BÀI TẬP ĐỘNG HỌC KỲ THI OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ LÀN THỨ 29: Giáo sư Molina viện công nghệ Massachusetts đoạt giải Nobel hóa học năm 1995 cơng trình nghiên cứu hóa học khí Một phản ứng mà ông nghiên cứu chi tiết phản ứng xảy mưa axit tạo H2SO4 khí Ơng đề nghị hai phản ứng tỉ lượng có: Phương án A: H2O + SO3 → H2SO4 Phương án B: 2H2O + SO3 → H2SO4 + H2O Phương án A hiểu chế trực tiếp giai đoạn, khí phương án B hiểu tiến hành theo qúa trình hai giai đoạn đây: k1 SO3 + H2O SO3.2H2O nhanh k-1 k2 SO3.2H2O H2SO4 + H2O cham (SO3.2H2O phức bền nhờ liên kết hydro k2 -COOH H3O+, to OH- HSCH2-CH-COOCH3 NH2 D COOH H2N R H CH2SH a Điều chế A: HO HO NaBH4 OH OH 2OH hc: CHCHO HO OH HO OH O CH2 HOCH2 HO HO OH OH CHO O HO (CH3)2CO CH OH HO O 2C CH HOCH HO NaBH4 H OH CH2OH CHO A OH HO + O H O OH (CH3)2CO HO OH O + H O HIO4 O HIO4 O H O CH2OH CHO H2C O Điều chế B CHO HO HO OH OH CH2OH OH O MeOH HCl C6H5CHO OH β-anomer + HO + H OMe HO Ac2O AcONa C6H5 O O OH OMe HO O O C6H5 O O OAc OMe AcO b Công thức Fisơ hợp chất C D: CHO HO H HO H OH H H OH CH2OH COOH HO H HO H HNO3 OH H o t H OH COOH HO H O HO HO H H OH H OH OH Ba(OH)2 O - 2H2O HO H O O O H H đóng vòng lacton D C ®ãng vßng lacton OH H O a So sánh nhiệt độ sôi: Nhiệt độ sôi phụ thuộc vào liên kết hiđro phân tử N-H .N H N H Vòng no, liên kết hiđro nhóm –NH dị vòng no nên yếu H .N Vòng thơm, liên kết hiđro nhóm –NH với dị vòng thơm chứa nguyên tử nitơ yếu so với dị vòng thơm C có ngun tử N A b So sánh tính bazơ: A: Tính bazơ mạnh electron n Nsp3 N N-H N < B < B: Tính bazơ khơng electron n tham gia liên hợp vòng thơm A > C > B N H Vòng thơm, liên kết hiđro bền C C: Tính bazơ trung bình electron n Nsp2 C©u 1: Polipeptit A gåm c¸c aminoaxit theo tû lƯ Gly, Ala, Val2, Leu2, Ile, Cys4, Asp2, Glu4, Ser2, Tyr2 A chứa cầu đisunfua tạo vòng đođeca A tác dụng với pheninyliso thioxianat tạo thành dẫn xuất hiđanton Glyxin Thuỷ phân A dới tác dụng enzin cacboxi peptiđaza thu đợc axit aspatic polipeptit thuỷ phân không hoàn toàn A thu đợc oligopeptit sau: Cys-Asp; Glu-Cys-Cys; Cys-Cys-Ala; Glu-Leu-Glu; Tyr-Cys; Glu-Glu-Cys; Glu-Asp-Tyr; Leu-Tyr-Glu; Ser-Leu-Tyr; Ser-Val-Cys; Gly-Ile-Val-Glu-Glu H·y cho biết trình tự aminoaxit A Đối với Ser, Cys, Val ngời ta cho giá trị pKa nh− sau: HOCH2CH(NH2)COOH; pKa: HSCH2CH(NH2)COOH ; Me2CHCH(NH2)COOH (Ser) (Cys) (Val) 2,21; 9,15 1,96; 8,18; 10,28 2,32; 9,62 a Dïng công thức cấu tạo viết phơng trình phân ly để giải thích pKa(1) pKa(2) Ser nhỏ h¬n cđa Val nh−ng lín h¬n cđa Cys ? b Tính pHI Cys c Hãy dự đoán giá trị pKa (3) Ser Vì ngời ta không đa giá trị vào bảng số liệu pKa Từ hợp chất chứa không nguyên tử cacbon, đề nghị sơ đồ phản ứng tổng hợp: HOCH2CH(NH2)COOH HSCH2CH(NH2)COOH ... ph −1 PNO2 t1 / BÀI TẬP CHUẨN BỊ CHO KỲ THI OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ LẦN THỨ 37: Khái niệm động học mâu thuẫn với tiến trình nhiệt động học phản ứng thường xuyên sử dụng tổng hợp hữu để sinh sản... thu được: v = k2.K[NO]2[O2] 3) Câu b BÀI TẬP CHUẨN BỊ CHO KỲ THI OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ LẦN THỨ 34 Phản ứng xúc tác enzym đóng vai trò quan trọng hóa học Động học phân tích phản ứng để hiểu rõ... SN2 OLYMPIC HÓA HỌC ÁO 2004 Vào năm 1824 nhà hóa học Đức Friedrich Wohler lật đổ thuyết “lực sống” Thuyết cho người tổng hợp chất hữu từ chất vô mà khơng có trợ giúp thần Wohler làm Ông điều chế