Quy chuẩn Quốc gia TCVN 5924:1995 - ISO 4741:1984

Quy chuẩn Quốc gia TCVN 5924:1995 quy định phương pháp quang phổ môlipdôvanadat để xác định hàm lượng phốt pho trong đồng và hợp kim đồng. Phương pháp này áp dụng để xác định hàm lượng phốt pho từ 0,0005 % đến 0,5 % (m/m) trong các loại đồng và hợp kim đồng.

TCVN 5924:1995 ISO 4741:1984 ĐỒNG VÀ HỢP KIM ĐỒNG - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG PHỐT PHO - PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ MOLIPĐOVANAĐAT Copper and copper alloys - Determination of phosphorus content - Molybdovanadate spectrometric method Lời nói đầu TCVN 5924:1995 hoàn toàn tương đương với ISO 4741:1984 TCVN 5924:1995 Ban Kỹ thuật tiêu chuẩn TCVN/TC 26 Đồng hợp kim đồng biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trường (nay Bộ Khoa học Công nghệ) ban hành Tiêu chuẩn chuyển đổi năm 2008 từ Tiêu chuẩn Việt Nam số hiệu thành Tiêu chuẩn Quốc gia theo quy định khoản Điều 69 Luật Tiêu chuẩn Quy chuẩn kỹ thuật điểm a khoản Điều Nghị định số 127/2007/NĐ-CP ngày 1/8/2007 Chính Phủ quy định chi tiết thi hành số điều Luật Tiêu chuẩn Quy chuẩn kỹ thuật ĐỒNG VÀ HỢP KIM ĐỒNG - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG PHỐT PHO- PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ MÔLIPDÔVANADAT Copper and copper alloys - Determination of phosphorus content - Molybdovanadate spectrometric method Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp quang phổ môlipdôvanadat để xác định hàm lượng phốt đồng hợp kim đồng Phương pháp áp dụng để xác định hàm lượng phốt từ 0,0005 % đến 0,5 % (m/m) loại đồng hợp kim đồng Nguyên lý Hòa tan phần mẫu thử axit nitric Khử nguyên tố gây ảnh hưởng cách cho bốc với axit pecloric, flohydric, bromhydric Phân hủy phốt khơng tan cách cho nóng chảy với natri cacbonat Đối với nồng độ nhỏ 0,01 % (m/m), chiết phốt dạng axit phốt môlipdic xác định quang phổ dạng xanh môlipden; nồng độ từ 0,005 % đến 0,5 % (m/m), chiết xác định quang phổ dạng axit photphovanadơmơlipdic Hóa chất Trong q trình phân tích, sử dụng hóa chất có độ tinh khiết phân tích, nước cất nước có độ tinh khiết tương đương 3.1 Axit nitric, d 1,2 g/ml 3.2 Axit flohydric, 40 % (V/V), d 1,14 g/ml 3.3 Axit pecloric, d 1,67 g/ml 3.4 Axit brômhydric, d 1,50 g/ml 3.5 Isôbutan 3.6 Mêtanol 3.7 Mêtyl isobutyl xêton 3.8 Dung dịch amơni mơlipdat I Hòa tan 50 g amôni môlipdat tetrahydrat [(NH 4)6MO7O24.4H2O] 250 ml nước Cho 15 ml dung dịch axit pecloric (3.3) 500 ml nước nhiệt độ phòng Pha lỗng nước đến 1000 ml Khi để lâu bình chứa, xuất kết tủa trắng Tuy kết tủa khơng ảnh hưởng đến phân tích phải cẩn thận khơng để làm nhiễm bẩn dung dịch dùng phân tích Ngay trước sử dụng, dung dịch dùng để phân tích phải làm cách lắc kỹ với 100 ml isobutan (3.5) 3.9 Dung dịch amơni mơlipdat II Hòa tan 150 g amơni môlipdat tetrahydrat [(Nh4)6MO7O24.4H2O] 1000 ml nước 3.10 Thiếc (II) clorit, dung dịch gốc Hòa tan 10 g thiếc (II) cloruadihydrat (SnCl 2.2H2O) 25 ml axit clohydric, d 1,19 g/ml Dung dịch chuẩn bị trước sử dụng 3.11 Thiếc (II) clorua, dung dịch làm việc Hòa tan ml dung dịch thiếc (II) clorua gốc (3.10) với 10 ml axit sulfuric d 1,54 g/ml nước đến 200 ml Dung dịch chuẩn bị trước sử dụng 3.12 Dung dịch amơnivanadat Hòa tan 2,5 g amônivanadat (NH4VO3) 1000 ml nước 3.13 Dung dịch axit xitric Hòa tan 500 g axit xitric 1000 ml nước 3.14 Phốt pho, dung dịch chuẩn tương ứng 10 mg P/1 lít Hòa tan nước 0,8786 g kali hydro othophotphat (KH 2PO4), vừa sấy 105oC, pha loãng đến 1000 ml Pha loãng 50 ml lấy từ dung dịch đến 1000 ml ml dung dịch chuẩn chứa 10 µg P Thiết bị Tất bình khơng nhiễm bẩn phốt Làm axit clohydric d 1,19 g/ml Thiết bị phòng thí nghiệm loại thơng thường, 4.1 Cốc PTFE, dung tích 100 ml 4.2 Quang phổ kế, với cuvét dầy cm cm Cách tiến hành 5.1 Đối với đồng hợp kim đồng không chứa zirconi, titan, niôbi và/hoặc tantal với hàm lượng phốt từ 0,0005 % đến 0,01 % (m/m) 5.1.1 Cân 1,000 g mẫu thử xác đến 0,001 g 5.1.2 Hòa tan phần mẫu thử cốc PTFE (4.1) 10,0 ml axit nitric (3.1) Nếu cần đun nóng từ từ Để khử silic, cho thêm 0,50 ml axit clohydric (3.2) 10,0 ml axit pecloric (3.3) đun nóng bắt đầu bốc 5.1.3 Pha loãng dung dịch với 10 ml nước cho thêm 10,0 ml axit brômhydric (3.4) Để loại trừ ảnh hưởng asen, antimon thiếc, đun nóng từ từ lại bắt đầu bốc Nếu hàm lượng thiếc lớn % cần bốc lại 10,0 ml axit brơmhydric (3.4) 5.1.4 Hòa tan đồng brơmua tạo lần bốc cách cho vào vài ml axit nitric (3.1) cho bốc Pha loãng dung dịch 30 ml nước Đun sơi 10 phút, sau làm nguội đến nhiệt độ phòng 5.1.5 Nếu hàm lượng phốt dự đốn nhỏ 0,005 % (m/m), cho tồn dung dịch từ 5.1.4 vào phễu chiết 125 ml pha loãng đến 50 ml với nước Nếu hàm lượng phốt dự đốn lớn 0,005 % (m/m), pha loãng dung dịch từ 5.1.4 với nước đến vạch mức bình định mức 100 ml, cho 50 ml dung dịch vào phễu chiết 125 ml 5.1.6 Cho 10 ml dung dịch amôni môlipdat I (3.8) chiết axit photphomolipdic với 15,0 ml isôbutal (3.5) cách lắc kỹ khoảng 30 giây Sau tách thành hai pha, chuyển pha nước vào phễu chiết khác lặp lại trình chiết với 5,0 ml isobutan (3.5) Lặp lại trình chiết lần thứ với 5,0 ml isobutan, sau loại bỏ pha nước 5.1.7 Gộp ba lần chiết butanolic vào phễu chiết dùng lần đầu rửa hai lần cách lắc kỹ với ml nước, loại bỏ nước rửa lần, cho thêm 15 ml dung dịch thiếc (II) clorit (3.11) vào pha hữu lắc kỹ khoảng 30 giây Loại bỏ lớp nước sau tách pha Cho pha hữu màu xanh (blue) vào bình định mức 50 ml pha loãng với mêtanol (3.6) đến vạch mức 5.1.8 Đo độ hấp thụ quang phổ kế (4.2) với cuvét cm, 623 nm Sử dụng hỗn hợp + isobutan (3.5) mêtanol (3.6) làm dung môi so sánh Thử mẫu trắng tất bước hiệu chỉnh tương ứng với kết 5.1.9 Xây dựng đường chuẩn Lấy từ ml đến ml phần dung dịch phốt chuẩn (3.14) thực tất bước nêu với xác lượng hóa chất Đường chuẩn đường thẳng cho độ hấp thụ tương ứng với 90 µg phốt 5.2 Đối với đồng hợp kim đồng không chứa zircono, titan, niơbi và/hoặc tantal, có hàm lượng phốt từ 0,005 % đến 0,5 % (m/m) 5.2.1 Cân 1,000 g mẫu thử xác đến 0,001 g 5.2.2 Hòa tan phần mẫu thử bình PTFE (4.1) với 10,0 ml axit nitric (3.1) Nếu cần, đun nóng từ từ Để khử silic, cho 0,05 ml axit flohydric (3.2) 10,0 ml axit pecloric (3.3) đun nóng đến bắt đầu bốc 5.2.3 Pha loãng dung dịch 10 ml nước cho thêm 10,0 ml axit brômhydric (3.4) Để loại bỏ ảnh hưởng asen, antimon thiếc, đun nóng từ từ bắt đầu bốc 5.2.4 Pha loãng dung dịch với 50 ml nước 10 ml axit nitric (3.1) đun sôi khoảng 10 phút, sau làm nguội đến nhiệt độ phòng 5.2.5 Nếu hàm lượng phốt dự đốn nhỏ 0,10 % (m/m), cho dung dịch theo 5.2.4, 10 ml dung dịch amônivanadat (3.12) 15 ml dung dịch amoni môlipdat II (3.9), khuấy Nếu hàm lượng phốt lớn 0,10 % (m/m), pha lỗng dung dịch 5.2.4 đến vạch mức bình định mức 100 ml Cho 20 ml dung dịch vào cốc, cho thêm ml axit nitric (3.1) ml axit pecloric (3.3) pha loãng nước đến khoảng 60 ml, sau thêm vào 10 ml dung dịch amônivanadat (3.12) 15 ml dung dịch ancôni môlipdat II (3.9), khuấy 5.2.6 Sau 10 phút, cho dung dịch vào phễu chiết Rửa cốc nước cho nước rửa vào phễu Pha loãng nước đến tổng thể tích khoảng 100 ml 5.2.7 Cho 10 ml dung dịch axit xitric (3.13) chiết axit photphovanadomolipdic cách lắc kỹ với khoảng 20 ml mêtyl isôbutyl xêton (3.7) 30 giây Sau tách pha, lấy pha nước cho vào cốc PTFE dùng Lọc pha hữu qua phễu lót vải bơng vào bình định mức 50 ml làm khơ 5.2.8 Cho pha nước vào phễu chiết lặp lại trình chiết với 20 ml mêtyl isơbutyl xêton Loại bỏ pha nước lọc pha hữu cơvào bình định mức 50 ml ghi 5.2.7 Rửa phễu tách ml mêtyl isobutyl xêton Lọc vào bình định mức pha loãng đến vạch mức với mêtyl isobutyl xêton 5.2.9 Đo độ hấp thụ quang phổ kế có cuvét dày cm hàm lượng phốt từ 0,005 % đến 0,03 % (m/m) cuvét cm hàm lượng phốt từ 0,03 % đến 0,5 % (m/m) bước sóng 436 nm Dùng mêtyl isôbutyl xêton làm mẫu so sánh Thử mẫu trắng tất bước hiệu chỉnh tương ứng với kết 5.2.10 Xây dựng đường chuẩn Lấy từ ml đến 30 ml phần dung dịch phốt (3.14) thực tất bước nêu với xác lượng hóa chất Đường chuẩn đường thẳng cho độ hấp thụ khoảng 0,15 tương ứng với 50 µg phốt 5.3 Đối với đồng hợp kim đồng chứa zirconi, titan, niôbi và/hoặc tantal Nếu mẫu chứa zirconi, titan, niơbi và/hoặc tantal phốt xác định toàn phần dạng phốt phát khơng tan Cách hòa tan chất khơng tan mơ tả 5.3.1 Hòa tan phần mẫu thử theo 5.1 5.2 Sau bốc thoát F-, Br- NO3-, lọc dung dịch qua giấy lọc mịn Rửa giấy lọc nước nóng hết axit Sau sấy khơ đốt giấy lọc thành tro chén nung sứ Chuyển tro vào chén nung platin, trộn lẫn với khoảng 0,3 g natri cacbonat nung chảy Sau làm nguội, hòa tan chất chảy nước Lọc cặn khơng tan rửa nước nóng, gộp nước rửa vào nước lọc 5.3.2 Trung hòa hỗn hợp nước lọc nước rửa nói axit pecloric (3.3) Cho thêm dung dịch trung hòa vào phần nước lọc chứa đồng ban đầu Tổng thể tích khơng vượt q 50 ml.; cần làm giảm thể tích cho bốc bớt 5.3.3 Tiếp tục mô tả 5.1 5.2 5.4 Thử kiểm tra Thử sơ thiết bị cách chuẩn bị dung dịch vật liệu chuẩn mẫu tổng hợp chứa lượng phốt biết có thành phần tương tự với vật liệu cần phân tích, tiến hành theo cách quy định 5.1, 5.2 5.3 Cách tính kết Sử dụng đường chuẩn (5.1.9, 5.1.10) xác định khối lượng phốt phần mẫu thử, µg tương ứng với độ hấp thụ nhận Hàm lượng phốt pho, theo phần trăm khối lượng tính công thức sau: m1 100 m0 10 m1 m0 10 đó: m0 khối lượng phần mẫu thử (5.1.1, 5.1.2) phần dung dịch lấy để thử (5.1.5, 5.2.5), tính gam m1 khối lượng phốt xác định dung dịch thử (5.1.7, 5.2.8), tính µg Biên thử Biên thử phải có nội dung sau: a) xác định mẫu thử; b) số hiệu tên tiêu chuẩn này, tiêu chuẩn tham khảo; c) kết phương pháp tính dùng; d) đặc điểm bất thường ghi nhận trình xác định; e) thao tác không quy định tiêu chuẩn coi tùy ý lựa chọn ảnh hưởng đến kết  ... cách chuẩn bị dung dịch vật liệu chuẩn mẫu tổng hợp chứa lượng phốt biết có thành phần tương tự với vật liệu cần phân tích, tiến hành theo cách quy định 5.1, 5.2 5.3 Cách tính kết Sử dụng đường chuẩn. .. thử; b) số hiệu tên tiêu chuẩn này, tiêu chuẩn tham khảo; c) kết phương pháp tính dùng; d) đặc điểm bất thường ghi nhận trình xác định; e) thao tác khơng quy định tiêu chuẩn coi tùy ý lựa chọn... dụng hỗn hợp + isobutan (3.5) mêtanol (3.6) làm dung môi so sánh Thử mẫu trắng tất bước hiệu chỉnh tương ứng với kết 5.1.9 Xây dựng đường chuẩn Lấy từ ml đến ml phần dung dịch phốt chuẩn (3.14)