BÀI GIẢNG AMIIN HAY

AMIN TIẾT PHÂN LOẠI + Amin: thay nguyên tử H hidrocarbon nhóm NH2 Amin béo CH3CH2-NH2 Ethylamin Amin thơm NH2 CH2NH2 Anilin Benzylamin Poliamin H2N-CH2CH2-NH2: Ethylendiamin + Amin dẫn xuất NH3 Amoniac bậc 1, bậc 2, bậc R'' ion amoni bậc NH3 → R-NH2 → R-NH-R’ → R N R' → R4N+ Danh pháp + Alkil amin CH3NH2 metilamin CH3CH2NHCH3 etilmetilamin + Amin phức tạp CH NH CH(CH 2)4CH CH - NH2 : amino - NHR : N-alkilamino 2-(N-methylamino)heptan NH2CH2CH2OH 2-aminoetanol (etanolamin) Lý tính - Amin hợp chất phân cực, tạo liên kết hidrogen liên phân tử - Amin hòa tan dung mơi phân cực eter, alcol, benzen - Metilamin etilamin có mùi giống amoniac, alkil amin cao có mùi cá Cấu tạo - Hóa tính C N - Tính base - Tính thân hạch - Tính khử Tính base - tạo thành muối H R N +H H tan nước H R N H H tan tốt nước RNH2 + H3O RNH3 + H2O base mạnh base yếu RNH3 + OH RNH2 + H2O base mạnh hơn/base yếu Tính thân hạch Phản ứng tạo amid RNH2 + R'COX t0 R'CONR + HX X = OH, Halogen, RCOO CH3NH2 + CH2=CH C Cl _ HCl Acryloylclorid O C2H5O NH2 (CH3CO)2O _ CH COOH CH2=CH C NHCH3 O N_Methylacryloamid C2H5O NH C CH3 O Tính thân hạch Phản ứng với acid nitrơ HNO2 - Amin bậc chi phương RNH2 + NaNO2 + HX [RN2X] H2O+ N2+alcol+alken muối diazoni không bền CH3(CH2)2CH2NH2 NaNO2/HCl CH3(CH2)2CH2OH 25% + CH3CH2CHOHCH2 13% CH3CH2CH=CH2 26% + CH3CH=CHCH3 10% Amin thơm bậc : tạo muối diazoni to < 5oc Ar-NH2+NaNO2+2HCl[Ar-N+N]Cl- +2H2O+ NaCl Muối arendiazoniclorid Tính thân hạch Amin bậc hai :cho Nnitrosoamin chất có màu vàng, khơng tan dung dịch acid vơ nước NaNO2/HCl + N N H Piperidin N O H2O N_Nitrosopiperidin Amin bậc ba chi phương: không cho phản ứng Aryl amin cho phản ứng vòng (CH3)2N H + HO N O (CH3)2N N O + H2O Tổng hợp dùng muối diazonium CH3 HNO3,H2SO4 CH3 CH3 CH3 Fe/HCl NO2 Ac2O NHCOCH3 NH2 Br2, Fe CH3 CH3 H3PO2 Br CH3 CH3 NaNO2, HCl 0-50C Br N2 Cl H2O, H Br NH2 Br NHCOCH3 Tổng hợp dùng muối diazonium NO2 HNO3,H2SO4 NH2 NO2 Br2, Fe Fe/HCl Br Br NaNO2, HCl 0-50C OH N2 Cl H2O, H Br Br Tổng hợp dùng muối diazonium NH2 NHCOCH3 NHCOCH3 HNO3,H2SO4 Ac2O NH2 H2O, H NO2 Br NH2 Br Br2, CH3COOH NO2 NO2 NaNO2, HCl 0-50C Br Br Br Br Br Br Br H3PO2 Br Br Br NaNO2, HCl 0-50C N2 Cl Br Br Fe/ H NH2 Br N2 Cl Br CuBr NO2 NO2 HỢP CHẤT CÓ S Thiol, Mercaptan RSH CH3SH Methanthiol Sulfid RSR’ C2H5SC2H5 Diethylsulfid Sufoxyd RSOR’ CH3SOCH3Dimethylsulfoxyd Acid sulfonic RSO3H CH3SO3H Methansulfonic Sulfonylhalogenid RSO2Hal C6H5SO2Cl Benzensulfonylchlorid Acid sulfonic CH3SO3H SO3H CH3 SO3H Acid methansulfonic Acid benzensulfonic Acid p-toluensulfonic CH3 SO3H Acid o-toluensulfonic SO3H Acid α-Naphtalensulfonic Sulfonyl clorid CH3SO2Cl • Methansulfonyclorid SO2Cl • Benzensulfonylclorid CH3 SO2Cl • p-toluensulfonylclorid SO2Cl • α-Naphtalensulfonylclorid Ứng dụng Tổng hợp sulfamid O Ar S O Cl + H2N R' Ar O CH3 CH3 CH3 S NH R' O CH3 NaOCl(OH-) _H O HCl + Cloramin T HOSO2Cl _ HCl NH3 _ HCl SO2Cl SO2NClNa CH3 SO2NH2 2NaOCl 2NaOH Dichloramin T SO2NCl2 Điều chế saccharin Điếu chê đường hóa học từ acid o-toluensulfonic O CH3 PCl5 CH3 NH3 CH3 SO3H SO2Cl SO2NH2 3[O]/ KMnO4 COOH _H O C SO2NH2 S NH O Saccharin có độ gấp 550 lần đường saccharose O HỢP CHẤT CHỨA P Phosphin PH3 Phosphoran PH5 Acid phosphinic H3PO2 HOH2P=O Acid phosphonic H3PO3 (HO)2HP=O Acid phosphorơ H3PO3 (HO)3P Acid phosphoric H3PO4 (HO)3P=O Acid pyrophosphoric (H4P2O7) (HO)2PO-O-OP(OH)2 Chia nhóm: - Hợp chất có P liên kết trực tiếp với carbon: P-C - Hợp chất có phosphor khơng liên kết trực tiếp P-O-C Phosphin Monoalkyl RPH2 CH3CH2PH2 Ethylphosphin Dialkyl R2PH (CH3CH2CH2CH2)2PH Di n-butylphosphin Trialkyl phosphin R3P (C6H5)3P Triphenylphosphin Các alkyl acid chứa phosphor OH OH R P O OH Acid Alkylphosphonic R P O R' Acid Dialkylphosphinic Ester acid chứa phosphor OR' R P O OR' Ester dialkyl alkylphosphat Tổng kết chất hữu HCHC HC Alkan Cycloalkan Alken Alkin Thom HC X RX ROH RCOR' RCOOR' ROR' RNH2 The Radical Cong Electrophil The Electrophil Markovnikov Quy luat the The Acid Nucleophile Base Nucleophil Kh HX Kh Oxh-Kh Zaixep/Hoffman Cong The Nucleophil Oxh TỔNG KẾT MỘT SỐ TÁC NHÂN PHẢN ỨNG I Tính axit–bazơ Độ mạnh axit: H2SO4;HCl >RCOOH >H2CO3 >C6H5OH >H2O >ROH >RC≡CH >NH3 Bazơ liên hợp: RCOO- < < C6H5O- < HO-< RO- < RC≡C-< NH2Acid Lewis: Al2O3; AlCl3; ThO2; FeCl3 II Chất thân hạch – Chất thân điện tử Một số chất thân hạch: H–O–H; R–NH2; C≡N-; R–MgX; H–OMột số chất thân e: +NO (HNO / H SO ); X+ (X2/AlCl3, X2/ CCl4); R+ (RX/AlCl3); R+ (ROH/H+); R+ ( Alken/ H+); R–C+=O ( R–CO–Cl/ AlCl3); R–C+=O ( (R–CO)2O/AlCl3) III Tác nhân oxi hóa – khử Một só tác nhân oxi hóa: KMnO4đđ, t0cao ; 1/.O3 2/.Zn, H3O+; H2SO4đđ, t0; HNO3 ; Na2Cr2O7/H2SO4; H2CrO4(CrO3/H2SO4); KMnO4/-OH; 1/ X2/OH- 2/.H3O+ Cu2+(CuO, t0, Cu(OH)2); Ag+(AgNO3/NH3,H2O); P.C.C ( CrO3,HCl /pyridin) Một số tác nhân khử: H2/ Ni, t0; H2/ Pd/BaSO4/Quinolin; Na Li/ NH3; LiAlH4; NaBH4; [H] (Fe/HCl); Zn,Hg /HCl; NH2–NH2/OHKhử HX (OH-/ Etanol; RO-/ Etanol; NH2-/ NH3); Khử X2 (Zn) IV Một số hợp chất cung cấp Halogen X2/as, t0 hv; N.B.S (N–Bromosuccinic); SOCl2; PX3; PX5 ... Ar-COOH 6.1 Thay halogen –Phản ứng Sandmeyer X: Cl, Br, C≡NCuX HX ArN2 X ArX + CH3 N2 CH3 NH2 CH3 N2 HSO4 NaNO2, H2SO4 CuBr, HBr 0-50C I N2 HSO4 NH2 NaNO2, H2SO4 0-5 C KI + N2 Br 6.2 Thay CN Tổng... Fe/HCl NO2 CH3 NH2 N2 Cl CuCN CH3 CH3 H2O/H COOH Acid p-toluic Thay OH Tổng hợp phenol Muối diazonium phản ứng với nước cho phenol CN Thay H NH2 Cl NaNO2, HCl 0-50C N2 Cl Cl Cl H3PO2 Cl Cl Cl Ghép...PHÂN LOẠI + Amin: thay nguyên tử H hidrocarbon nhóm NH2 Amin béo CH3CH2-NH2 Ethylamin Amin thơm NH2 CH2NH2 Anilin Benzylamin