BÀI GIẢNG HC và HC Hydroxy, AMIN

Các alkan rất bền vững Phản ứng thế gốc tự do Phản ứng nối C-C: Cracking Alken, alkin chủ yếu là nối : Cộng thân e, Trùng hợp, oxi hóa HC thơm: Thế thân e Phản ứng oxy hóa: Đốt cháy + Vaselin: hỗn hợp các alkan C12-C15 dạng bột nhão, dùng làm tá dược của thuốc mỡ + Parafin: hỗn hợp alkan C19-C35 rắn mềm, không tan trong nước, dùng làm tá dược, bao gói RX + Z → RZ + X + OH → R-OH + X + R''O → ROR'' Eter (TH Williamson) + R''CC → RCCR Alkin + CN → RCN Nitril + R''COO → R''COOR Ester + NH3 → R-NH2 Amin + ArH + AlCl3 → ArR Dẫn xuất benzen + [CH(COOC2H5)2] → R(CHCOOC2H5)2 (Tổng hợp estermalonic)

HIDROCARBON HC no: alkan, Cycloalkan HC không no: alken, alkin, alkadien HC thơm: aren CẤU TẠO H H CH3 H H H C C CH C H C H H H C C H C R H C H C H C H LÝ TÍNH C1-C4: khí C5-C19:lỏng từ C20:rắn • t0s t0nc tăng mạch C tăng giảm có nhánh • HC nhẹ nước, tan nước, dễ tan dung mơi hữu HĨA TÍNH Các alkan bền vững • Phản ứng gốc tự • Phản ứng nối C-C: Cracking Alken, alkin chủ yếu nối : • Cộng thân e, • Trùng hợp, oxi hóa HC thơm: • Thế thân e • Phản ứng oxy hóa: Đốt cháy 3.1 Thế gốc tự alkan R—H + X2 hv R—X + HX 250–4000c X2 mào 2X  : Giai đọan khơi as tử ngoại (h۷) 2X + RH  H–X + R R + X2  R–X + X X R X + + + X  R  R  X2 R–R R–X : Giai đọan truyền : Giai đọan kết thúc 3.1 Thế gốc tự alkan Alkan có từ nguyên tử C trở lên CH3 CH2 Cl CH3 CH3 Cl2, hv CH3 CH2 CH2Cl (A) (B) CH3 CH CH3 Cl Sản phẩm CH2 CH3 CH2 CH2 CH3 CH CH3 CH3 Cyclopropan, cyclobutan lại cho phản ứng cộng mở vòng Br2 CCl4 Br CH2 CH2 CH2 Br Phản ứng nối C-C Sự nhiệt phân cracking Alkan xúc tác không H2 + Alkan nhỏ + alken CnH2n+2  CxH2x+2 + CyH2y+2 (n=x+y) Trong kỹ nghệ dầu mỏ CH3CH2 CH3CH2CH2 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2 CH3CH2 CH3CH2CH2 CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH3CH3 CH3CH=CH2 Phản ứng oxi hóa alkan Phản ứng cháy xảy tỏa nhiệt mạnh CH4 + 3/2O2 → CO2 + H2O H = -880kj/mol Oxi hóa khơng hồn tồn: P, t, Cu CH4 HCHO H2O O2 KK t, Ni t Oxi hóa ciclohexan H2 CO2 H2O C OH ZnO, t O2 O2 , t , p O2, NO O 3.2 Tính chất nối  • Phản ứng cộng • Phản ứng trùng hợp • Phản ứng oxi hóa Cộng H2 TÍNH BASE CỦA ETHER Cắt đứt ether acid CH3-O-C2H5 + 2HI → CH3I + C2H5I + H2O Cơ chế: CH3 O C2H5 H H CH3 O C2H5 I CH3 OH + I C 2H PHẢN ỨNG CỦA VÒNG PHENOL Phản ứng vào nhân thơm OH OH Br + Br 3Br2 + Br Phản ứng tạo màu với FeCl3 6C6H5OH +FeCl3 → [Fe(OC6H5)6]3phức xanh tím 3HBr Phản ứng oxi hóa alcol TT Jon: (CrO3 + H2SO4/ aceton); KMnO4/H2SO4; P.C.C : Hỗn hợp (CrO3+HCl)/ pyridin) tt Jon CH3(CH2)6CH2OH octanol OH CH3(CH2)6 C OH O acid octanoic tt Jon Cyclohexanol O Cyclohexanon CH CH3 C CH3 OH CH3(CH2)6CH2OH octanol P.C.C O acetophenon CH3(CH2)6 C H O octanal ứng dụng STEROL - Sterol có mỡ động vật, dầu thực vật Chất kết tinh - Cholesterol, cholestanol, coprostanol : sterol động vật - Ergosterol, stigmasterol : sterol thực vật - Sterol vi sinh vật : tách từ nấm, mốc HO Cholesterol HO Stigmasterol AMIN Bậc alcol amin Alcol dẫn xuất methanol CH3CH2CH2CH2OH CH3 CH3CCH3 CH3CH2CHCH3 OH OH Amin dẫn xuất NH3 bậc bậc bậc NH3 → R-NH2 → R-NH-R’ → R N R' R'' DANH PHÁP AMIN - Alkil amin CH3NH2 methylamin CH3CH2NHCH3 ethylmethylamin - Amin phức tạp - NH2 : amino - NHR : N-alkyl amino CH N H CH (CH 2)2-(N-methylamino)heptan 4CH CH CẤU TẠO VÀ HĨA TÍNH C N + Tính base + Tính thân hạch + Tính khử Tính base - tạo thành muối H R N +H H tan nước H R N H H tan tốt nước Tính thân hạch Alkyl hóa: điều chế amin bậc cao R NH2 R'X R'' R NH R' R''X R N R' Tạo amid R NH H HO C O R' R NH C O R' H2O Phản ứng với acid nitrơ HNO2 Amin bậc 1: tạo khí N2 H R OH N N H R OH N2 H2O O AminCH bậc II: tạo thành nitrosamin-chất CH3 lỏng sánh, màu vàng không nước N H tan HOtrong N O H2O N N O CH3 CH3 Phản ứng oxi hóa amin Phụ thuộc vào cấu tạo amin chất oxi hóa - Amin bậc một: Tạo hỗn hợp chất RCH2 [O] RCH2NH2 HOOSO3H Acid permonosulfuric NH OH N_Alkylhydroxyl amin RCH N OH Oxim RCH2 N O Nitroso alkan RCH2 NO2 Nitroalkan - Amin bậc hai; Tạo N,N- dialkylhydroxylamin R R' [O] NH R R' N OH N,N_Dialkylhidroxylamin - Amin chi phuơng bậc ba: Tạo N – oxyd amin R R' N R'' [O] R R' N O R'' N_oxyd amin H Ứng dụng HO C CH2 NH CH3 adrenalin OH Methyl amin dùng tổng hợp adrenalin OH Một số amin thơm dùng làm thuốc thử hóa học Amin béo thành phần protid: thịt, cá ôi thường sinh putrecin H2N-(CH2)4-NH2, cadaverin H2N(CH2)5-NH2 có mùi khó chịu Amin béo chất độc thần kinh trung ương Amin lớn, độc tính mạnh Diamin độc monoamin ... lỏng, dễ bay hơi, nhẹ nước, khó tan nước • Amin tạo liên kết hidrogen, Metilamin etilamin chất khí có mùi giống amoniac, amin trung bình thể lỏng; alkil amin cao có mùi cá 2 Cấu tạo - Hóa tính... Ester • + NH3 → R-NH2 Amin • + ArH + AlCl3 → ArR Dẫn xuất benzen • + [CH(COOC2H5)2] → R(CHCOOC2H5)2 (Tổng hợp estermalonic) Thyroxin hormon tuyến giáp I HO I O I CH2CHCOOH I NH2 thyroxin Thyroxin... ứng oxy hóa khơng hồn tồn R CH CH2 KMnO4/H2O R CH CH2 OH OH R CH CH2 KMnO4/H R COOH HCOOH Phản ứng oxi hóa HC thơm O 9/2O2 V2O5, t O 2H2O 2CO2 O Các đồng đẳng benzen dễ bị oxi hóa tạo acid benzoic