CHUYÊN ĐỀ HIĐROCACBON KHÔNG NO DẠY HS CHUYÊN HÓA HỌC VA ĐTQG

CHUYÊN ĐỀ HIĐROCACBON KHÔNG NO DẠY HS CHUYÊN HÓA HỌC VA ĐTQG; CHUYÊN ĐỀ HIĐROCACBON KHÔNG NO DẠY HS CHUYÊN HÓA HỌC VA ĐTQG; CHUYÊN ĐỀ HIĐROCACBON KHÔNG NO DẠY HS CHUYÊN HÓA HỌC VA ĐTQG; CHUYÊN ĐỀ HIĐROCACBON KHÔNG NO DẠY HS CHUYÊN HÓA HỌC VA ĐTQG; CHUYÊN ĐỀ HIĐROCACBON KHÔNG NO DẠY HS CHUYÊN HÓA HỌC VA ĐTQG; CHUYÊN ĐỀ HIĐROCACBON KHÔNG NO DẠY HS CHUYÊN HÓA HỌC VA ĐTQG

MỞ ĐẦU

I LÝ DO CHỌN ĐỀ TÀI

Hóa học hữu cơ là một trong những bộ môn rất quan trọng trong lĩnh vực Hóa học nói riêng và phạm trù khoa học tự nhiên nói chung Tuy nhiên hiện nay, các tài liệu tham khảo về bài tập hóa học hữu cơ là không nhiều Vì vậy việc tổng hợp biên soạn các tư liệu để viết thành những chuyên đề bài tập hữu cơ hữu ích

và dễ tiếp thu hơn là việc làm rất cần thiết Đặc biệt là ở trường THPT chuyên những chuyên đề này thật sự rất cần thiết dùng để giảng dạy hằng năm cho học sinh lớp chuyên Hóa và học sinh trong đội tuyển thi học sinh giỏi quốc gia

Để nối tiếp chuyên đề về hiđrocacbon no ở năm học trước, năm học này

chúng tôi chọn chuyên đề “Câu hỏi và bài tập nâng cao về hiđrocacbon

không no"

II MỤC ĐÍCH NGHIÊN CỨU

- Soạn thảo một hệ thống bài tập về Hidrocacbon không no dành cho chương trình giảng dạy chuyên Hóa theo hướng bổ sung và hoàn chỉnh kiến thưc nhằm tích cực hóa hoạt động nhận thức và phát triển tư duy độc lập, chủ động và sáng

tạo của học sinh

- Cung cấp các dạng bài tập gắn với thực tế, thực nghiệm để làm tài liệu bồi dưỡng học sinh giỏi

- Sưu tầm các bài tập trong các đề thi Học sinh giỏi Quốc gia Việt Nam, các bài tập chuẩn bị và bài tập trong các đề thi cho kỳ thi Olympic Hóa học Quốc tế (IChO); sưu tầm các bài giảng của các Giáo sư đầu ngành về Hóa học hữu cơ, các bài tập trong đề thi Olympic sinh viên của các trường Đại học trong nước thông qua các trang web để hệ thống hóa và biên soạn đưa vào chương trình giảng dạy chuyên Hóa cho phù hợp với đối tương học sinh bậc THPT

III NHIỆM VỤ NGHIÊN CỨU

Nhiệm vụ của chuyên đề là:

- Nghiên cứu tài liệu về cơ sở lý luận có liên quan đến đề tài;

- Nghiên cứu tài liệu có tính chất lý luận về giảng dạy chuyên sâu và bồi dưỡng học sinh giỏi bậc THPT;

- Thực tiễn dạy và học theo tài liệu giáo khoa chuyên Hóa;

- Đọc và nghiên cứu các sách viết về Hóa học hữu cơ, các trang web chuyên môn ;

- Xây dựng hệ thống bài tập theo các chủ đề, có hướng dẫn giải trên cơ sở bám sát Chuẩn kiến thức kỹ năng của chương trình chuyên sâu môn Hóa học do

Bộ Giáo dục và Đào tạo ban hành; tăng dần độ khó để người đọc dễ hiểu và có hứng thú tìm hiểu

IV ĐỐI TƯỢNG NGHIÊN CỨU

- Tài liệu giáo khoa chuyên Hóa, phần Hóa học hữu cơ;

- Các sách tham khảo về Hóa học hữu cơ;

- Chương trình giảng dạy và chuẩn kiến thức kỹ năng dành cho học sinh chuyên Hóa;

- Các đề thi chọn Học sinh giỏi Quốc gia và Quốc tế;

- Học sinh chuyên Hóa trường THPT Chuyên và Học sinh Đội tuyển thi Học sinh giỏi Quốc gia môn Hóa hàng năm

V PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU

Để hoàn thành nhiệm vụ của chuyên đề, chúng tôi sử dụng các phương

pháp là phân tích, so sánh, đối chiếu, khảo sát, thống kê, phân loại và tổng hợp

VI CẤU TRÚC CỦA CHUYÊN ĐỀ

1 Cấu trúc của chuyên đề gồm ba phần chính là: Mở đầu, Nội dung và Kết

luận

2 Nội dung chuyên đề được chia thành ba phần lớn như sau:

- Phần thứ nhất: Một số câu hỏi trắc nghiệm về hiđrocacbon không no;

- Phần thứ hai: Một số dạng bài tập tự luận nâng cao về hiđrocacbon không

no;

- Phần thứ ba: Hướng dẫn giải bài tập tự luận

PHẦN THỨ NHẤT MỘT SỐ CÂU HỎI TRẮC NGHIỆM VỀ

Câu 2: Phát biểu nào dưới đây không đúng?

A Đồng phân trans – anken kém bền hơn đồng phân cis

B Đồng phân cis – anken có nhiệt độ sôi cao hơn đồng phân trans

C Đồng phân cis – anken có nhiệt độ nóng chảy thấp hơn đồng phân trans

D Trans-3-isobutylhept-2-en còn gọi là (Z)-3-isobutylhept-2-en

Câu 3: Cho hợp chất sau:

Tên gọi đúng của hợp chất trên là

Câu 4: Cho hợp chất sau:

Tên gọi đúng của hợp chất trên là

A 1,6-đimetylxiclohexen B 2,3-đmetylxiclohexen

C 1,2-đimetylxiclohex-1-en D 1,2-đimetylxiclohex-2-en Câu 5: Ghép tên gọi đúng cho hai hợp chất sau?

A (I) – a, b; (II) – d B (I) – a, c; (II) – d

C (I) – a, c; (II) – e D (I) – a, b; (II) – e

Câu 6: Sắp xếp khả năng thực hiện phản ứng cộng electrophin của anken theo

thứ tự tăng dần của các chất sau:

(3) (CH3)2C=CH2 (4) CH3-CH=C(CH3)2

A (1) < (2) < (3) < (4) B (2) < (3) < (4) < (1)

C (4) < (3) < (2) < (1) D (3) < (2) < (1) < (4)

Câu 7: Dãy sắp xếp khả năng phản ứng cộng của HX (X là nguyên tố halogen)

vào anken theo chiều tăng dần là

⎯⎯⎯⎯⎯⎯ →

(1) CH3CH2CH(OH)CH2CH3 (2) CH3CH2CH2CH(OH)CH3 (3) CH3CH2CH2CH2CH2OH

A (1), (2), (3) B (1), (2)

C (2), (3) D (1), (3)

Câu 9: Phát biểu nào sau đây sai?

A Để thu được ancol bậc cao hơn nên sử dụng tác nhân Hg(OOCCH3)2

trong dung dịch tetrahiđrofuran

B Để thu được ancol bậc thấp nên sử dụng tác nhân BH3 và H2O2 trong dung dịch kiềm

C Cho etilen tác dụng với Br2 trong dung môi nước chỉ thu được 1,2-đibrometan

A Phản ứng cộng electrophin của anken với hiđro halogenua thuộc loại

phản ứng bậc một

Câu 10: Phát biểu nào sau đây sai?

A Tất cả các hiđro halogenua đều có thể cộng vào anken theo cơ chế gốc (AR)

B Trong phản ứng cộng theo cơ chế gốc xảy ra sự phân cắt đồng li

C Sự đảo ngược hướng của phản ứng cộng HBr vào anken được gọi là

hiệu ứng Kharat

D Trong phản ứng cộng electrophin của anken, tác nhân electrophin

Câu 11: Xác định sản phẩm chính của phản ứng cộng giữa xiclopenten với Br2

trong CCl4?

(1) (2) (3)

A (1) B (1), (2) C (1), (3) D (2), (3) Câu 12: Xác định sản phẩm chính của phản ứng: (CH ) C=CH3 2 2 + HBr ⎯⎯ → ?

2 2

Câu 18: Xác định sản phẩm chính của phản ứng sau:

Câu 23: Xác định sản phẩm chính của sơ đồ phản ứng sau:

Câu 24: Phản ứng nào sau đây viết sai?

Câu 25: Xác định cấu tạo đúng của X trong sơ đồ phản ứng sau:

(1) CH2=C(CH3)CH2CH=CHCH3 (2)

CH3CH=C(CH3)CH2CH=CH2

(3) (CH3)2C=C=CHCH3

A (1), (2) B (2), (3) C (1), (3) D (1), (2), (3) Câu 26: Xác định sản phẩm bền nhất của sơ đồ phản ứng sau:

Câu 29: Phát biểu nào sau đây sai?

A Độ bền của các gốc tự do giảm dần theo thứ tự anlyl > vinyl > gốc

hiđrocacbon bậc ba > gốc hiđrocacbon bậc hai > gốc hiđrocacbon bậc một

B Phản ứng giữa propen với Cl2 trong dung môi CCl4 ở 20oC xảy ra theo

cơ chế cộng electrophin

C Phản ứng giữa propen với Cl2 ở 500 - 600oC xảy ra theo cơ chế gốc

D Cơ chế của phản ứng polime hóa anken phụ thuộc vào chất xúc tác Câu 30: Xác định sản phẩm chính của phản ứng:

(3) CH2Br – CH2 – CH = CH2

A (1), (2) B (1), (3) C (2), (3) D (1), (2), (3) Câu 31: Xác định sản phẩm chính của phản ứng:

Câu 36: Chọn tên gọi đúng của hợp chất sau:

A 1-bromxiclohexa-2,4-đien B 5-bromxiclohexa-1,3-đien

C 4-bromxiclohexa-1,2-đien D 6-bromxiclohexa-1,3-đien Câu 37: Xác định sản phẩm chính của sơ đồ phản ứng sau:

Câu 39: Phát biểu nào sau đây sai?

A Sản phẩm cộng ở vị trí 1, 4 của buta-1,3-đien với HBr (tỉ lệ mol 1 : 1)

có sự dịch chuyển của liên kết đôi C=C sang vị trí C2 – C3 là do sự chuyển vị của cacbocation trung gian

B Buta-1,3-đien phản ứng với HBr (tỉ lệ mol 1 : 1) ở 40oC thu được sản phẩm chính là 1-brombut-2-en

C Phản ứng cộng đóng vòng Diels – Alder cộng hợp kiểu syn

D Trong phản ứng cộng đóng vòng, nếu trong phân tử đien có nhóm đẩy

electron (CH3-, CH3O-, ) và phân tử đienophin có nhóm thế đẩy electron thì phản ứng diễn ra dễ dàng hơn

Câu 40: Xác định sản phẩm chính của phản ứng:

o

p, tnCH =CH-CH=CH

Na

⎯⎯⎯→

Câu 41: Xác định sản phẩm chính của phản ứng sau:

A CH2 = CH – CH = CH2 B CH2 =CH – C CH.

C CH3 – CH2 – CH2 – CH3 D CH3 – CH = CH – CH3

Câu 45: Xác định sản phẩm của sơ đồ phản ứng sau:

3 3 o

2 3

1.CH COCH , Na 2.H , PbCO , t

A X – (1); Y – (3) B X – (2); Y – (3)

C X – (1); Y – (4) D X – (2); Y – (4)

Câu 49: Xác định sản phẩm chính X và Y trong sơ đồ phản ứng sau:

Câu 52: Hãy ghép sản phẩm tương ứng với các phản ứng sau:

Câu 55: Xác định sản phẩm X và Y trong sơ đồ phản ứng sau:

A X – (1); Y – (3) B X – (2); Y – (3)

C X – (1), (2); Y – (3) D X – (1); Y – (2)

Câu 56: Xác định sản phẩm X, Y, Z và T trong hai sơ đồ phản ứng sau:

(3) Olon (hay nitron) (4) PVA

Câu 60: Phát biểu nào sau đây sai?

A Các ankin có nhiệt độ sôi thấp hơn so với anken có cùng nguyên tử cacbon

B Ankin có liên kết ba đầu mạch có nhiệt độ sôi cao hơn các ankin đồng

phân có liên kết ba giữa mạch

C Khả năng cộng electrophin của anken dễ hơn ankin

D Sản phẩm cộng halogen vào ankin theo tỉ lệ mol 1 : 1 thường tạo ra sản

Câu 64: Phương pháp nào tốt nhất trong các phương pháp sau để tổng hợp

2,2-đibrompropan?

Câu 65: Sản phẩm chính của phản ứng sau là chất nào dưới đây?

Câu 66: Phương pháp tốt nhất để điều chế propin (B) từ propan (A) là

Câu 67: Từ axetilen có thể điều chế butan-1-ol theo các cách nào dưới đây?

4 NaBH 3

A (1) B (2) C (3) D (1), (2), (3) Cõu 69: Xỏc định sản phẩm chớnh trong sơ đồ phản ứng sau:

4 2 KMnO /H O

CH C  CCH CH ⎯⎯⎯⎯⎯nhiệtđộthư ờng→ ?

A (1) B (2) C (3) D (1), (2), (3) Cõu 70: Xỏc định sản phẩm chớnh trong sơ đồ phản ứng sau:

4 + o KMnO

3 2 3 H , t cao

CH C  CCH CH ⎯⎯⎯⎯ → ?

A (1) B (2) C (3) D (1), (2), (3) Cõu 71: Xỏc định sản phẩm chớnh trong sơ đồ phản ứng sau:

4 + o KMnO

Cu Cl , NH Cl t 2CH  CH ⎯⎯⎯⎯⎯⎯ → ?

A (1) B (2) C (3) D (1), (2), (3) Câu 74: Xác định sản phẩm của phản ứng sau:

Đáp án câu hỏi trắc nghiệm

PHẦN THỨ HAI MỘT SỐ DẠNG BÀI TẬP TỰ LUẬN NÂNG CAO

VỀ HIĐROCAC BON KHÔNG NO

I Bài tập danh pháp và hóa lập thể của hiđrocacbon không no

Bài 1 Đọc tên theo danh pháp quốc tế các chất sau đây:

Bài 2 Cho biết công thức cấu tạo của các chất sau:

Bài 4

a Liên kết đôi C=C (146 kcal/mol) có năng lượng liên kết lớn hơn C-C (83 kcal/mol) Có phải khả năng phản ứng của anken yếu hơn ankan không?

b Cho biết mối liên quan giữa năng lượng liên kết và độ dài liên kết

c Vì sao liên kết đơn C-C trong C=C-C=C bền hơn liên kết đơn trong C2H6

Bài 5 Cho biết công thức cấu tạo của các chất sau:

1 Xác định cấu hình E/Z cho mỗi chất cho dưới đây:

2 Viết công thức cấu tạo của anken với số C ít nhất sao cho tồn tại đồng phân

hình học và đồng phân lập thể Biểu diễn cấu trúc phân tử cho mỗi loại đồng phân

3 Viết cấu trúc phân tử của:

a (E)(S)-5-brom-2,7-đimetylnon-4-en

b (R)-3-clobut-1-en

c (E)(S)-6-flo-3,7-đimetyloct-3-en

Bài 7

a Cho biết công thức cấu tạo của 7 ankin có công thức phân tử C6H10

b Cho biết tên theo IUPAC và tên hợp lí của các đồng phân

c Trong số các đồng phân trên, đồng phân nào là ank-1-in

Bài 8

a Vẽ các đồng phân hình học của hepta-2,4-đien

b Hãy biểu diễn các đồng phân hình học của hiđrocacbon sau:

CH3 − CH = CH − CH = CH − CH = CH − CH3

Bài 9 Người ta cho biết rằng sự cộng hợp brom vào nối đôi xảy ra theo hướng

lập thể anti Viết sản phẩm phản ứng khi ta tiến hành phản ứng cộng brom vào

các anken sau Hãy sử dụng công thức chiếu Fischer để viết cấu tạo sản phẩm Đánh dấu * vào các nguyên tử cacbon bất đối

II Bài tập quan hệ giữa cấu trúc và tính chất vật lí của hiđrocacbon không no

Bài 1

1 So sánh độ bền của pent-1-en, cis-pent-2-en, trans-pent-2-en và 2-metylbut-2-en

2 So sánh độ lớn momen lưỡng cực của :

a 1,1-đicloeten, cis-1,2-đicloeten và trans-1,2-đicloeten

Bài 4 Có 5 chất hữu cơ: cis- CHCl=CHCl ; trans- CHCl=CHCl ;

cis- CH3- CH=CHCl ; trans- CH3-CH=CHCl và trans- CH3-CH=CH-COOH với các giá trị momen lưỡng cực sau đây:

Hãy chỉ rõ A, B, C, D, E ứng với chất nào? Giải thích

III Bài tập phản ứng hữu cơ và cơ chế phản ứng của hiđrocacbon không no

Bài 1

1 Trình bày hai bước của phản ứng cộng electrofin vào nối đôi C=C

2 Trình bày cơ chế của phản ứng cộng Br2 vào cis- và trans-but-2-en

3 Sắp xếp khả năng phản ứng cộng electrofin của các chất sau: ClCH2CH=CH2,

CH CH H

O H / THF ) OAc ( Hg 7

3

4 2

b Vì sao phải hòa tan BH3 trong ete

c Cho biết monoankylboran tạo ra từ phản ứng giữa Me3CCH=CH2 (E) và

B2H6/THF Trình bày cơ chế phản ứng trên

b Cho biết sản phẩm hiđro hóa của cis-2,3-đibrombut-2-en, đibrombut-2-en và 1,2-đimetylxiclohexan

a Viết phản ứng khi cho propin tác dụng với H2O có HgSO4/H2SO4 làm xúc tác

b Cho biết ankin nào khi hidrat hóa tạo một xeton, hỗn hợp xeton và andehit

c Cho biết ankin để tổng hợp các xeton cho dưới đây bằng phản ứng hiđrat hóa: (i) (CH3)2CHCOCH3 (ii) CH3CH2COCH2CH2CH3

d Viết các phản ứng khi cho CH3CC:- tác dụng với: CH3CHO, (CH3)2C=O và

Sau đó cho sản phẩm phản ứng với H2O

Bài 12 Viết phản ứng khi cho buta-1,3-đien tác dụng HBr (tỉ lệ mol 1:1) Cho

biết cơ chế phản ứng Cho biết sản phẩm chính ở nhiệt độ thấp (-800) và nhiệt độ cao (400) Điều gì xảy ra khi sản phẩm 1,2 được đun nóng

Bài 13

1 Cho biết hai cấu dạng của buta-1,3-đien Cho biết thành phần của phản ứng phản ứng Diels-Alder Viết phản ứng Diels-Alder giữa buta-1,3-đien với nitrinacrilo

2 Xác định cấu trúc của sản phẩm phản ứng Diels-Alder sau:

Bài 17 Hợp chất 2,2,4-trimetylpentan (A) được sản xuất với quy mô lớn bằng

phương pháp tổng hợp xúc tác từ C4H8 (X) với C4H10 (Y) A cũng có thể được điều chế từ X theo hai bước: thứ nhất, khi có xúc tác axit vô cơ, X tạo thành Z

và Q; thứ hai, hiđro hoá Q và Z

a Viết các phương trình phản ứng để minh họa và tên các hợp chất X, Y, Z, Q

theo danh pháp IUPAC

b Ozon phân Z và Q sẽ tạo thành 4 hợp chất, trong đó có axeton và fomanđehit,

viết cơ chế phản ứng

Bài 18

1 Cho 3-metylbut-1-en tác dụng với axit clohidric tạo ra các sản phẩm, trong đó

có A là 2-clo-3-metylbutan và B là 2-clo-2-metylbutan Bằng cơ chế phản ứng, hãy giải thích sự tạo thành hai sản phẩm A và B

2 Cho 2-metylbut-2-en phản ứng với axit clohidric Trình bày cơ chế của phản ứng, cho biết sản phẩm chính và giải thích?

O

C O H

andehit fomic andehit oxalic

a Xác định cấu tạo và gọi tên A

b Dùng cơ chế giải thích các sản phẩm hình thành khi cộng Br2 vào A theo tỉ lệ mol 1:1, gọi tên các sản phẩm này

Bài 20 Hãy cho biết cấu hình các sản phẩm của các phản ứng sau:

Bài 22 Giải thích cơ chế hình thành các sản phẩm của các phản ứng sau đây:

IV Bài tập mối quan hệ giữa cấu trúc và tính chất hóa học của hiđrocacbon không no

Bài 1 Một hợp chất L chứa 85,60% C và 14,40% H Hiđro hóa có xúc tác 0,500

g ở 00C và 1 atm tiêu thụ hết 100 mL H2

a Tìm công thức phân tử

b Ozon phân L được CH3CH2CH2CHO Xác định cấu trúc của L

c Cho L tác dụng với dung dịch KMnO4 ở nhiệt độ phòng được hỗn hợp biến thể racemic Xác định đồng phân hình học của L

Bài 2 Tiến hành phản ứng đime hoá trimetyletilen có H+ xúc tác Cho biết các sản phẩm dự kiến được tạo ra dựa theo cơ chế phản ứng Khi ozon hoá hỗn hợp thu được sau phản ứng đime hoá trên , ngoài các anđehit và xeton của sản phẩm

dự kiến còn thu được một lượng đáng kể butan-2-on Cho biết anken C10H20 thoả mãn tính chất trên và giải thích cơ chế tạo thành nó

Bài 3 -Tecpinen là tinh dầu tự nhiên tách ra từ nhựa thông có công thức

C10H16 Khi hidro hóa trên xúc tác Pd và hấp thụ 2 đương lượng mol hidro nó tạo ra C10H20, còn khi ozon phân rồi khử hóa bằng Zn/H2O nó tạo ra 2 chất có tên: Glyoxal và 6-metylheptan-2,5-dion Hãy xác định cấu trúc của -Tecpinen

Bài 4 Cao su thiên nhiên là polyme được cấu tạo bởi các đơn vị isopren, nó là

một dien liên hợp có tên IUPAC là 2-metyl buta-1,3-đien Isopren có thể được tìm thấy không chỉ trong cao su mà còn ở các hợp chất thiên nhiên hay gặp có tên gọi chung là terpen, hầu hết trong số chúng được cấu tạo bởi các phân tử isopren nối với nhau theo kiểu đầu – đuôi Việc nhận ra điểm này đóng vai trò rất quan trọng trong việc nghiên cúu cấu trúc của chúng và xác định các qúa trình tổng hợp sinh học terpen

Tìm các đơn vị isopren trong các sản phẩm terpenoit thiên nhiên sau:

OH OH

O OH

O OH OBz

O AcO

R O

OAc

Bài 5 Khi xiclotrime hoá buta-1,3-đien với sự có mặt của chất xúc tác cơ kim,

người ta đã điều chế được (Z, E, E)-xiclođođeca-1,5,9-trien Đây là một phương pháp đơn giản để điều chế hidrocacbon vòng lớn Khi dùng chất xúc tác thích hợp là các phức -alyl của kim loại chuyển tiếp người ta điều chế được (E, E, E)-xiclododeca-1,5,9-trien và (Z, Z, E)-xiclododeca-1,5,9-trien Hãy viết công thức cấu tạo của 3 hợp chất trên

Bài 6 Ozon phân một tecpen A (C10H16) thu được B có cấu tạo như sau:

Hiđro hoá A với xúc tác kim loại tạo ra hỗn hợp sản phẩm X gồm các đồng phân

có công thức phân tử C10H20

a Xác định công thức cấu tạo của A

b Viết công thức các đồng phân cấu tạo trong hỗn hợp X

Bài 7 Hợp chất X (C10H16) có thể hấp thụ ba phân tử hiđro Ozon phân khử hóa

X thu được axeton, anđehit fomic và 2 – oxopentanđial

a Viết công thức cấu tạo của X thoã mãn tính chất trên

b Hydrat hóa hoàn toàn 2,72g chất X rồi lấy sản phẩm cho tác dụng với

I2/NaOH thu được 15,76g kết tủa màu vàng Dùng công thức cấu tạo của các chất X viết các phương trình phản ứng (chỉ dùng các sản phẩm chính, hiệu suất coi như 100%)

Bài 8 Hiđro hóa một hiđrocacbon A (C8H12) hoạt động quang học thu được hiđrocacbon B (C8H18) không hoạt động quang học A không tác dụng với Ag(NH3)2+ và khi tác dụng với H2 trong sự có mặt của Pd/PbCO3 tạo hợp chất không hoạt động quang học C (C8H14)

a Lập luận xác định cấu tạo (có lưu ý cấu hình) và gọi tên A, B, C

CH 3 −C−CH 2 −CH−CH−CH 2 −CH=O

H 3 C CH3

(B)

b Oxi hóa mãnh liệt A bằng dung dịch KMnO4 trong H2SO4.Viết phương trình hoá học

Bài 9 Limonen (C10H16) là tecpen có trong vỏ quả cam, chanh và bưởi Oxi hóa limonen bằng kalipemanganat tạo chất A

a Dùng dữ kiện trên và qui tắc isopren xác định cấu trúc của limonen

b Viết công thức các sản phẩm chính hình thành khi hidrat hóa limonen

Bài 10 Khung cacbon của các hợp chất tecpen được tạo thành từ các phân tử

isopren kết nối với nhau theo quy tắc «đầu – đuôi» Ví dụ, nếu tạm quy ước:

(đầu) CH2=C(CH3)-CH=CH2 (đuôi) thì phân tử -myrcen được kết hợp từ 2 đơn vị isopren

α-Myrcen

Dựa vào quy tắc trên, hãy cho biết các chất nào sau đây là tecpen và chỉ ra các đơn

vị isopren trong khung cacbon của các tecpen này

O O

OH

OH O

2 Đun nóng buta-1,3-đien với Stiren thu được sản phẩm duy nhất X (C12H14) sản phẩm này có thể bị hiđrô hoá theo sơ đồ:

Bài 12 Xác định sản phẩm của các phản ứng sau đây, bao gồm cả các đồng

phân lập thể theo cả công thức không gian ba chiều và công thức chiếu Fisher Xác định cấu hình tuyệt đối của các sản phẩm theo hệ danh pháp (R)- (S)

V Bài tập tổng hợp hiđrocacbon không no

Bài 1 Chỉ sử dụng axetilen và các chất vô cơ tự chọn, hãy đề xuất quy trình

điều chế các chất sau đây:

1 Giải thích tại sao Grinard của BrCH2CCH không thể điều chế được

2 Điều chế CH3CCMgBr nhưng không dùng CH3CCBr

3 Cho biết ion ankinua và hợp chất cacbonyl cần thiết để tổng hợp các ankinol sau:

a CH3CCCH(OH)CH2CH3

b HOCH2CCH

c CH3CH2C(OH)(CH3)CCCH3

Bài 4

1 Điều chế xiclohexa-1,3-đien từ xicloheaxan

2 Tổng hợp Corey – House Tổng hợp hexa-1,5-đien từ propen

Bài 5

1 Tổng hợp xiclodexin từ C2H2 và 1,8-đibromoctan

2 Thể hiện các bước tổng hợp oct-3-in từ 1-brombutan

3 Tổng hợp CH3CH2CH(CH3)CCH từ pent-1-in

Bài 6 Từ etilen và propilen có xúc tác axit, platin và điều kiện cần thiết, hãy

viết sơ đồ tổng hợp isopren

Bài 7 Từ nhựa thông người ta tách được xabinen và chuyển hoá theo sơ đồ sau:

a Viết công thức cấu tạo của các sản phẩm hữu cơ: A, B, C1, C2, C3, D, E

b Sản phẩm nào có tạo thành đồng phân và chỉ rõ số lượng đồng phân của mỗi sản phẩm

Bài 8 Hãy cho biết công thức cấu tạo các sản phẩm của mỗi bước phản ứng

Bài 9 Viết các phương trình phản ứng điều chế các hợp chất theo sơ đồ sau

(được dùng thêm các chất vô cơ và hữu cơ khác):

Bài 10 Viết công thức cấu trúc các sản phẩm của các phản ứng sau:

a 3-metylxiclopent-1-en + CHCl3 ⎯⎯⎯⎯→(CH ) COK3 3 A + B

b 1-metylxiclopent-1-en + CHClBr2 ⎯⎯⎯⎯→ (CH ) COK 3 3 C + D

CHO COCH3

PHẦN THỨ BA HƯỚNG DẪN GIẢI BÀI TẬP TỰ LUẬN

I Bài tập danh pháp và hóa lập thể của hiđrocacbon không no

Bài 1:

Bài 2

Bài 3

Bài 4

a Trong phản ứng, anken chỉ có một liên kết bị bẻ gãy với năng lượng là 146 –

83 = 63 kcal/mol ít hơn so với liên kết C-C (83 kcal/mol) có trong ankan Vậy khả năng phản ứng của anken lớn hơn ankan

b Liên kết mạnh có độ dài liên kết ngắn C=C là liên kết mạnh có độ dài liên kết ngăn hơn C-C, vì liên kết C=C có 4 electron hóa trị hút hai hạt nhân của cacbon lại gần nhau hơn so với 2 electron trong liên kết C-C

c Liên kết đơn C-C trong C2H6 do sự xen phủ của hai obitan lai hóa sp3 còn liên kết C-C đơn trong C=C-C=C do sự xen phủ của hai obitan lai hóa sp2 Hàm lượng s trong sp2 lớn hơn sp3 nên liên kết ngắn hơn