Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6624-2:2000 - IS0 11905-2:1997. Tiêu chuẩn giới thiệu nội dung về chất lượng nước - xác định nitơ - phần 2: xác định nitơ liên kết bằng huỳnh quang sau khi đốt mẫu và oxy hóa thành nitơ dioxyt. Mời các bạn tham khảo.
tcvn tIªu chn vIƯt nam TCVN 6624 - : 2000 ISo 11905 - : 1997 chÊt l−ỵng n−íc xác định nitơ Phần : xác định nitơ liên kết huỳnh quang sau đốt mẫu oxy hoá thành nitơ dioxyt Water quality Determination of nitrogen Part : Determination of bound nitrogen, after combustion and oxidation to nitrogen dioxide, using chemiluminescence detection Hµ néi -2000 Lời nói đầu TCVN 6624 -2 : 2000 hoàn toàn tơng đơng với ISO 11905 : 1997 TCVN 6624 - : 2000 Ban Kü thuËt Tiªu chuẩn TCVN/TC 147 Chất lợng nớc biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất lợng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng ban hành tiêu chuẩn viƯt nam TCVN 6624-2 : 2000 ChÊt l−ỵng n−íc − Xác định nitơ Phần Xác định nitơ liên kết huỳnh quang sau đốt mẫu oxy hoá thành nitơ dioxyt Water quality Determination of nitrogen Part : Determination of bound nitrogen, after combustion and oxidation to nitrogen dioxide, using chemiluminescence detection Ph¹m vi áp dụng Tiêu chuẩn qui định phơng pháp xác định nitơ nớc dới dạng amoniac tự do, amoni, nitrit, nitrat hợp chất hữu có khả chuyển thành nitơ dioxyt điều kiện oxy hoá đợc đa Việc xác định đợc thực máy sử dụng huỳnh quang Khí nitơ hoà tan không đợc xác định phơng pháp Phơng pháp đợc áp dụng để phân tích nớc ngọt, nớc biển, nớc uống, nớc mặt, nớc thải nớc thải xử lý 1.1 Khoảng nồng độ Khoảng nồng độ phơng pháp phụ thuộc vào thể tích tiêm, đặc tính máy Có thể xác định đợc nitơ đến 200 mg/l Nồng độ lớn xác định đợc cách pha loãng mẫu 1.2 Giới hạn phát Giới hạn phát phụ thuộc vào máy đợc dùng Với thể tích tiêm thích hợp, giới hạn phát 0,5 mg/l tcvn 6624-2 : 2000 Tiªu chuÈn trÝch dÉn TCVN 4851:1989 (ISO 3696 : 1987) Nớc để phân tích phòng thí nghiệm Yêu cầu kỹ thuật phơng pháp thử TCVN 5993: 1995 (ISO 5667-3 : 1994) ChÊt l−ỵng n−íc Lấy mẫu Hớng dẫn bảo quản xử lý mẫu Nguyên tắc Oxy hoá mẫu chứa nitơ cách đốt khí oxy 1000 oC để chuyển nitơ thành oxyt nitric Phản ứng với ozon cho nitơ dioxyt hoạt hoá (NO2*) Định lợng nồng độ nitơ huỳnh quang Thuốc thử 4.1 Những yêu cầu chung Khi ph©n tÝch chØ dïng n−íc tinh khiÕt ph©n tÝch ë ®é theo TCVN 4851: 1989 (ISO 3696) thuốc thử tinh khiết phân tích Hàm lợng nitơ liên kết nớc dùng để chuẩn bị dung dịch chuẩn cần tinh khiết, tạp chất có phải nhỏ nồng độ nitơ thấp 4.2 Axit clohydric, = 1,12 g/ml 4.3 Dung dịch gốc nitơ, ρ = 1,000 g/l 4.3.1 Hoµ tan (4,717 ± 0,001) g amoni sunfat (NH4)2 SO4 sấy khô (105 2)oC đến khối lợng không đổi bình định mức 1000 ml, thêm nớc đến vạch 4.3.2 Hoà tan (7,219 0,001) g kali nitrat KNO3 sấy khô (105 2)oC đến khối lợng không đổi bình định mức 1000 ml thêm nớc đến vạch 4.3.3 4.4 Trén thĨ tÝch b»ng cđa 4.3.1 4.3.2 để đợc dung dịch chuẩn Dung dịch gốc kiểm tra nitơ, p = 1,000 g/l Hoà tan (5,358 ± 0,001)g glycin (NH2 - CH2 - COOH) b×nh định mức 1000 ml thêm nớc đến vạch 4.5 Oxy, 99,7% (V/V) Thiết bị, dụng cụ 5.1 Máy để xác định nitơ liên kết oxy hoá, có bình phản ứng, thiết bị tiêm mẫu tự động, thiết bị trộn mẫu, detector huỳnh quang hệ thống xử lý số liệu Có thể dùng thiết bị tiêm mẫu tay Thiết bị cần kiểm tra với mẫu kiĨm tra theo chØ dÉn cđa h·ng s¶n xt tcvn 6624-2 : 2000 5.2 Máy trộn 5.3 Thiết bị lọc 5.4 Bơm tiêm Lấy mẫu chuẩn bị mẫu 6.1 Cần lấy mẫu đại diện (nhất mẫu chứa chất không tan) tránh làm nhiễm bẩn Xem TCVN 5993: 1995 (ISO 5667-3) 6.2 Chứa mẫu vào bình thuỷ tinh plastic, đậy kín 6.2.1 Phân tích mẫu Chú thích Để lâu gây kết thấp (nhất mẫu có vi sinh vật) 6.2.2 Mẫu đợc ổn định cách thêm HCl (4.2) đến pH < bảo quản tủ lạnh (4 2)oC ngày Nếu cần dùng máy trộn (5.2) để lấy đợc mẫu đại diện (xem 7) Nếu không đợc lọc 6.2.3 qua lọc có đờng kính lỗ 0,45 àm Cản trở Tuỳ theo máy đợc dùng, cản trở xuất từ nhớ Điều xảy mẫu dung dịch chuẩn có hàm lợng nitơ liên kết cao Cần bỏ số liệu đo lại Chú thích Vấn đề nghiêm trọng với mẫu cacbon hữu tổng số (TOC) cao Khi TOC cao dẫn tới kết phân tích nitơ thấp Điều thấy rõ pha loãng mẫu dùng phơng pháp thêm chuẩn Không phải tất hợp chất hữu chứa nitơ chuyển hoàn toàn thành nitơ oxyt cách oxy hoá nh nêu Kết thấp xảy với hợp chất chứa nitơ nối đôi nối ba Xem phụ lục B C Nếu mẫu đồng chứa cặn lơ lửng dẫn đến kết lệch 10% (đo lặp), cần lọc mẫu qua lọc 0,45 àm Trờng hợp phần hoà tan nitơ liên kết đợc xác định báo cáo 8.1 Cách tiến hành Theo dẫn hàng sản xt tcvn 6624-2 : 2000 8.2 Tr−íc ph©n tích nitơ liên kết cần thử máy, kiểm tra mẫu trắng dung dịch chuẩn khoảng nồng độ nh hãng sản xuất hớng dẫn 8.3 Điều chỉnh máy theo dẫn hàng sản xuất với loạt đo 8.4 Nếu máy dùng thiết bị tiêm tự động (xem 5.1), phải đảm bảo để tiêm tự động không gây cản trở, thí dụ đồng thể hoá mẫu (xem điều 7) 8.5 Tiêm thể tích mẫu trắng mẫu thử vào máy theo hớng dẫn hãng sản xuất, đo kết lần 8.6 Lấy giá trị trung bình từ lần tiêm, ý hiệu ứng nhớ (xem điều 7) Xác định nitơ liên kết mẫu đờng chuẩn (xem điều 9) Xây dựng đờng chuẩn 9.1 Dùng dung dịch gốc tiêu chuẩn (xem 4.3.3) để chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn có nồng độ nitơ liên kết tơng ứng với mẫu xác định 9.2 Các dung dịch hiệu chuẩn dùng ngày Với khoảng nồng độ từ 10 mg/l ®Õn 100 mg/l, tiÕn hµnh nh− sau LÊy vµo bình mức 100 ml: ml (mẫu trắng); 1,0 ml; 2,0 ml; 3,0 ml, 6,0 ml; 8,0 ml hc 10,0 ml dung dịch 4.3.3 pha loãng nớc đến vạch Ta đợc bình có nồng độ nitơ tơng ®ång mg/l; 10,0 mg/l; 20,0 mg/l; 40,0 mg/l; 60,0 mg/l; 80,0 mg/l 100 mg/l 9.3 Thể tích tiêm vào để đo dung dịch cần phải thể tích tiêm vào mẫu trắng mẫu thử 9.4 Đặt nồng độ nitơ dung dịch hiệu chuẩn (9.2) trục hoành kết đo đợc trục tung Có thể dùng hệ thống xử lý kết 9.5 Thiết lập đờng chuẩn 9.6 Độ dốc b đờng chuẩn thể độ nhạy tính theo đơn vị máy đo, tính lit miligam 9.7 Thờng xuyên kiểm tra độ dốc đờng chuẩn dùng thuốc thử Đánh giá độ dốc đờng chuẩn dùng hai dung dịch hiệu chuẩn (9.2) có nồng độ khoảng 20% 80% đờng chuẩn Độ dốc không đợc sai khác 10% (xem từ 9.1 đến 9.6) Nếu sai khác 10% cần khắc phục lập đờng chuẩn tcvn 6624-2 : 2000 10 KiĨm tra chÊt l−ỵng Tiến hành kiểm tra chất lợng cách dùng dung dịch loãng dung dịch gốc kiểm tra (4.4) khoảng thích hợp để xét độ lệch kết giai đoạn oxy hoá Độ lệch cho phép đến 5% giá trị lý thuyết 11 Tính toán Nếu đờng chuẩn thẳng tính nồng độ nitơ mẫu theo công thức : N = (N − N ) x f b N nồng độ khối lợng nitơ liên kết mẫu, tính miligam lit; N1 kết đo mẫu, tính đơn vị máy; N0 kết đo mẫu trắng, tính đơn vị máy; b độ dốc đờng chuẩn, tính đơn vị máy, tính miligam lit; f lµ hƯ sè pha lo·ng nÕu cã pha Công thức áp dụng thể tích tiêm mẫu dung dịch hiệu chuẩn đồng 12 Biểu thị kết Với nồng độ nitơ liên kết mẫu báo cáo kết cần nh sau: nhỏ 10 mg/l xác đến 0,1 mg/l; 10 mg/l đến 100 mg/l xác đến 1mg/l ; lớn 100 mg/l dùng chữ số có nghĩa 13 Báo cáo kết Báo cáo kết cần có thông tin sau: a) trích dẫn tiêu chuẩn này; b) nhận dạng mẫu nớc; c) biểu diễn kết theo điều 12; d) xử lý mẫu trớc có, kết tổng số hay phần tan; e) khác biệt với phơng pháp tình ảnh hởng đến kết 14 §é chÝnh x¸c Xem sè liƯu cho ë phơ lơc C Các loại kết đợc phụ lục B vµ C tcvn 6624-2 : 2000 Phơ lơc A (tham khảo) Xác định nitơ liên kết kỹ thuật khác A.1 Đại cơng Các kỹ thuật khác A.2 đến A.4 đợc dùng để xác định nitơ liên kết nớc Các kỹ thuật đợc áp dụng rộng rãi để phân tích nớc nhng không dựa oxy hoá đo huỳnh quang nh tiêu chuẩn A.2 Oxy hoá xác định quang phổ hồng ngoại Hợp chất nitơ mẫu đợc oxy hoá đến nitơ oxyt (NOx) khí oxy Định lợng tiến hành quang phổ hồng ngoại A.3 Khử đo vi điện lợng Hợp chất nitơ mẫu đợc khử khí hydro đến amoniac Hấp thụ amoniac vào axit đo vi điện lợng A.4 Khử đo quang Hợp chất nitơ mẫu đợc khử khí hydro đến amoniac Định lợng b»ng tr¾c quang tcvn 6624-2 : 2000 Phơ lơc B (tham khảo) Lợng tìm thấy hợp chất đơn Chất thử Lợng tìm thấy, Khoảng nồng độ nitơ cđa mÉu, % mg/l Amoni sunfat 95 ®Õn 100 ®Õn 100 Kali nitrat 97 ®Õn 105 10 ®Õn 50 Natri nitrat 101 Cafein 98 Glycin 95 ®Õn 99 10 Urê 92 đến 99 10 Axit nicotinic 98 đến 102 Axit glutamic 97 Thiocyanat 98 Axetanilit 99 1,6 - Hexanediamin 96 ®Õn 101 10 ®Õn 50 Nitrophenol 93 ®Õn 102 10 ®Õn 50 Nitroanilin 91 ®Õn 100 10 ®Õn 50 Arginin 94 ®Õn 106 10 ®Õn 50 Natri azit Benzonitril 54 94 ®Õn 102 20 Kali hexacyanoferat (III) 99 10 Kali hexacyanoferat (II) 92 ®Õn 96 10 Purin 95 ®Õn 101 20 Canxi nitrat 99 ®Õn 102 10 tcvn 6624-2 : 2000 Phơ lơc C (tham kh¶o) KÕt qu¶ thử liên phòng thí nghiệm Đức năm 1990 so với phơng pháp khác Mẫu I n na _ x sr VCr sR VCr % mg/l mg/l % mg/l % A 34 10,5 10,3 0,25 2,4 0,82 7,9 B 10 38 0,0 23,7 0,52 2,2 2,15 9,1 C 10 37 2,6 124 1,5 1,2 7,0 5,6 D 34 0,0 213 4,5 2,1 10,6 5,0 E 10 37 2,6 64,2 1,00 1,6 3,95 6,2 F 10 38 0,0 65,5 1,25 1,9 2,64 4,0 A nớc mặt (sông) B nớc thải đô thị xử lý C mẫu tổng hợp (NO3-, NH4+, urê, pyridin axit nicotinic tỉ lÖ : : : : 1, nồng độ = 125 mg/l N) D nớc thải công nghiệp xử lý E nớc thải công nghiệp (đã pha loãng) F hỗn hợp B C / số phòng thí nghiệm n số xác định na phần trăm loại bỏ _ x trung bình sr độ lệch chuẩn lặp lại VCr hệ số lệch lặp lại sR độ lệch chuẩn tái lập VCR hệ số độ lệch tái lËp 10 tcvn 6624-2 : 2000 Phô lôc D (tham khảo) Tài liệu tham khảo [1] ISO 2854 : 1976 Thống kê số liệu Kỹ thuật đánh giá thử liên quan đến trung bình biến động (Statistical interpretation of data − Techniques of estimation and tetss relating to means and variances.) [2] ISO 5725-2 : 1994 §é (độ thật độ xác) phơng pháp đo kết Phần 2: Phơng pháp để xác định độ tái lập độ lặp lại phơng pháp đo tiêu chuẩn (Accuracy (trueness and precision) of measurement method and results − Part 2: basis method for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method [3] ISO 8245 : 1987 Chất lợng nớc Hớng dẫn xác định tổng cacbon hữu (TOC) (Water quality Guidelines for the determination of total organic carbon (TOC)) [4] BRAUN, M., HOFMANN, K., M ULLER , M., RINNE, D Vµ STEKERT − KNOPP, W Đóng góp vào phân tích nớc xác định nitơ liên kết nitơ liên kết hữu (Beitrag zur bestimmung des gesamlen gebundenen Stickstoffes und Ermittlung des organisch gebundenen Stickstoffes in der Wasseranalytlk), Z Wasser - Abwasser - Forschung, 24 (1991, tr 135 - 147) _ 11 ...Lời nói đầu TCVN 6624 -2 : 2000 hoàn toàn tơng đơng với ISO 11905 : 1997 TCVN 6624 - : 2000 Ban Kü thuËt Tiªu chuÈn TCVN/ TC 147 Chất lợng nớc biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất... cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất lợng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng ban hành tiêu chuẩn việt nam TCVN 662 4-2 : 2000 Chất lợng nớc Xác định nitơ Phần Xác định nitơ liên kết huỳnh quang... điều 7) Xác định nitơ liên kết mẫu đờng chuẩn (xem điều 9) Xây dựng đờng chuẩn 9.1 Dùng dung dịch gốc tiêu chuẩn (xem 4.3.3) để chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn có nồng độ nitơ liên kết tơng ứng