Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6659:2000 - ISO 13358:1997. Tiêu chuẩn giới thiệu nội dung về chất lượng nước - xác định sufua dễ giải phóng. Mời các bạn cùng tham khảo.
tcvn tIªu chn vIƯt nam TCVN 6659 : 2000 ISo 13358 : 1997 chất lợng nớc xác định sufua dƠ gi¶i phãng Water quality − Determination of easily released sulfide Hà nội -2000 Lời nói đầu TCVN 6659 : 2000 hoàn toàn tơng đơng với ISO 13358 : 1997 TCVN 6659 : 2000 Ban Kü thuËt Tiªu chuÈn TCVN/TC 147 Chất lợng nớc biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất lợng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng ban hành TIêu chuẩn vIệt nam TCVN 6659: 2000 Chất lợng nớc Xác định sunfua dƠ gi¶i phãng Water quality − Determination of easily released sulfide Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn qui định phơng pháp xác định sunfua dễ giải phóng nớc nớc thải khoảng nồng độ 0,04 mg/l đến 1,5 mg/l Nếu giảm thể tích mẫu xác định nồng độ cao Các sunfua tan đợc xác định hoàn toàn, sunfua không tan đợc xác định hoàn toàn phần tuỳ thuộc vào độ tan tuổi chúng Các thí dụ kẽm sunfua, sắt sunfua, mangan sunfua Phơng pháp không xác định đợc hoàn toàn phần sunfua polysunfua Một vài sunfua không xác đinh đợc, nh thuỷ ngân sunfua Cản trở Những ion sau không cản trở phép xác định nồng độ chúng không vợt theo qui định dới đây: cyanua iodua mg/l 20 mg/l thiosunfat 900 mg/l thiocyanat 900 mg/l sunfit 700 mg/l Cacbon disunfua nồng độ < 10 mg/l etyl mercaptan < mg/l không cản trở đo phổ Tiêu chuÈn trÝch dÉn TCVN 5993:1995 (ISO 5667 - : 1994), ChÊt l−ỵng n−íc − LÊy mÉu − H−íng dÉn bảo quản xử lý mẫu TCVN 6637:2000 (ISO 10530 : 1992), Chất lợng nớc Xác định sunfua hoà tan Phơng pháp đo phổ dùng metylen xanh TCVN 6659 : 2000 Nguyên tắc Sunfua hoà tan mẫu nớc đợc ổn định cách thêm kẽm axetat Sunfua đợc giải phóng nitơ pH (đó định nghĩa sunfua dễ giải phóng) đợc chuyển vào dung dịch nớc kẽm axetat Thêm vào dung dịch axit dimetyl -p- phenylendiamin, chất leucometylen xanh đợc tạo thành bị oxy hoá đến metylen xanh cách thêm ion Fe (III) Độ hấp thụ metylen xanh đợc đo bớc sóng 665 nm Thuốc thử Nếu qui định khác, dùng thuốc thử tinh khiết phân tích, nớc cất hai lần nớc tinh khiết tơng đơng, đuổi oxy trớc cách đun sôi sục khí nitơ 5.1 axit sunfuric, ρ(H2SO4) = 1,84 g/ml 5.2 Dung dÞch natri hydroxit, C(NaOH) khoảng 2mol/l 5.3 Dung dịch kẽm axetat Hoà tan 20 g kÏm axetat ngËm hai ph©n tư n−íc [Zn (CH3COO)2 2H2O] n−íc vµ pha thµnh lÝt b»ng nớc Dung dịch bị đục nhng không cản trở việc xác định 5.4 Dung dịch phenolphtalein, W = 0,1% etanol 5.5 Dung dịch EDTA Hoà tan 100 g EDTA (axit ethylendinitrilotetraaxetic), disodium salt dihydrat (C10H14N2Na2O8 2H2O) 940 ml nớc ấm 5.6 Dung dịch đệm phtalat, pH = 4,0 ± 0,1 Hoµ tan 80 g kali hydrophtalat (C8H5KO4) 920 ml nớc Đo pH dung dịch cần điều chỉnh đến pH 4,0 cách thêm dung dịch natri hydroxit (ví dụ c(NaOH) = 1mol/l) hc b»ng axit clohydric (vÝ dơ c(HCl) = mol/l) 5.7 Dung dịch thuốc thử tạo mầu Hoà tan g N,N-dimetyl-1,4-phenylendiamin dihydroclorua (C8H14Cl2N2) vµo 200 ml n−íc, bình định mức 1000 ml Cẩn thận thêm 200 ml axit sunfuric (5.1), để nguội thêm nớc đến vạch mức TCVN 6659 : 2000 5.8 Dung dịch sắt (III) amoni sunfat Hoà tan 50 g sắt amoni sunfat ngậm 12 phân tử nớc [NH4Fe(SO4)2.12H2O] bình đong 500 ml, thêm 10 ml axit sunfuric (5.1) định mức cẩn thận nớc 5.9 Dung dịch gốc sunfua Hoà tan vào bình định mức 1000 ml lợng natri sunfua[Na2S.xH2O (x = đến 9)] lợng thiosunfat W < 0,5% tơng ứng khoảng 0,5 g sunfua-lu huỳnh nớc định mức nớc Xác định xác nồng độ dung dịch phơng pháp iod [XemTCVN 6637:2000 (ISO 10530), phơ lơc A] dïng thc thư nång độ thích hợp (thí dụ 0,01mol/l) Bảo quản dung dịch bình nâu tối Dung dịch bền hai đến ba ngày 5.10 Dung dịch tiêu chuẩn sunfua Dùng pipet hút 10 ml dung dịch gốc sunfua (5.9) cho vào bình định mức 1000 ml thêm nớc đến vạch, ý tránh oxy ml dung dịch chứa khoảng àg sunfua Nồng độ sunfua xác đợc lấy từ nồng độ sunfua xác định dung dịch gốc phơng pháp iod Chuẩn bị dung dịch dùng Thiết bị, dụng cụ 6.1 Bình nón, nút thuỷ tinh nhám, dung tích 500 ml 6.2 Thiết bị phân giải (xem hình 1) để tách sunfua, gồm : bình phản ứng 250 ml, có cổ bên cạnh để lắp phễu nhỏ giọt (100 ml) ống dẫn khí đến tận đáy bình phản ứng, sinh hàn thẳng ống thuỷ tinh bình hấp thụ 6.3 Bình đong,25 ml 500 ml 6.4 Bình định mức 50 ml, 100 ml, 500 ml vµ 1000 ml 6.5 Pipet 1ml 10 ml 6.6 Pipet vạch,1 ml, ml, ml, 10 ml, 20 ml, 50 ml vµ 100 ml 6.7 M¸y pha chÕ TCVN 6659 : 2000 6.8 Bơm tiêm microlit 6.9 Cấp khí nitơ, độ tinh khiết 99,996 % (V/V) 6.10 Thết bị đo lu lợng khí, thích hợp để đo tốc độ 40 l/h 6.11 pH met,với điện cực phù hợp 6.12 Máy đo phổ máy đo quang có kính lọc, thích hợp ®Ĩ ®o ë b−íc sãng 665 nm 6.13 Cuvet, chiỊu dài 10mm Lấy mẫu chuẩn bị mẫu chỗ Lấy mẫu theo tiêu chuẩn Việt Nam tơng ứng, vËn chun, b¶o qu¶n theo TCVN 5993:1995 (ISO 5667-3) Dïng pipet hót 10 ml dung dÞch kÏm axetat (5.3) cho vào bình nón (6.1) Thêm vào 490 ml mẫu dùng để phân tích, trộn kỹ Thêm vài giọt dung dịch phenolphtalein (5.4), dung dịch natri hydroxit (5.2) đến dung dịch có mầu hồng nhạt Với mẫu nớc kiềm có màu mạnh dùng máy đo thị điện tử điều chỉnh pH khoảng 8,5 Đậy bình nút nhám Mẫu đợc xử lý nh cần đợc phân tích nhanh tốt, nhng chậm vòng 72 h Bảo quản mẫu tủ lạnh (ở 0C) phân tích xong TCVN 6659 : 2000 KÝch th−íc tÝnh b»ng milimet a) B×nh hÊp thụ b) Thiết bị phân giải Cổ giữa: nhám 29/32 Cổ bên: nhám 14/23 Cổ nhám 10/19 Cổ nhám 14/23 Chỗ nối 14/23 Hình cầu, 16, với lỗ ( 0,5) Khoá Chỗ nối 29/32 Lối khí vào Hình Thiết bị phân giải để xác định sunfua dễ giải phóng TCVN 6659 : 2000 Cách tiến hành Lấy 25 ml dung dịch đệm phtalat (5.6) ml dung dịch EDTA (5.5) vào bình phản ứng thiết bị phân giải (hình 1) Lấy 20 ml dung dịch kẽm axetat (5.3) vào bình hấp thụ Lắp thiết bị phân giải cho luồng khí nitơ qua dung dịch ë tèc ®é 40 l/h 10 KhuÊy mạnh mẫu (đợc chuẩn bị theo điều 7) máy khuấy từ Khi khuấy quay lấy thể tích (lớn 50 ml) cho vào bình phản ứng qua phễu nhỏ giọt Tráng phƠu nhá giät b»ng mét Ýt n−íc cÊt vµ cho luồng khí nitơ qua dung dịch tốc độ 40 l/h, 60 LÊy b×nh hÊp thơ khỏi thiết bị phân giải thêm qua cổ bên 10 ml dung dịch thuốc thử tạo mầu (5.7) ml dung dịch sắt (III) amoni sunfat (5.8) Làm đầy bình hấp thụ nớc, đậy kín, lắc để yên 10 Chuyển dung dịch sang bình định mức 100 ml, tráng kỹ bình hấp thụ nớc đổ nớc tráng vào dung dịch bình định mức Thêm nớc đến 100 ml đo độ hấp thụ máy đo phổ (6.12) bớc sóng 665 nm, dùng nớc làm dung dịch so sánh Phân tích mẫu trắng giống hệt nh qui trình phân tích mÉu thËt nh−ng thay mÉu thËt b»ng cïng thÓ tÝch nớc Độ hấp thụ mẫu trắng phải không sai lệch so với giá trị tính toán As0 (xem ®iỊu 9) Víi nång ®é sunfua > 1,5 mg/l, cÇn phải làm lại phép xác định với lợng mẫu nhỏ đảm bảo mẫu đại diện Thiết lập đờng chuẩn Đờng chuẩn đợc thiết lập đo phổ cuvet cm thờng không hoàn toàn thẳng Để đánh giá mẫu sử dụng phần thẳng đờng chuẩn Xây dựng đờng chuẩn từ dung dịch sunfua tiêu chuẩn (5.10) cho phù hợp với khoảng nồng độ cần xác định Thí dụ, cho khoảng 0,2 mg/l đến 0,7 mg/l làm nh sau : Lấy bẩy bình định mức dung tích 100 ml, hút pipet vào bình 20 ml dung dịch kẽm axetat (5.3) Hút pipet vào sáu bình định mức thể tÝch ml, ml, ml, 10 ml, 12 ml 14 ml dung dịch sunfua tiêu chuẩn (5.10), bình thứ bảy để dành cho mẫu trắng Thêm vào bình 10 ml dung dịch thuốc thử tạo màu (5.7), tiếp sau ml sắt (III) amoni sunfat (5.8), thêm nớc đến khoảng 40 ml Đậy bình, lắc thêm nớc đến vạch TCVN 6659 : 2000 Sau 10 ®Õn 20 min, ®o ®é hấp thụ dung dịch 665 nm, dùng nớc để so sánh Các dung dịch hiệu chuẩn chứa nồng ®é sunfua nh− sau: (tr¾ng); 0,2 mg/l; 0,3 mg/l; 0,4 mg/l; 0,5 mg/l; 0,6 mg/l vµ 0,7 mg/l Nång độ xác sunfua có đợc theo nồng độ sunfua dung dịch gốc, xác định phơng pháp iod 5.9 Vẽ đờng chuẩn, đặt nồng độ khối lợng sunfua dung dịch hiệu chuẩn trục hoành hệ toạ độ Đặt độ hấp thụ tơng ứng trục tung Tính đờng hồi qui tuyến tính Ngoài cách vẽ nh nói trên, tính hàm chuẩn thống kê dùng nồng độ dung dịch hiệu chuẩn độ hấp thụ tơng ứng Độ dốc đờng chuẩn b độ nhạy phơng pháp, tính đơn vị l/mg Điểm đờng chuẩn cắt trục tung độ hấp thụ As0 mẫu trắng không thêm dung dịch sunfua Điểm cắt trục tung nh độ dốc hàm phân tích cần phải kiểm tra thờng xuyên độ lệch có ý nghĩa, đặc biệt dùng lô thuốc thử Mỗi máy đo phổ có đờng chuẩn hàm chuẩn riêng 10 Đánh giá Nồng độ sunfua dễ giải phóng mẫu nớc, , tính miligam lít, đợc tính theo c«ng thøc sau: ρ= ( As − As ) × f × V b × V1 × V As độ hấp thụ mẫu; As0 độ hấp thụ tính đợc mẫu trắng; f hệ số chuyển để hiệu chỉnh thể tích cuối dung dịch đo, f= 100 ml, tính mililit; V2 thể tích mẫu đợc ổn định, V2= 500ml, tính mililit; b độ dốc đờng chuẩn, nh độ nhạy, đợc xác định theo điều 9, tính lit miligam; V1 thể tích mẫu nớc nguồn, V1= 490 ml, tính mililit; V3 thể tích phần thử dùng để giải phóng sunfua, tính mililit Mọi hệ số pha loãng bớc cho tiêu chuẩn phải tính đến tính toán 11 Biểu thị kết Nồng độ sunfua dễ giải phóng đợc làm tròn đến 0,01 mg, nhng không hai sè cã nghÜa ThÝ dơ: sunfua dƠ gi¶i phãng 0,55 mg/l TCVN 6659 : 2000 12 B¸o c¸o kết Báo cáo kết cần có thông tin sau: a) trích dẫn tiêu chuẩn này; b) nhận biết mẫu nớc; c) biểu thị kết phù hợp víi ®iỊu 11; d) xư lý mÉu tr−íc; e) mäi sai khác với qui trình phơng pháp tình ảnh hởng đến kết 13 Độ chuẩn xác phơng pháp Mọi phép đo có sai số, sai số tơng đối lớn khoảng nồng độ nhỏ Trong tiêu chuẩn này, sai số kết đo (biểu diễn hệ số độ lệch CV) đợc xác định khoảng nồng ®é 0,97 mg/l ®Õn 1,22 mg/l Nh− b¶ng A.1, sai số kết đo nằm khoảng 4,9 % 5,3% Với trờng hợp sai số kết đo xác định từ số liệu đảm bảo chất lợng phòng thí nghiệm (thí dụ kiểm tra dựa việc xác định lặp) Khả khác dựa vào thử liên phòng thí nghiệm, sai số kết đo đợc đánh giá cách so sánh kết vài phòng thí nghiệm ảnh hởng thành phần dung dịch gây sai số cho kết đo Độ xác phơng pháp đợc cho phụ lục A 10 TCVN 6659 : 2000 Phơ lơc A (tham kh¶o) Độ chuẩn xác Số liệu độ chuẩn xác phơng pháp cho bảng A.1 nhận đợc từ phép thử liên phòng thí nghiệm tiến hành Đức năm 1991 Bảng A.1 Độ chuẩn xác phơng pháp Mẫu nớc Nớc thải sinh hoạt Nớc thải công nghiệp L La N Na NAP x Soll x REC sR CVR sr CVr % mg/l mg/l % mg/l % mg/l % 24 14,3 0,971 0,959 98,8 0,051 5,3 0,019 1,9 24 14,3 1,222 1,240 101 0,061 4,9 0,036 2,9 L số phòng thí nghiệm; La số phòng thí nghiệm loại N số giá trị đo; Na số giá trị loại bỏ (loại bỏ kiểu 2); NAP phần trăm loại bỏ; xSoll giá trị thực theo qui ớc x giá trị trung bình tổng; REC độ tìm thấy; sR độ lệch chuẩn tái lập; CVR hệ số độ lệch tái lập; sr độ lệch chuẩn lặp lại ; CVr hệ số độ lệch lặp lại ; 11 ...Lời nói đầu TCVN 6659 : 2000 hoàn toàn tơng ®−¬ng víi ISO 13358 : 1997 TCVN 6659 : 2000 Ban Kỹ thuật Tiêu chuẩn TCVN/ TC 147 Chất lợng nớc biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất lợng... 665 nm 6.13 Cuvet, chiỊu dµi 10mm LÊy mẫu chuẩn bị mẫu chỗ Lấy mẫu theo tiêu chuẩn Việt Nam tơng ứng, vận chuyển, bảo quản theo TCVN 5993:1995 (ISO 566 7-3 ) Dïng pipet hót 10 ml dung dịch kẽm axetat... mercaptan < mg/l không cản trở đo phổ Tiêu chuẩn trích dẫn TCVN 5993:1995 (ISO 5667 - : 1994), ChÊt l−ỵng n−íc Lấy mẫu Hớng dẫn bảo quản xử lý mÉu TCVN 6637:2000 (ISO 10530 : 1992), ChÊt l−ỵng nớc