóa luận Em xin chân thành cảm ơn trao đổi, đóng góp ý kiến, động viên, khích lệ bạn bè gia đình Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, tháng năm 2019 Sinh viên Bạch Thị Nhƣ Quỳnh MỤC LỤC MỞ ĐẦU 1 Lí chọn đề tài Mục tiêu nghiên cứu đề tài Nội dung nghiên cứu đề tài Bố cục đề tài NỘI DUNG CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan vật liệu phát quang 1.1.1 Cơ chế phát quang vật liệu 1.1.2 Cơ chế phát quang bột huỳnh quang 1.1.3 Tính chất quang ion đất mạng tinh thể 1.1.4 Cấu trúc vật liệu Ca6Y(PO4) 12 1.1.5 Các loại bột huỳnh quang 12 1.2 Các phƣơng pháp tổng hợp bột huỳnh quang 15 1.2.1 Phƣơng pháp cổ truyền ( Phản ứng pha rắn) 15 1.2.2 Phƣơng pháp thủy nhiệt 16 1.2.3 Phƣơng pháp đồng kết tủa 17 1.2.4 Phƣơng pháp sol-gel 17 CHƢƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 19 2.1 Thực nghiệm 19 2.1.1 Hóa chất, dụng cụ 19 2.1.2 Cách tiến hành 19 2.2 Các phƣơng pháp nghiên cứu cấu trúc tính chất vật liệu 21 2.2.1 Phƣơng pháp khảo sát cấu trúc tinh thể phƣơng pháp giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) 22 2.2.2 Phƣơng pháp khảo sát hình thái bề mặt kính hiển vi điện tử quét phát xạ trƣờng (FESEM) 23 2.2.3 Các phƣơng pháp khảo sát tính chất quang 26 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 28 3.1 Kết khảo sát hình thái bề mặt kính hiển vi điện tử quét phát xạ trƣờng (FE-SEM) 28 3.2 Cấu trúc tinh thể 29 3.3 Tính chất quang vật liệu 30 3.3.1 Ảnh hƣởng bƣớc sóng kích thích lên tính chất quang vật liệu 30 3.3.2 Ảnh hƣởng nhiệt độ thiêu kết lên tính chất quang vật liệu 32 3.3.3 Ảnh hƣởng nồng độ pha tạp Eu3+ đến tính chất quang vật liệu 33 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 37 TÀI LIỆU THAM KHẢO 38 DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Kí hiệu, chữ viết tắt FESEM SEM Tên tiếng Anh Tên tiếng Việt Field emission scanning Hiển vi điện tử quét phát xạ electron microscopy trƣờng Scanning electron microscope Hiển vi điện tử quét EDS Energy-dispersive X-ray spectroscopy Phổ tán xạ lƣợng tia X LED Light emitting diode Điốt phát quang Phosphor Vật liệu huỳnh quang Photoluminescence spectrum Phổ huỳnh quang Phosphor PL PLE XRD RE Photoluminescence excitation spectrum Phổ kích thích huỳnh quang X-ray Diffraction Nhiễu xạ tia X Rare element Nguyên tố DANH MỤC BẢNG VÀ HÌNH Hình 1.1 Giản đồ Jablonski mô tả hấp thụ ánh sáng phát quang Hình 1.2 Sơ đồ mức lƣợng ion đất hóa trị bị tách tƣơng tác điện tử- điện tử điện tử- mạng 10 Hình 1.3 Giản đồ mức lƣợng dịch chuyển quang ion Eu3+ 11 Hình 1.4 Cấu trúc hình thoi với nhóm khơng gian R3c 12 Hình 1.5 Cấu trúc tinh thể bột halophosphate 13 Hình 1.6 Phổ phát xạ bột Ca5(PO4)3(F, Cl): Sb3+, Mn2+ phổ đáp ứng mắt ngƣời với vùng ánh sáng nhìn thấy 14 Hình 1.7 Bình teflon dùng phƣơng pháp thủy nhiệt 16 Hình 2.1 Quy trình tổng hợp bột huỳnh quang Ca6Y(PO4)5 pha tạp Eu3+ 20 Hình 2.2 Máy đo nhiễu xạ tia X ( X- ray,D8 Advance) 22 Hình 2.3 Thiết bị FESEM-JEOL/JSM-7600F tích hợp đo FESEM EDS Viện Tiên tiến Khoa học Công nghệ (AIST)- Đại học Bách khoa Hà Nội 23 Hình 2.4 Các tín hiệu sóng điện từ phát xạ từ mẫu tán xạ 24 Hình 2.5 Tƣơng tác chùm điện tử với chất rắn 26 Hình 2.6 Kính hiển vi điện tử quét JSM5410 LV 26 Hình 2.7 Hệ đo phổ huỳnh quang, kích thích huỳnh Nanolog, Horiba Jobin Yvon với nguồn kích thích đèn Xenon cơng xuất 450W với bƣớc sóng từ 250 800 nm, viên Tiên tiến Khoa học Công nghệ (AIST), Trƣờng Đại học Bách khoa 27 Hình 3.1 Ảnh FESEM mẫu Ca6Y(PO4)5: Eu3+ chế tạo phƣơng pháp sol-gel thiêu kết h mơi trƣờng khơng khí nhiệt độ 600oC(a), 800oC(b), 1000oC(c), 1200oC(d) 28 Hình 3.2 Giản đồ nhiễu xạ tia X bột huỳnh quang Ca6Y(PO4)5:Eu3+ nung thiêu kết nhiệt độ từ 600 1200 oC 29 Hình 3.3 Kết đo phổ huỳnh quang mẫu Ca6Y(PO4)5:5%Eu3+ thiêu kết 1200 oC 30 Hình 3.4 Kết đo phơ kích thích huỳnh quang PLE mẫu Ca6Y(PO4)7%:Eu3+ thiêu kết 1100 oC 31 Hình 3.5 Phổ huỳnh quang đo mẫu Ca6Y(PO4)5:5%Eu3+ chế tạo phƣơng pháp sol-gel kết hợp với thiêu kết nhiệt độ khác mơi trƣờng khơng khí Chú ý phổ PL đƣợc kích thích 396 nm 32 Hình 3.6 Cƣờng độ phát quang vật liệu Ca6Y(PO4)5:Eu3+ở bƣớc sóng 620 nm nhiệt độ khác từ 800 ⁰C- 1200 ⁰C 33 Hình 3.7 Kết đo phổ huỳnh quang bột Ca6Y(PO4)5 pha tạp Eu3+ (1 10%) nhiệt độ thiêu kết 1100 oC 34 Hình 3.8 Cƣờng độ phát quang vật liệu Ca6Y(PO4)5: Eu3+ở bƣớc sóng 620 nm nồng độ khác từ 1%-10% 35 Hình 3.9 Sự phát triển huỳnh quang nồng độ pha tạp thấp (a) dập tắt huỳnh quang pha tạp với nồng độ cao (b) 36 MỞ ĐẦU Lí chọn đề tài Trong nhƣng năm gần đây, vấn đề tạo lƣợng, sử dụng lƣợng đƣợc quan tâm sâu rộng toàn giới Trong đó, việc sử dụng lƣợng hiệu tiết kiệm trở thành vấn đề thách thức nhà khoa học, yếu tố quan trọng góp phần lớn cho phát triển kinh tế đất nƣớc Hiện nay, đất nƣớc phát triển, diốt phát quang ánh sáng (LED) dần thay cho thiết bị chiếu sáng truyền thống nhƣ đèn sợi đốt, đèn huỳnh quang, huỳnh quang compact “Đèn huỳnh quang thƣơng mại đƣợc xuất từ năm 1930 từ xuất đèn huỳnh quang thƣơng mại nhanh chóng chiếm đƣợc ƣu thị trƣờng Đèn phát sáng dựa nguyên tắc huynh quang Nhờ kích thích ảnh hƣởng tia tử ngoại phát từ thủy ngân ống đèn, bột huỳnh quang thành ống hấp thụ phát ánh sáng vùng nhìn thấy”[11] “Màu sắc chất lƣợng ánh sáng đèn huỳnh quang phụ thuộc vào chất lƣợng bột huỳnh quang với chế chuyển đổi từ lƣợng điện thành lƣợng ánh sáng khoảng từ 15 – 25%”[12] Tuy nhiên bột huỳnh quang truyền thống (bột halophotphat) có độ bền hiệu xuất thấp, ngƣời ta đòi hỏi phải nghiên cứu cho vật liệu huỳnh quang có độ bền cao hiệu xuất tốt Thêm vào đó, đèn LED với ƣu điểm vƣợt trội nhƣ nhỏ gọn, tuổi thọ cao đặc biệt tiết kiệm lƣợng Do đó, việc nghiên cứu loại bột huỳnh quang cho ứng dụng đèn LED vấn đề cấp thiết Dựa đèn LED, hƣớng nghiên cứu loại bột phosphors phát xạ ánh sáng đỏ chuyên dụng cho nông nghiệp đƣợc quan tâm sâu sắc Trong số đó, Ca6Y(PO4)5 vật liệu dễ chế tạo, giá thành rẻ có độ bền nhiệt hóa cao Vật liệu Ca6Y(PO4)5:Eu3+ hấp thụ mạnh dải bƣớc sóng rộng từ 300 nm đến 470 nm phát xạ vùng đỏ với cực đại bƣớc sóng ~620 nm, tiềm ứng dụng đèn LED đỏ chuyên dụng cho nông nghiệp Việc nghiên cứu chế tạo khảo sát tính chất quang cách hệ thống sở bột huỳnh quang Ca6Y(PO4)5:Eu3+ cần thiết Do Hình 2.8 Hệ đo phổ huỳnh quang, kích thích huỳnh Nanolog, Horiba Jobin Yvon với nguồn kích thích đèn Xenon cơng xuất 450W với bước sóng từ 250 800 nm, viên Tiên tiến Khoa học Công nghệ (AIST), Trường Đại học Bách khoa Để so sánh cƣờng độ huỳnh quang mẫu vật với cần phải đo mẫu điều kiện: lƣợng mẫu tƣơng đƣơng nhau, thời gian tích phân nhƣ nhau, khe mở cho ánh sáng qua, bƣớc quét Tất mẫu nghiên cứu khóa luận đƣợc đo nhiệt độ xác định Khi đƣợc kích thích chùm tia đơn sắc với mức lƣợng đủ lớn, có bƣớc sóng phát xạ ánh sáng Phổ ghi nhận thay đổi cƣờng độ phát xạ theo phổ phát xạ PL Ảnh hƣởng bƣớc sóng kích thích đến cƣờng độ phát xạ bƣớc sóng gọi phổ kích thích phát xạ PLE 27 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Kết khảo sát hình thái bề mặt kính hiển vi điện tử quét phát xạ trƣờng (FE-SEM) Hình 3.1 Ảnh FESEM mẫu Ca6Y(PO4)5:Eu3+ chế tạo phương pháp sol-gel thiêu kết h mơi trường khơng khí nhiệt độ 600 ⁰C(a), 800 ⁰C(b), 1000 ⁰C(c), 1200 ⁰C(d) Hình thái bề mặt mẫu bột huỳnh quang Ca6Y(PO4)5 pha tạp Eu3+ đƣợc khảo sát kính hiển vi điện tử quét phát xạ trƣờng (FE-SEM) Kết đo ảnh FESEM mẫuCa6Y(PO4)5:Eu3+ thiêu kết nhiệt độ khác nhau: (a) 600 ⁰C, (b) 800 ⁰C, (c) 1000 ⁰C (d) 1200 ⁰C đƣợc trình bày hình 3.1 Dễ dàng quan sát thấy nhiệt độ thiêu kết 600 ⁰C, bột huỳnh quang thu đƣợc có dạng hạt với kích thƣớc khơng đồng Các hạt nhỏ có xu hƣớng co cụm/kết dính lại với để tạo thành đám hạt với kích 28 thƣớc lớn (xem hình 3.1a) Kích thƣớc hạt nhỏ tăng dần theo nhiệt độ thiêu kết nhƣ hình 3.1(b-d) Cụ thể là, nhiệt độ 1200 ⁰C hạt thu đƣợc có biên hạt sắc cạnh rõ ràng với kích thƣớc khoảng 0.52.5m Các nghiên cứu gần đầy kích thƣớc hạt tăng theo nhiệt độ thiêu kết có nguyên nhân từ trình kết tinh lại [1,2,22] Ở kích thƣớc này, bột huỳnh quang hồn tồn sử dụng ứng dụng chiếu sáng 3.2 Cấu trúc tinh thể Hình 3.2 Giản đồ nhiễu xạ tia X bột huỳnh quang Ca6Y(PO4)5:Eu3+ nung thiêu kết nhiệt độ từ 600 1200 ⁰C Hình 3.2 trình bày kết đo giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) bột huỳnh quang Ca6Y(PO4)5: 5%Eu3+ thiêu kết nhiệt độ khác từ 600 1200 ⁰C, thời gian mơi trƣờng khơng khí Từ hình 3.2 cho thấy tất đỉnh nhiễu xạ mẫu đặc trƣng cho cấu trúc hình thoi với nhóm không gian R3c vật liệu Ca6Y(PO4)5 (theo số thẻ chuẩn JCPDS 46-0402) [32] 29 Chú ý quan sát đƣợc đỉnh nhiễu xạ với cƣờng độ yếu đặc trƣng cho pha tinh thể Ca6Y(PO4)5 nhiệt độ thiêu kết thấp (600 ⁰C) Cƣờng độ đỉnh phụ thuộc mạnh vào nhiệt độ, tăng lên, sau giảm xuống đạt cực 1100 ⁰C Điều có nghĩa mẫu có chất lƣợng tinh thể tốt thu đƣợc với mẫu ủ 1100 ⁰C Kết chắn ảnh hƣởng lớn đên tính chất quang vật liệu làm sở để thực bƣớc nghiên cứu 3.3 Tính chất quang vật liệu Trong phần này, khảo sát ảnh hƣởng bƣớc sóng kích thích, nhiệt độ thiêu kết nồng độ pha tạp lên tính chất quang vật liệu sở hai phép phân tích phổ huỳnh quang (PL), kích thích huỳnh quang (PLE) 3.3.1 Ảnh hưởng bước sóng kích thích lên tính chất quang vật liệu Hình 3.3 Kết đo phổ huỳnh quang mẫu Ca6Y(PO4)5:5%Eu3+ thiêu kết 1100 ⁰C 30 Hình 3.3 kết đo phổ huỳnh quang mẫu Ca6Y(PO4)5:5%Eu3+ chế tạo đƣợc phƣơng pháp sol-gel đƣợc kích thích bƣớc sóng khác Kết cho thấy phổ PL mẫu Ca6Y(PO4)5:5%Eu3+ bƣớc sóng phát xạ 594 nm, 613 nm, 620 nm, 696 nm 703 nm, đỉnh 620 nm có cƣờng độ mạnh Nguồn gốc đỉnh phát xạ đƣợc giải thích dựa dịch chuyển điện từ mức 5D0 đến 7Fj (j=0-4) ion Eu3+ Đỉnh phát xạ 594 nm chuyển mức 5D0 →7F1, hai đỉnh 613 nm, 620 nm đóng góp 5D0 →7F2, hai đỉnh, 696 nm, 703 nm tƣơng ứng có nguyên nhân từ dịch chuyển mức 5D0 →7F4 [13,23] Mặc khác, nhận thấy cƣờng độ PL phụ thuộc mạnh vào bƣớc sóng kích thích Cụ thể bƣớc sóng kích thích 396 nm mẫu cho cƣờng độ phát xạ mạnh Để làm rõ đo phổ PLE bƣớc sóng phát xạ khác kết thể nhƣ hình 3.4 Quan sát hình 3.4, lần khẳng định mẫu thu đƣợc có kết PL tốt đƣợc kích thích bƣớc sóng 396 nm Hình 3.4 Kết đo phổ kích thích huỳnh quang PLE mẫu Ca6Y(PO4)5:Eu3+ thiêu kết 1100 ⁰C 31 3.3.2 Ảnh hưởng nhiệt độ thiêu kết lên tính chất quang vật liệu Hình 3.5 Phổ huỳnh quang đo mẫu Ca6Y(PO4)5:5%Eu3+ chế tạo phương pháp sol-gel kết hợp với thiêu kết nhiệt độ khác mơi trường khơng khí Chú ý phổ PL kích thích 396 nm Hình 3.5 kết đo phổ PL mẫu Ca6Y(PO4)5:5%Eu3+ chế tạo phƣơng pháp sol- gel kết hợp với thiêu kết nhiệt độ khác môi trƣờng khơng khí Quan sát hình 3.5 ta thấy hình dạng phổ mẫu nhiệt độ gần nhƣ không thay đổi Tuy nhiên, cƣờng độ phát quang phụ thuộc mạnh vào nhiệt độ thiêu kết Cƣờng độ huỳnh quang tăng lên, sau giảm xuống đạt cực đại 1100 ⁰C ( quan sát hình 3.6) Nghiên cứu XRD hình 3.2 cho thấy mẫu ủ 1100 ⁰C có chất lƣợng tinh thể tốt Do đó, chúng tơi cho kết PL theo nhiệt độ có liên quan trực tiếp đến chất lƣợng tinh thể vật liệu 32 Hình 3.6 Cường độ phát quang vật liệu Ca6Y(PO4)5:Eu3+ở bước sóng 620 nm nhiệt độ khác từ 800⁰C- 1200 ⁰C 3.3.3 Ảnh hưởng nồng độ pha tạp Eu3+ đến tính chất quang vật liệu Các nghiên cứu gần cho thấy cƣờng độ phát quang phụ thuộc vào nồng độ pha tạp ion đất Eu3+ [19,23,24] Chính chúng tơi tiếp tục nghiên cứu sâu ảnh hƣởng nồng độ pha tạp đến tính chất quang vật liệu 33 Hình 3.7 Kết đo phổ huỳnh quang bột Ca6Y(PO4)5 pha tạp Eu3+ (1 10%) nhiệt độ thiêu kết 1100 oC Hình 3.7 kết đo phổ huỳnh quang bột Ca6Y(PO4)5 pha tạp 3+ Eu nồng độ khác từ 1%-10% thiêu kết nhiệt độ 1100 ⁰C Kết hình 3.6 cho ta thấy cƣờng độ PL phụ thuộc mạnh vào nồng độ pha tạp Khi nồng độ tăng từ 1% đến 10%, cƣờng độ huỳnh quang tăng lên, sau giảm xuống đạt giá trị lớn nồng độ pha tạp 5% Điều có nghĩa điều kiện tối ƣu cho cƣờng độ PL tốt đƣợc tìm với mẫu có nồng độ pha tạp 5%Eu3+(quan sát rõ ảnh hƣởng nồng độ đến cƣờng độ phát quang hình 3.8) 34 Hình 3.8 Cường độ phát quang vật liệu Ca6Y(PO4)5:Eu3+ở bước sóng 620 nm nồng độ khác từ 1%-10% Kết cho thấy tỷ lệ pha tạp Eu3+ tăng lên làm cho mật độ tâm phát xạ tăng lên, cƣờng độ huỳnh quang tăng tỷ lệ mật độ tâm phát xạ tăng đến giá trị cực đại nồng độ pha tạp lên đến 5% Nhƣng nồng độ tăng lên 5% xuất hiện tƣợng kết đám co cụm ion Eu3+, mật độ tâm phát xạ tăng kéo theo tƣợng truyền lƣợng từ tâm phát xạ dẫn tới tƣợng hấp thụ không phát xạ làm suy giảm cƣờng độ huỳnh quang [4] Hiện tƣởng đƣợc gọi dập tắt huỳnh quang thể hình 3.9 35 Hình 3.9 Sự phát triển huỳnh quang nồng độ pha tạp thấp (a) dập tắt huỳnh quang pha tạp với nồng độ cao (b) 36 KẾT LUẬN Từ kết thực nghiệm việc chế tạo nghiên cứu bột huỳnh quang Ca6Y(PO4)5 pha tạp ion Eu3+ phƣơng pháp sol-gel thu đƣợc số kết sau: Chế tạo thành công vật liệu Ca6Y(PO4)5:Eu3+ phát xạ đỏ phƣơng pháp sol-gel kết hợp với thiêu kết mơi trƣờng khơng khí Kết thu đƣợc bột huỳnh quang Ca6Y(PO4)5 pha tạp ion Eu3+ hấp thụ mạnh bƣớc sóng 396 nm phát xạ vùng đỏ bƣớc sóng cực đại 620 nm Dƣới điều kiện thực nghiệm, phổ PL có cƣờng độ tốt đƣợc tìm mẫu pha tạp 5%Eu3+ thiêu kết 1100 ⁰C mơi trƣờng khơng khí với thời gian 37 TÀI LIỆU THAM KHẢO TÀI LIỆU TIẾNG VIỆT [1] Đinh Xuân Lộc (2013), Nghiên cứu chế tạo vật liệu nano YVO4 :Eu3+ CePO4 :Tb3+ tính chất quang chúng, Luận án tiến sỹ khoa học Vật liệu, Viện khoa học Vật liệu, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam [2] Lê Tiến Hà ( 2016), Nghiên cứu chế tạo bột huỳnh quang SrPb, SrPCl Y2O3 pha tạp Eu ứng dụng đèn huỳnh quang Luận án Tiến sĩ khoa học vật liệu, ĐHBKHN [3] Mai Xuân Dũng, Trần Quang Thiện, Nguyễn Văn Quang, Hồng Quang Bắc, Giáo trình Các phương pháp vật lí nghiên cứu vật liệu rắn [4] http://kkhtn.duytan.edu.vn/Home/ArticleDetail/vn/94/1350/hientuong-dap-tat-phat-quang-do-nong-do-pha-tap [5] Bùi Ngọc Ánh (2012), Tổng hợp nghiên cứu tính chất vật liệu nano phát quang YVO4:Eu3+, Bi3+ (Y, Gd)VO4:Eu3+, Luận văn Thạc sĩ khoa học Hóa học, Trƣờng Đại Học Sƣ Phạm Hà Nội [6] Tạ Minh Thắng (2013), Chế tạo nghiên cứu tính chất vật liệu nano phát quang LaPO4: Eu3+, Luận văn Thạc sĩ khoa Hóa học, Trƣờng ĐHSP Hà Nội [7] Phạm Thị Hiền (2015), Chế tạo vật liệu phương pháp phản ứng nổ nghiên cứu tính chất quang vật liệu nano YPO4:Eu(III), Luận văn Thạc sĩ khoa học Hóa học, Trƣờng Đại Học Sƣ Phạm Hà Nội [8] Lê Quốc Minh, Lê Thị Kiều Giang, Trần Kim Anh (2007), Chế tạo nghiên cứu tính chất quang vật liệu ống nano Y(OH)3, Y2O3 pha tạp Eu3+ Tb3+, Tuyển tập báo cáo Hội nghị Vật lý Chất rắn lần thứ 5, 858–861 [9] Nguyễn Mạnh Sơn (1996), Vai trò tâm khuyết tật trình nhiệt quang phát quang số vật liệu phát quang chứa 38 đất hiếm, Luận án tiến sỹ khoa học Vật liệu, Viện khoa học Vật liệu, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam [10] Nguyễn Vũ (2007), Chế tạo nghiên cứu tính chất quang vật liệu nano Y2O3:Eu, Tb, Er, Yb, Luận án tiến sỹ khoa học Vật liệu, Viện khoa học Vật liệu, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam TÀI LIỆU TIẾNG ANH [11] C Guo, L Luan, X Ding, F Zhang, F Shi, F Gao, L Liang, Appl Phys B, 95, 779 (2009) [12] Williams M.Y, Marvin J.W (2004), Inorganic phosphors Physics and Chemistry of Photochromic Glasses [13] Jablonski (1933), Efficiency of anti-Stokes fluorescence in dyes, Nature 131, pp 839-840 [14] Chen F, Yuan X, Zhang F, Wang S (2014), Photoluminescence properties of Sr3(PO4)2: Eu2+,Dy3+ double-emitting blue phosphor for white LEDs, Optical Materials 37 pp 65 – 69 [15] Feldmann C, Justel T, Ronda CR, Schmidt P.J (2003), Inorganic Luminescent Materials: 100 Years of Research and Application, Adevanced Functional Materials 13, pp 511 – 516 [16] G Blasse, B.C Grabmaier,(1994), Luminescent material, Springer, verlag Berlin Heidelberg [17] C.H Huang, T.M Chen, W.R Liu, Y.C Chiu, Y.T Yeh, S.M Jang, Appl Mater Interfaces (1) (2010) 259–264 [18] C.H Huang, T.W Kuo, T.M Chen, Appl Mater Interfaces (5) (2010) 1395–1399 [19] Laubach S, Mishra K.C, Hofmann K, Albert B, Larsen P, Wickleder C, McSweeney R, and Schmidt P.C (2008), Dependence of Phase 39 Composition and Luminescence of Sr6BP5O20 on Eu Concentration, Journal of The Electrochemical Society 155, pp J205-J211 [20] Chen X, Dai P, Zhang X, Li C, Lu S, Wang X, Jia Y, and Liu Y, (2014), A Highly Efficient White Light (Sr3,Ca,Ba)(PO4)3Cl: Eu2+, Tb3+, Mn2+ Phosphor via dual energy transfert for white light – emitting diode, Inorganic Chemistry 53, pp 3443 - 3448 [21] Guo C, Luan L, Ding X, Zhang F, Shi F.G, Gao F and Liang (2009), Luminescent properties of Sr5(PO4)3Cl:Eu2+, Mn2+ as a potential phosphor for UV-LED-based white LEDs, Applied Physics B, 95, pp 779–785 [22] Le F, Wang L, Jia W, Jia D, and Bao S (2012), Synthesis and photoluminescence of Eu2+ by co-doping Eu3+ and Cl- in Sr2P2O7 under air atmosphere, Journal of Alloys and Compounds 512, pp 323 – 327 [23] Rong J.X, Li Y.Q, Naoto H and Hajime Y (2011), Nitride Phosphor and Solid State Lighting CRC Press, pp 1-2 [24] A Ellens, G Huber, R Sweeney, U.S Patent, 20030057829 (2004) [25] Dai S.H, Liu Y.F, Lu Y.N (2010), Preparation of Eu3+ doped (Y,Gd)2O3 flowers from (Y,Gd)2(CO3)3nH2O flowerlike precursors: Microwave hydrothermal synthesis,growth mechanism and luminescence property, Journal of Colloid and Interface Science 349, pp 34-40 [26] Dhoble S.J, Nagpure I.M, Mahakhode J.G, Godbole S.V, Bhide M.K, Moharil S.V (2008), Photoluminescence and XEL in Y2O3:Eu3+ phosphor, Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B 15, pp 3437–3442 [27] Dieke G.H, Crosswhite H.M (1963), The Spectra of the Doubly and Triply Ionized Rare Earths, Applied Optics 2, pp 675–686 [28] Hwang K.S, Hwangbo S and Kim J.T, (2010), Blue phosphor for ultraviolet emitting diode, Optica Applicata 4, pp 2–7 40 [29] Jenking H.G, Mckeag A.H and Ranby P.W (1949), Alkaline earrth halophosphates and brelate photphors US Patent 2, pp 1-12 [30] Cybińska, J., Woźniak, M., Mudring, A.-V., & Zych, E (2016) Controllable synthesis of nanoscale YPO 4 :Eu 3+ in ionic liquid Journal of Luminescence, 169, 868–873 doi:10.1016/j.jlumin.2015.07.008 [31] Yun-jie Zhang, Zhi- yung Mao, Da- jian Wang, Jie Zhao, Zynchronous red and blu emitting Ca3(PO4)2 : Eu3+, Mn2+ phosphors applicable for plant- lighting 2015 [32] Qingbo Liua, Yufeng Liub, Zhiping Yang , Xu Li, Yue Hanb,UVexcited red-emitting phosphor Eu3+-activated Ca9Y(PO4)7, Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy 41 ... PHẠM HÀ NỘI KHOA HÓA HỌC BẠCH THỊ NHƢ QUỲNH NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT QUANG CỦA VẬT LIỆU Ca6Y(PO4)5: Eu3+ CHẾ TẠO BẰNG PHƢƠNG PHÁP SOL- GEL KHỐ LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Chun ngành: Hóa học phân tích... nông nghiệp Việc nghiên cứu chế tạo khảo sát tính chất quang cách hệ thống sở bột huỳnh quang Ca6Y(PO4)5: Eu3+ cần thiết Do đó, chúng tơi chọn đề tài Nghiên cứu tính chất quang vật liệu Ca6Y(PO4)5: Eu3+. .. dụng vật liệu đƣợc chế tạo phƣơng pháp sol- gel rât rộng rãi nhƣ: Vật liệu quang, vật liệu bảo vệ, lớp phủ điện tử, vật liệu siêu dẫn nhiệt độ cao chất xúc tác Phƣơng pháp sol- gel phƣơng pháp