chuong 7 amin hóa hữu cơ

7.1 Khái niệm- Phân loại• Amin là hợp chất thu được khi thay thê nguyên tử H trong NH3 bằng một hay nhiều gốc hidrocacbon.. + Tùy theo bản chất của gốc hydrocacbon là no, không no,

Chương 7: AMIN

1.Khái niệm, phân loại

2.Cách gọi tên

3.Tính chất vật ly

4.Phương pháp điều chê

5.Tính chất hóa học

7.1 Khái niệm- Phân loại

• Amin là hợp chất thu được khi thay thê nguyên tử

H trong NH3 bằng một hay nhiều gốc

hidrocacbon

+ Tuỳ vào số lượng nguyên tử H bị thay thê, ta có các amin có bậc khác nhau Amin bậc 1 RNH2, bậc 2 R2NH, bậc 3 R3N

+ Tùy theo bản chất của gốc hydrocacbon là no,

không no, hoặc thơm ta có amin tương ứng

7.1.2 Danh pháp

a Danh pháp thông thường

Tên của gốc hydrocacbon + amin

a Amin bậc 1: RNH2

b Amin bậc 2 và 3 đối xứng.

Tên amin = thêm tiêp đầu ngữ : di, tri vào nhóm ankyl.

Diphenylamin Trimetylamin

CH3CH2 N

CH2CH3

CH2CH3

c Amin bậc 2 và 3 không đối xứng.

• Những amin bậc 2 và 3 có nhóm thê không đối

xứng thì gọi tên như là amin bậc 1 , nhóm thê

được gọi là N – tên nhóm thê

• Nhóm alkyl có kích thước lớn nhất được chọn như

là tên chính, và những nhóm ankyl khác được gọi là: N-alkyl trên mạch chính (N được hiểu là nhóm thê gắn trên nguyên tử N)

b Danh pháp IUPAC

• Người ta gọi theo tên của hidrocacbon, gốc

hdrocacbon được chọn làm mạch chính là gốc hidrocacbon mạch dài nhất hoặc mạch vòng , nhóm NH2 được gọi là nhóm amino, R-NH- là ankylamino…

• Vị trí nhóm amino (ankylamino) + amino ankylamino) + hydrocacbon

• Hay:Vị trí nhóm amino (ankylamino) +

(N-ankyl)+hydrocacbonamin

CH3-CH2-CH(NH2)-CH2 -CH2-CH2 -CH3

3-aminoheptan (3-heptanamin)

b Danh pháp IUPAC

Một vài amin đơn giản có tên thông thường, nhưng hệ thống IUPAC cũng công nhận tên quốc tê, như là anilin và toludin cho

7.1.3 Ly tính

• Các amin thấp là chất lỏng có mùi đặc trưng

• Amin có phân tử lượng thấp tan vào trong nước tạo dung dịch kiềm

• Amin có phân tử lượng càng lớn khó tan trong nước

c Từ hợp chất nitro.

Thông thường khử hợp chất nitro thơm bằng tác nhân khử là hydro mới sinh

NO2 Fe, HCl NH2Nitrobenzen Anilin

d Khử hợp chất nitril và khử amit

• Amin có thể điều chê bằng phản ứng khử của

nitril và amit với LiAlH4, cho sản phẩm hiệu

e Phản ứng thoái phân Hofmann .

• Axit cacboxylic và dẫn xuất có thể chuyển thành amin bậc 1 bằng việc loại 1 nguyên tử cacbon (RCOY RNH2) qua phản ứng thoái phân Hofmann

-7.1.5.2 Phản ứng với halogenua ankyl

( ankyl hóa nhóm amin)

• Halogenua ankyl bậc 1 phản ứng với amin bậc

1, 2, 3, phản ứng xảy ra theo cơ chê SN2

7.1.5.3 Phản ứng axyl hóa - Sự tạo thành amit

Các amin bậc 1 và bậc 2 ( còn có H ở nitơ) có khả năng tham gia phản ứng axyl hóa

• Phản ứng với cloua axit, anhydrit axit, este.

7.1.5 4 Phản ứng với axit nitro HNO2

• Tùy theo bậc của amin và bản chất của gốc

hidrocacbon mà phản ứng của amin với axit nitro xảy ra cho sản phẩm rất khác nhau:

a) Đối với amin bậc 1

+ Amin thơm bậc 1.

Tác dụng với axit nitro ở nhiệt độ thấp tạo thành

muối diazoni bền

Ví dụ :

7.1.5.4 Phản ứng với axit nitro HNO2

Phản ứng xảy ra ở nhiệt độ thấp từ 0-5OC, nêu

thực hiện ở nhiệt độ cao thì muối diazoni sẽ

bị thủy phân tạo thành phenol

+ Đối với amin béo bậc 1 khi tác dụng với axit

nitro thu được ancol và giải phóng nitơ

RNH2 + HNO2 →R-OH +N2+ H2O

b) Đối với amin bậc 2

• Phản ứng dễ dàng thu được N-nitrosamin

c) Đối với amin bậc 3

+ Amin béo: amin béo bậc 3 do không còn H gắn với N nên không phản ứng với HNO2 (trừ phản ứng tạo muối)

+Arylamin bậc 3 loại Ar-NR2 khi phản ứng với axit nitro tạo para- nitroso aminNEt2 NEt2

NO

2 HO

-1 NaNO2,HCl

7.1.5.5 Phản ứng thế electrophin (ái điện tử)

vào nhân thơm của amin

Các nhóm thê -NH2, NHR, NR2 là nhóm thê tăng hoạt và định hướng octo, para trong các

phản ứng thê ái điện tử vào nhân thơm.

a Halogen hóa.

Br

Br Br

Br2, H2O

a Halogen hóa.

•Do đó muốn monohalogen hóa, nhóm amin phải

được axetyl hóa trước

b Nitro hoá

• Vì nhóm amino dễ bị oxi hóa , do đó để nitro

hóa phải khóa nhóm amino Sự nitro hoá xảy

ra aminoaxetyl tốt hơn là nhóm amino tự do.

NH2

CHMe2

NO2KOH,EtOH

20oC

c Sunfo hoá

• Sự sunfo hoá không thể tiên hành trực tiêp vì trong môi trường axit nhóm NH2.bị proton hóa thành nhóm -NH3+, sau đó chuyển vị về vị trí o- hay p Nêu ở 80-900C tạo thành sản phẩm octo, còn ở nhiệt độ cao về vị trí para (tạo axit sunfanilic)

• Amit và amit thê có tên chung là sulfanilamit

là một nhóm dược phẩm quan trọng gọi là

thuốc sulfa, thuốc trong điều trị bệnh nhiễm

trùng đầu tiên trong y học