Nghiên cứu, đánh giá sự tích lũy một số kim loại nặng trong trầm tích lưu vực sông cầu

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM NGUYỄN MẠNH HƯNG NGHIÊN CỨU, ĐÁNH GIÁ SỰ TÍCH LŨY MỘT SỐ KIM LOẠI NẶNG TRONG TRẦM TÍCH LƯU VỰC SƠNG CẦU LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT Thái Nguyên - 2015 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM NGUYỄN MẠNH HƯNG NGHIÊN CỨU, ĐÁNH GIÁ SỰ TÍCH LŨY MỘT SỐ KIM LOẠI NẶNG TRONG TRẦM TÍCH LƯU VỰC SƠNG CẦU Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60.44.01.18 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT Người hướng dẫn khoa học: TS Dương Thị Tú Anh Thái Nguyên - 2015 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www.lrc-tnu.edu.vn/ LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan: Đề tài: “Nghiên cứu, đánh giá tích lũy số kim loại nặng trầm tích lưu vực sông Cầu” thân thực Các số liệu, kết đề tài trung thực Nếu sai thật xin chịu trách nhiệm Thái Nguyên, tháng năm 2015 Tác giả luận văn Nguyễn Mạnh Hưng Xác nhận trưởng khoa chuyên môn PGS.TS Nguyễn Thị Hiền Lan i Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN Xác nhận người hướng dẫn khoa học TS Dương Thị Tú Anh http://www.lrc-tnu.edu.vn/ LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới Cô giáo: TS Dương Thị Tú Anh người tận tụy dành nhiều công sức, thời gian hướng dẫn giúp đỡ em suốt trình thực luận văn “Nghiên cứu, đánh giá tích lũy số kim loại nặng trầm tích lưu vực sông Cầu” Em xin chân thành cảm ơn giúp đỡ, tạo điều kiện Thầy Cô giáo khoa Hóa học, Trường Đại học Sư phạm, Đại học Thái Nguyên; ủng hộ giúp đỡ nhiệt tình anh chị bạn q trình thực luận văn Do thời gian có hạn yếu tố khách quan khác, luận văn em khơng tránh khỏi thiếu sót Em mong nhận góp ý Thầy Cơ bạn để luận văn hồn thiện Thái Nguyên, tháng năm 2015 Học viên Nguyễn Mạnh Hưng http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN ii MỤC LỤC Lời Trang cam i đoan Lời cảm ii ơn Mục iii lục Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt iv Danh mục bảng v Danh mục vi hình MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 1.1 Cơng dụng độc tính Zn, Cd, Pb Cu 1.1.1 Công dụng độc tính Zn 1.1.2 Công dụng độc tính Cd 1.1.3 Cơng dụng độc tính Pb 1.1.4 Cơng dụng độc tính Cu 1.2 Trầm tích tích lũy kim loại nặng trầm tích 1.2.1 Các nguồn tích lũy kim loại vào trầm tích 1.2.2 Cơ chế yếu tố ảnh hưởng đến tích lũy kim loại trầm tích 1.3 Khái niệm phân tích dạng số dạng tồn chủ yếu kim loại 3 7 trầm tích 1.4 Giới thiệu phương pháp Von-Ampe hòa tan 11 1.4.1 Nguyên tắc phương pháp Von-Ampe hòa tan 11 1.4.2 Ưu điểm phương pháp Von-Ampe hòa 13 tan 1.4.3 Nhược điểm phương pháp Von-Ampe hòa 14 tan 1.5 Tổng quan nghiên cứu dạng tồn Zn, Cd, Pb Cu trầm tích nước 14 giới Chương THỰC NGHIỆM – PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU……… 2.1 Thiết bị, dụng cụ 20 hóa 20 chất iii Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www.lrc-tnu.edu.vn/ 2.1.1 Thiết 20 bị iii Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www.lrc-tnu.edu.vn/ 2.1.2 Dụng cụ, hóa 20 chất 2.2 Nội dung – phương pháp nghiên 21 cứu 2.2.1 Nghiên cứu lựa chọn điều kiện tối ưu cho phép xác định đồng thời Zn(II) Cd(II), Pb(II), Cu(II) phương pháp Von-Ampe hoà tan 21 2.2.1.1 Nghiên cứu lựa chọn chất điện li 21 2.2.1.2 Thí nghiệm trắng 2.2.1.3 Nghiên cứu lựa chọn pH tối ưu 2.2.1.4 Nghiên cứu lựa chọn thời gian sục khí 2.2.1.5 Nghiên cứu lựa chọn thời gian điện phân làm giàu 2.2.1.6 Nghiên cứu ảnh ngân 2.2.1.7 Nghiên cứu ảnh hưởng điện giàu 2.2.1.8 Nghiên cứu ảnh hưởng tốc độ hưởng kích cỡ 22 22 22 23 giọt thủy 23 phân làm 23 khuấy dung 23 dịch 2.2.2 Đánh giá độ đúng, độ chụm phép đo giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng phương 23 pháp 2.2.2.1 Đánh giá độ phép 23 đo 2.2.2.2 Đánh giá độ phép 24 chụm đo 2.2.2.3 Giới hạn phát (Limit of Detection - LOD) 2.2.2.4 Giới hạn định lượng (Limit Of Quantity - LOQ) 2.2.3 Nghiên cứu xác định dạng tồn Zn, Cd, Pb, Cu trầm tích 2.2.3.1 Lấy bảo quản mẫu trước phân tích 2.2.3.2 Quy trình phân tích hàm lượng tổng kim loại 2.2.3.3 Quy trình phân tích dạng kim loại Chương KẾT QUẢ - THẢO LUẬN 3.1 Nghiên cứu điều kiện tối ưu xác định đồng thời Zn(II), Cd(II), Pb(II) 25 26 26 26 27 27 28 Cu(II) phương pháp ASV 29 3.1.1 Nghiên cứu lựa chọn chất điện li làm 29 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www.lrc-tnu.edu.vn/ 3.1.2 Thí nghiệm trắng 3.1.3 Nghiên cứu lựa chọn pH tối ưu 3.1.4 Nghiên cứu lựa chọn thời gian sục khí 3.1.5 Nghiên cứu lựa chọn thời gian điện phân làm giàu 3.1.6 Nghiên cứu ảnh ngân 3.1.7 Nghiên cứu hưởng ảnh phân 3.1.8 Nghiên cứu ảnh hưởng kích hưởng cỡ tốc độ giọt 30 30 32 34 thủy 36 điện 38 khuấy dung 40 dịch 3.2 Độ xác, giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng phép đo 43 3.2.1 Độ xác 43 3.2.1.1 Độ 43 3.2.1.2 Độ chụm phép 44 đo 3.2.2 Giới hạn phát (LOD) 46 3.2.3 Giới hạn định lượng (LOQ) 46 3.3 Kết phân tích mẫu 46 thực 3.3.1 Lấy mẫu, bảo quản xử lý mẫu 46 3.3.1.1 Vị trí lấy mẫu vùng lấy mẫu 46 3.3.1.2 Lấy bảo quản mẫu trước phân tích 49 3.3.2 Kết phân tích xác định hàm lượng tổng số kim loại mẫu nghiên 50 cứu 3.3.3 Kết phân tích xác định hàm lượng dạng kim loại mẫu nghiên 56 cứu 3.4 Đánh giá mức độ ô nhiễm kim loại 67 nặng KẾT LUẬN TÀI LIỆU THAM KHẢO Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 69 71 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT SốT T 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Viết Tiếng Việt Biên độ xung Dòng pic Điện cực giọt treo thuỷ ngân Điện cực giọt tĩnh thuỷ ngân Điện cực giọt rơi thuỷ ngân Điện cực màng thuỷ ngân Điện cực làm việc Độ lệch chuẩn tương đối Độ thu hồi Giới hạn định lượng Giới hạn phát Nồng độ phần triệu Nồng độ phần tỷ Oxy hòa tan Quang phổ hấp thụ nguyên tử Quang phổ hấp thụ nguyên tử Tiếng Anh Pulse Amplitude Peak Current Hanging Mercury Drop Electrode Stationary Mercury Drop Electrode Drop Mercury Electrode Mercury Film Electrode Working Electrode Relative Standard Deviation Recovery Limit of Quantification Limit of Detection Part per Million Part per Billion Dissolve Oxygen Atomic Absorption Spectrometry Flame Atomic Absorption lửa Spectrometry Quang phổ hấp thụ nguyên tử Electrothermal Atomic Absorption không lửa Spectrometry Quang phổ hấp thụ nguyên tử Furnace Grapit Atomic Absorption 19 20 21 không lửa ( lò grapit) Phổ khối lượng Quang phổ phát xạ nguyên tử Plassma cao tần cảm ứng 22 Sắc ký lỏng hiệu cao tắt, ký hiệu ∆E Ip HMDE SMDE DME MFE WE RSD Rev LOQ LOD ppm ppb DO AAS FAAS ETAAS GF-AAS Spectrometry Mass Spectrometry MS Atomic Emission Spectrometry AES I nductively Coupled Plasma ICP High Performance Liquid HPLC Chromatography http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN iv 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 Sai số tương đối Thế pic Thế điện phân Thế hấp phụ Thời gian Thời gian điện phân Thời gian hấp phụ Thời gian nghỉ Tia tử ngoại Tốc độ quay điện cực Tốc độ quét Von-Ampe hòa tan Von-Ampe hòa tan anot Von-Ampe hòa tan catot Von-Ampe hòa tan hấp phụ Von-Ampe hòa tan hấp phụ xúc Relative Error Peak Potential Deposition Potential Adsorptive Potential Time Deposition Time Adsorptive Time Rest Time Ultra Violet The Rotating Speed of Electrode Sweep Rate Stripping Voltammetry Anodic Stripping Voltammetry Cathodic Stripping Voltammetry Adsorptive Stripping Voltammetry Catalytic Adsorptive Stripping tác Xung vi phân Voltammetry Differential Pulse Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN Re Ep Eđp Ehp T tđp thp trest UV ω V SV ASV CSV AdSV CAdSV DP http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Hình 3.30 Đồ thị biểu diễn hàm lượng dạng tồn Zn, Cd, Pb, Cu mẫu TTSC – 2T Hình 3.31 Đồ thị biểu diễn hàm lượng dạng tồn Zn, Cd, Pb, Cu mẫu TTSC – 2D Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 63 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Hình 3.32 Đồ thị biểu diễn hàm lượng dạng tồn Zn, Cd, Pb, Cu mẫu TTSC – 3T Hình 3.33 Đồ thị biểu diễn hàm lượng dạng tồn Zn, Cd, Pb, Cu mẫu TTSC – 3D Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 64 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Hình 3.34 Đồ thị biểu diễn hàm lượng dạng tồn Zn, Cd, Pb, Cu mẫu TTSC – 4T Hình 3.35 Đồ thị biểu diễn hàm lượng dạng tồn Zn, Cd, Pb, Cu mẫu TTSC – 4D Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 65 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Hình 3.36 Đồ thị biểu diễn hàm lượng dạng tồn Zn, Cd, Pb, Cu mẫu TTSC – 5T Hình 3.37 Đồ thị biểu diễn hàm lượng dạng tồn Zn, Cd, Pb, Cu mẫu TTSC – 5D Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 66 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Căn vào kết phân tích đưa bảng 3.12 3.13 hình từ 3.28 đến 3.37 nhận thấy: Các dạng tồn Zn, Cd, Pb Cu trầm tích Sơng Cầu có phân bố khơng đồng vị trí lấy mẫu khác Zn, Pb Cu chủ yếu tồn tầm tích dạng cặn dư, dạng liên kết với cacbonat dạng liên kết với Fe-Mn oxi hidroxit, Cd tồn chủ yều dạng cặn dư Sự phân bố dạng với bốn kim loại tương đồng điểm: dạng trao đổi (F1) < dạng liên kết với cacbonat (F2) < dạng liên kết với hữu (F4) < dạng liên kết với Fe-Mn oxit (F3) < dạng cặn dư (F5) Dạng liên kết với hữu (F4) lớn dạng liên kết với cacbonat (F2) cho thấy khả tạo phức tốt ion kim loại với phối tử hữu Dạng cặn dư chiếm thành phần lớn 35,77 % - 54,41 %, lớn Zn nhỏ Cd Kim loại tồn dạng liên kết chặt chẽ với vật chất rắn, nằm cấu trúc tinh thể trầm tích nên khơng thể hòa tan vào nước điều kiện môi trường tự nhiên, kim loại phân bố dạng chủ yếu nguồn tự nhiên Thành phần dạng lớn tiềm lan truyền nhiễm tích lũy sinh học mẫu thấp Dạng có thành phần lớn sau dạng cặn dư dạng liên kết với với Fe-Mn oxit chiếm thành phần 19,19 ÷ 25,69 %, lớn Zn nhỏ Cd Dạng liên kết với hữu chiếm 13,64% - 22,34%, lớn Zn nhỏ Cd Trong năm dạng chiết dạng trao đổi dạng liên kết với cacbonat hai dạng có tiềm tích lũy sinh học cao Kim loại tồn hai dạng dễ giải phóng vào cột nước, tích lũy cá thể sống nước vào chuỗi thức ăn Dạng trao đổi dạng có chiếm thành phần nhỏ năm dạng chiết, có 2,64% - 4,13% Dạng liên kết với hữu (F4) lớn dạng liên kết với cacbonat (F2) cho thấy khả tạo phức tốt bốn kim loại với phối tử hữu Các kết phân tích có tương đồng với kết tác giả khác [1], [15], [19], [23], [24], [29], [45], [46] Tuy nhiên hàm lượng tổng số hàm lượng Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 67 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ dạng kim loại điểm khu vực thường nhỏ so với điểm nghiên cứu [15] Điều cho thấy phân bố kim loại trầm tích khu vực phụ thuộc nhiều vào nguồn thải tự nhiên nhân tạo khu vực 3.4 Đánh giá mức độ nhiễm kim loại nặng Do nước ta chưa có tiêu chuẩn chất lượng trầm tích, nên để đánh giá mức độ nhiễm kim loại trầm tích sơng Cầu sử dụng số đánh giá rủi ro RAC (Risk Assessment Code) RAC dựa khả kim loại giải phóng vào chuỗi thức ăn [38] Dạng trao đổi (F1) dạng cacbonat (F2) hai dạng mà kim loại liên kết yếu với trầm tích, dễ giải phóng khỏi trầm tích vào mơi trường nước, tích lũy sinh vật nước vào chuỗi thức ăn Do dẫn đến nguy tích lũy thể người ảnh hưởng đến sức khỏe Chỉ số RAC tính theo phần trăm dạng trao đổi dạng cacbonat Tiêu chuẩn đánh giá mức độ ô nhiễm dựa vào số RAC trình bày bảng 3.15: Bảng 3.15 Tiêu chuẩn đánh giá mức độ rủi ro theo số RAC [38] STT Mức độ rủi ro Khơng Thấp Trung bình Cao Rất cao RAC (%) (dạng F1+ F2) 50 Giá trị trung bình số RAC Zn, Cd, Pb Cu thể bảng 3.16: Bảng 3.16 Hàm lượng(%) tổng hai dạng F1 F2 STT Kim loại Zn Cd Pb Cu Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN Dạng F1+ F2(%) 14,70 8,11 11,40 12,53 68 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Giá trị trung bình số RAC kim loại xếp theo thứ tự là: Cd < Pb < Cu < Zn Như vậy, ba kim loại Zn, Pb Cu có 10 < số RAC < 30, mức độ rủi ro ngưỡng trung bình Còn Cd có số RAC ≤ 10, mức độ rủi ro ngưỡng thấp Mức độ rủi ro Cd nhỏ nhất, Zn >Cu > Pb Do đó, tiềm lan truyền nhiễm tích lũy sinh học Zn lớn nhất, sau Cu, Pb Cd Theo Juan Luis [30], phần lớn kim loại tồn dạng trao đổi dạng cacbonat từ nguồn gây ô nhiễm hoạt động người Trong mẫu trầm tích sơng Cầu, tổng hai dạng chiếm thành phần nhỏ 10- 30% cho thấy hoạt động người gây ô nhiễm kim loại nặng Zn, Cd, Pb Cu mức độ thấp trung bình Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 69 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ KẾT LUẬN Qua trình nghiên cứu thực nghiệm rút số kết luận sau: Đã khảo sát điều kiện tối ưu cho phép xác định đồng thời hàm lượng Zn(II), Cd(II), Pb(II) Cu(II), là: Dung dịch axetat: pH = 4,7; Thế điện phân làm giàu: E đp= -1,4V; Thời gian điện phân: 30s; Tốc độ khuấy: 2000v/phút; Kích cỡ điện cực giọt thủy ngân: θ = 4; Tốc độ quét thế: 25mV/s; Khoảng quét thế: -1,4V ÷ 0,1V Từ điều kiện tối ưu tiến hành phân tích dung dịch chuẩn Merck để đánh giá độ đúng, độ lặp, xác định giới hạn phát giới hạn đinh lượng phép đo Độ phép đo tốt, độ lặp cao Xác định giới hạn phát phương pháp: 0,19 ppb Zn(II); 0,13ppb Cu(II); 0,14ppb Pb(II); 0,05 ppb Cd(II) Xác định giới hạn định lượng phương pháp: 0,57 ppb Zn(II); 0,39 ppb Cu(II); 0,42 ppb Pb(II); 0,15 ppb Cd(II) Đã nghiên cứu áp dụng quy trình chiết liên tục, tách riêng dạng tồn nguyên tố Zn, Cd, Pb, Cu trầm tích lưu vực sơng Cầu Đã áp dụng điều kiện tối ưu cho phép xác định đồng thời Zn(II), Cd(II), Pb(II) Cu(II) vào việc xác định hàm lượng dạng tồn Zn, Cd, Pb Cu số mẫu trầm tích lưu vực sơng Cầu – khu vực thành phố Thái Nguyên vị trí khác lớp trầm tích khác Kết phân tích cho thấy: + Ở địa điểm lấy mẫu, lớp trầm tích khác hàm lượng kim loại tổng số hàm lượng dạng tồn kim loại Zn, Cd, Pb, Cu khác rõ rệt Hàm lượng kim loại tổng số hàm lượng dạng tồn Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 70 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ kim loại Zn, Cd, Pb, Cu lớp trầm tích phía thường lớn lớp trầm tích phía + Tại điểm lấy mẫu khác hàm lượng kim loại tổng số hàm lượng dạng tồn kim loại Zn, Cd, Pb, Cu có khác đáng kể; kim loại Zn, Pb Cu phân bố chủ yếu dạng liên kết với cacbonat dạng cặn dư , Cd phân bố chủ yếu dạng cặn dư Sự phân bố dạng với bốn kim loại tương đồng có phù hợp điểm lấy mẫu thuộc lưu vực sông Cầu – khu vực thành phố Thái Nguyên Dạng trao đổi (F1) < dạng liên kết với cacbonat (F2) < dạng liên kết với hữu (F4) < dạng liên kết với Fe-Mn oxit (F3) < dạng cặn dư (F5) Dạng liên kết với hữu (F4) lớn dạng liên kết với cacbonat (F2) cho thấy khả tạo phức tốt ion kim loại với phối tử hữu Dạng trao đổi dạng có thành phần nhỏ năm dạng chiết Trong năm dạng chiết dạng trao đổi dạng liên kết với cacbonat hai dạng có tiềm tích lũy sinh học cao Kim loại tồn hai dạng dễ giải phóng vào cột nước, tích lũy cá thể sống nước vào chuỗi thức ăn Đánh giá mức độ rủi ro kim loại nặng theo số RAC nhìn chung, ba kim loại Zn, Pb Cu có 10 < số RAC < 30, mức độ rủi ro ngưỡng trung bình Còn Cd có số RAC ≤ 10, mức độ rủi ro ngưỡng thấp Mức độ rủi ro Cd nhỏ nhất, Zn >Cu > Pb Do đó, tiềm lan truyền nhiễm tích lũy sinh học Zn lớn nhất, sau Cu, Pb Cd mẫu phân tích mực độ rủi ro kim loại giảm dần theo thứ tự Pb > Cu > Zn > Cd Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 71 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Dương Thị Tú Anh (2012), Nghiên cứu xác định số dạng tồn chủ yếu vết chì (Pb), crom (Cr) nước trầm tích tự nhiên phương pháp VonAmpe hòa tan, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Viện Hóa học - Viện Khoa học & Cơng nghệ Việt Nam Dương Thị Tú Anh, Cao Văn Hoàng (2013), “Xác định đồng thời hàm lượng vết Zn(II), Cd(II), Pb(II) Cu(II) trầm tích lưu vực Sơng Cầu -Thành phố Thái Ngun”, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ Việt Nam –Bộ Khoa học Công nghệ, số 8, (651), trang 57-60 Nguyễn Thị Ngọc Ẩn, Dương Thị Bích Huệ (2007), “ Hiện trạng ô nhiễm kim loại nặng rau xanh ngoại thành phố Hồ Chí Minh ” Tạp chí phát triển KH&CN, Tập 10, Tr 42 - 43 Đặng Kim Chi (2000), Hóa học môi trường, NXB Khoa học – Kỹ Thuật Hà Nội Hoàng Minh Châu, Từ Văn Mặc, Từ Vọng Nghi (2002), Cơ sở phân tích hố học đại, NXB Khoa học Kỹ Thuật Hà Nội Trịnh Xuân Giản, Bùi Đức Hưng, Lê Đức Liêm (2003) “Xác định Đồng (Cu), Chì (Pb), Cađimi (Cd), Kẽm (Zn) nước biển phương pháp Von-Ampe hoà tan xung vi phân.”, Tạp chí phân tích Hố, Lý Sinh học, T8, tr 40-43 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 72 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Trần Tứ Hiếu, Nguyễn Văn Nội (2011), Cơ sở hóa học mơi trường, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Việt Huyến (1999), Cơ sở phương pháp phân tích điện hóa, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Vũ Đức Lợi (2008), Nghiên cứu xác định số dạng thủy ngân mẫu sinh học môi trường, Luận án Tiến sĩ Hóa học –Viện Hóa học- Viện Khoa học Cơng nghệ Việt Nam 10 Phạm Luận (2003), “Vai trò muối khoáng nguyên tố vi lượng sống người”, Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội 11 Phạm Luận (2004), Giáo trình sở kỹ thuật xử lý mẫu phân tích Phần 1, Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội 12 Trần Nghi (2003), Trầm tích học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 13 Từ Vọng Nghi, Huỳnh Văn Trung, Trần Tứ Hiếu (1986), Phân tích nước, NXB Khoa học Kỹ Thuật Hà Nội 14 Từ Vọng Nghi, Trần Chương Huyền, Phạm Luận (1990), Một số phương pháp phân tích điện hóa đại, Chương trình hợp tác KHKT Việt Nam – Hà Lan 15 Phạm Tuấn Nghĩa (2014), Nghiên cứu xác định dạng tồn Zn, Cd, Pb Cu trầm tích phương pháp Vơn – Ampe hòa tan, Luận văn Thạc sĩ Hóa học, ĐHSP Thái Nguyên 16 Hồ Viết Quý (1998), Các phương pháp phân tích đại ứng dụng, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 17 Trịnh Thị Thanh (2003), Độc học môi trường sức khỏe người, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 18 Nguyễn Thị Thảo (2004), Nghiên cứu, xác định đồng thời hàm lượng kim loại kẽm(II), Cadimi(II), chì(II) đồng(II) phương pháp Von- Ampe hồ tan, áp dụng phân tích nước hồ nuôi cá Yên Sở-Hà Nội trước sau xử lý, Luận văn thạc sĩ khoa học hoá học, Hà Nội 19 Nguyễn Đức Vận (2006), Hóa học vơ cơ, tập 2: Các kim loại điển hình, NXB Khoa học Kĩ Thuật Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 73 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ 20 Nguyễn Thị Vân (2012), Nghiên cứu đánh giá tích lũy số kim loại nặng trầm tích hồ Trị An, Luận văn Thạc sĩ Hóa học, Viện Hóa học - Viện Khoa học & Công nghệ Việt Nam Tiếng Anh 21 Abolfazl Naji, Ahmad Ismail, Abdul Rahim Ismail (2010), “Chemical speciation and contamination assessment of Zn and Cd by sequential extraction in surface sediment of Klang River, Malaysia”, Microchemical Journal N0 95, pages 285– 292 22 Amanda Jo Zimmerman, David C Weindorf (2010), “ Review article, Heavy metal and trace metal analysis in soil by sequential extraction: a review of procedures”, International Journal of Enviromental Analytical Chemistry, volume 2010 23 A Tessier, P.G.C Campbell and M Bisson (1979), “Sequential extraction procedure for the speciation of particulate trace metals”, Analytical Chemistry, vol 51 (7), pp 844 – 851 24 Chun-gang Yuan, Jian-bo Shi, Bin He, Jing-fu Liu, Li-na Liang, Gui-bin Jiang (2004), “Speciation of heavy metals in marine sediments from the East China Sea by ICP-MS with sequential extraction”, Environment International N0 95, pages 769– 783 25 Clesce L S and et al, (1999), Standard methods for the examination of water and wastewater, 3130 - Metals by Anodic Stripping Voltammetry, 20th Ed., APHA, USA Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 74 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ 26 Clinio Locatelli, Alberto Astara, Ermanno Vasca and Vincenzo Campanella (1998), “Voltammetric and spectroscopic determination of toxic metals in sediments and sea water of Salerno Gulf ”, Environmental Monitoring and Assessment, vol 58, pp 23-37) 27 Fillip M Tack Marc G Verloo (1995), “Chemical speciation and fractionation in soils and sediments heavy metals analysis: A review”, International Journal of Enviromental Analytical Chemistry, vol 59, pp 225- 238 28 I Riba, T.A DelValls, J.M Forja, A G_omez-Parra (2002), “Influence of the Aznalcollar mining spill on the vertical distribution of heavy metals in sediments from the Guadalquivir estuary (SW Spain)”, Marine Pollution Bulletin N0 44, pages 39–47 29 Ip Carman, C.M, Li, X.D, Zhang G., Wai, O.W.H, Li, Y.S (2007), “Trace metal distribution in sediments of the Pearl River Estuary and the surrounding coastal area, South China ”, Environment Pollution, vol 147, pp 311-323 30 Juan Luis, Trujillo-Cardenas, Nereida P Saucedo-Torres, Pedro Faustino Zarate del Valle, Nely Rios-Donato, Eduardo Mendizabal, Sergio Gomez-Salazar (2010), “Speciation and sources of toxic metals in sediment of lake Chapala, Mexico”, Journal of the Mexican Chemical Society, vol 54(2), pp 79-87 31 Jerome Nriagu, School of Public Health, University of Michigan(2007), “Zinc Toxicity in Humans ” Elsevier B.V, pp 65-74 32 K Fytianos, A Lourantou (2004), “ Speciation of elements in sediment samples collected at lakes Volvi and Koronia, N Greece”, Environment International N0 30, pages 11 – 17 33 L Davidson, D M Christine, P.T Rhodri, E.M Sharon, P Reijo, (1994), “Evaluation of a sequential extraction procedure for the speciation of heavy metals in sediments”, Analytica Chimica Acta, 291, pp 277-286 34 Li-Siok Ngiam, Poh-Eng Lim (2001), “Speciation patterns of heavy metals in tropical estuarine anoxic and oxidized sediments by different sequential extraction schemes”, The Science of the Total Environment N0 275, pages 53-61 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 75 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ 35 Luo Mingbiao, LI Jianqiang, Cao Weipeng, Wang Maolan (2008), “Study of heavy metal speciation in branch sediments of Poyang Lake”, Journal of Environmental Sciences N0 20, pages 161–166 36 Markas Stoeppler (Ed.) Sampling and Sample Preeparation (Practical Guide for Analytical Chemists) 37 P Álvarez-Iglesias, B Rubio, F Vilas (2003), “Pollution in intertidal sediments of San Sim on Bay (Inner Ria de Vigo, NW of Spain): total heavy metal concentrations and speciation”, Marine Pollution Bulletin N0 46, pages 491–521 38 Rath P, Panda UC, Bhata D, Sahu KC (2009), “Use of sequential leaching, mineralogy, morphology, and multivariate statistical technique for quantifying metal pollution in highly polluted aquatic sediments - a case study: Brahmani and Nandira Rivers, India” , Journal of Hazardous Materials, vol 163, pp 632-644 39 Santos A., Alonso E., Callejon M., Jimenez J.C (2002), “Heavy metal content and speciation in groundwater of the Guadiamar river basin”, Chemosphere, 48, pp 279-285 40 Schinder, P.W (1991), “The regulation of heavy metal in natural aquatic system, In Heavy Metal in the Environment (Ed) Vernet”, J-P Elseveir, Amsterdam, pp 95-124 41 Serife Tokalioglu, áSenol Kartal, Latif Elỗi (2000), Determination of heavy metals and their speciation in lake sediments by flame atomic absorption spectrometry after a four-stage sequential extraction procedure”, Analytica Chimica Acta N0 413, pages 33–40 42 Serife Tokalioglu, Senol Kaetal and Latif Elci(2000), “ Sprciation and determination of heavy metals in lake waters by atomic adsorption spectrometry after sorption on Amberlite XAD – 16 resin”, Analytical Sciences Movember, 16, pp 1169 – 1174 43 Tam, N.F.Y, Wong, Y.S (2000), “Spatial variation of heavy metal in surface sediments of Hong Kong mangrove swamps”, Environmental Pollution, vol 110, phương pháp 195-205 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 76 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ 44 USEPA (2005), “Procedures for the derivation of equilibrrium partitioning sediment benchmarks (ESBs) for the protection of benthic organisms: metal mixtures (cadmium, copper, lead, silver and zinc)”, Washington, DC, United States Environmental Protection Agency, Office of Research and Development (Report No EPA-600-R-02-011) 45 Vu Duc Loi, Le Lan Anh et al (2003), “Initial estimation of heavy metal pollution in river water and sediment in Hanoi, Vietnam”, Journal of Chemistry, 41 (special), pp 143 - 148 46 Vu Duc Loi, Le Lan Anh et al (2005), “Speciation of heavy metals un sediment of Nhue and Tolich rivers”, Journal of Chemistry, 44(5), pp 600 - 604 47 WHO (2006), “Element speciation in human health risk assessment, Environmental Health criteria 234” , World Health Organization 48 Yap C.K., Ismail A., Tan S.G., Omar H (2002), “Correlations between speciation of Cd, Cu, Pb and Zn in sediment and their concentrations in total soft tissue of green-lipped mussel Perna viridis from the west coast of Peninsular Malaysia”, Environment International, 28, pp 117-126 49 Yan-wu Zhou, Bo Zhao, Yi-sheng Peng, Gui-zhu Chen (2010), “Influence of mangrove reforestation on heavy metal accumulation and speciation in intertidal sediments”, Marine Pollution Bulletin 50 Zhifeng Yang, YingWang, Zhenyao Shen, Junfeng Niu, Zhenwu Tang (2009), “Distribution and speciation of heavy metals in sediments from the mainstream,tributaries, and lakes of the Yangtze River catchment of Wuhan, China”, Journal of Hazardous Materials N0 166, pages 1186–1194 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN 77 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ ... 1.2 Trầm tích tích lũy kim loại nặng trầm tích 1.2.1 Các nguồn tích lũy kim loại vào trầm tích 1.2.2 Cơ chế yếu tố ảnh hưởng đến tích lũy kim loại trầm tích 1.3 Khái niệm phân tích. .. TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM NGUYỄN MẠNH HƯNG NGHIÊN CỨU, ĐÁNH GIÁ SỰ TÍCH LŨY MỘT SỐ KIM LOẠI NẶNG TRONG TRẦM TÍCH LƯU VỰC SƠNG CẦU Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60.44.01.18 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA... mà chúng tơi lựa chọn thực đề tài Nghiên cứu, đánh giá tích lũy số kim loại nặng trầm tích lưu vực sơng Cầu Trong luận văn tập trung nghiên cứu nội dung sau: Nghiên cứu điều kiện tối ưu cho phép