Tìm hiểu về NITRAT, NITRIT, NITROSAMIN, BORAX VÀ FORMALDEHYDE

1. Nitrit, nitrat: 2 1.1 Cấu tạo và tính chất: 2 1.1.1 Nitrit (NO2) : 2 1.1.2 Nitrat (NO3): 3 1.2 Nitrat, nitrit trong môi trường: 4 1.2.1 Nước: 4 1.2.2 Nitrite trong rau củ quả 6 1.2.3 Trong thịt, cá: 7 1.3 Khả năng gây độc: 8 1.3.1 Nitrat: 8 1.3.2 Nitrit: 8 1.4 Chỉ tiêu cho phép: 9 1.5 Các phương pháp xác định nitrat: 9 2. Nitrosamin: 16 2.1 Cấu trúc nitrosamine: 16 2.2 Sự hình thành nitrosamine: 17 2.3 Nguồn lây nhiễm 18 2.4 Độc tính và triệu chứng 18 3. Borax : 19 3.1 Cấu trúc phân tử: 20 3.2 Tính chất vật lý: 20 3.3 Tính chất hoá học: 21 3.4 Borax trong thực phẩm: 21 3.5 Độc tính và tác hại củ borax: 21 3.6 Chỉ tiêu cho phép: 23 3.7 Cách nhận biết các loại thực phẩm có hàn the: 23 4. Formaldehyde: 24 4.1 Tính chất vật lý: 25 4.2 Tính chất hoá học: 25 4.3 Độc tính và ảnh hưởng của formaldehyde tới sức khoẻ: 26 4.4 Ứng dụng: 28 4.5 Một số loại thực phẩm trong tự nhiên có chứa formaldehyde: 28 4.5.1 Các loại trái cây và rau 28 4.5.2 Thịt và các sản phẩm từ thịt 29 4.5.3 Các sản phẩm sữa 30 4.5.4 Thực phẩm có nguồn gốc từ biển 30 4.5.5 Các thực phẩm khác 31

TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP TP.HCM

TÌM HI U V NITRAT, NITRIT, NITROSAMIN, BORAX VÀ FORMALDEHYDE Ể Ề

M đ u ở ầ :

Th c ph m là ngu n cung c p năng lự ẩ ồ ấ ượng, các ch t dinh dấ ưỡng c n thi t đ conầ ế ể

ngườ ối s ng và phát tri n Th nh ng th c ph m cũng là ngu n truy n b nhể ế ư ự ẩ ồ ề ệnguy hi m, n u nh không b o đ m để ế ư ả ả ược v sinh và an toàn V sinh an toànệ ệ

th c ph m (VSATTP) đang là v n đ b c xúc c a m i ngự ẩ ấ ề ứ ủ ọ ười, b i lẽ VSATTP tácở

đ ng tr c ti p đ n s c kh e cũng nh ch t lộ ự ế ế ứ ỏ ư ấ ượng cu c s ng con ngộ ố ười và do đó

nh h ng đ n ch t l ng phát tri n c a xã h i và nòi gi ng Công tác qu n lý

ch t lấ ượng VSATTP v a là yêu c u c p bách, v a có tính chi n lừ ầ ấ ừ ế ược lâu dài, đ ngồ

th i đây cũng là m ng công tác r t r ng l n và ph c t p, đan xen v i nhau b iờ ả ấ ộ ớ ứ ạ ớ ở

r t nhi u ho t đ ng.ấ ề ạ ộ

Trong xã h i hi n nay, vi c s d ng các hoá ch t và ph gia trong x lý, ch bi nộ ệ ệ ử ụ ấ ụ ử ế ế

th c ph m đã và đang tr thành m t v n đ đáng chú ý M t m t chúng làmự ẩ ở ộ ấ ề ộ ặtăng thêm hương v , màu s c, tính h p d n và th i h n b o qu n M t khác vi cị ắ ấ ẫ ờ ạ ả ả ặ ệ

đ a các ch t l vào c th có th gây nên các căn b nh hi m nghèo.ư ấ ạ ơ ể ể ệ ể

Trong đó nitrit, nitrat, nitrosamin, borax và formandehyd đã được nhi u ngề ườiquan tâm b i s xâm l n c a chúng trong môi trở ự ấ ủ ường s ng cũng nh nh ng tácố ư ữ

h i không lạ ường do chúng gây ra đ i v i s c kho c ng đ ng.ố ớ ứ ẻ ộ ồ

Trong vài th p k tr l i đây, các nghiên c u v nh ng hoá ch t trên tăng lên r tậ ỷ ở ạ ứ ề ữ ấ ấnhi u và cho th y chúng có liên quan t i nhi u khía c nh khoa h c nh là cácề ấ ớ ề ạ ọ ưtác nhân gây ung th , gây b nh máu xanh, d ng,… ư ệ ị ứ

2 Nitrit, nitrat:

Có lẽ do thói quen trong cách nói, chúng ta thường có xu hướng ghép li n hai tề ừ

“nitrat, nitrit” S m p m này c n ph i đự ậ ờ ầ ả ược lo i b b i lẽ ion nitrat NOạ ỏ ở 3- và ionnitrit NO2- ch có các nguyên t hoá h c gi ng nhau, th c t trong môi trỉ ố ọ ố ự ế ườngsinh h c chúng l i có nh ng tính ch t r t khác nhau.ọ ạ ữ ấ ấ

Trên thị trườ có 4 d ngng ạ mu iố nitrit, nitrat dùng trong b oả qu nả th cự ph mẩ nh

ư sau: KNO2, NaNO2 ,KNO3 ,NaNO3

Ti ngế Pháp g iọ h nỗ h pợ là Saltpetre, ti ngế Anh là Saltpeter,Trong dân gian g iọ là

Mu iố diêm Thườ trên thị trng ườ thế gi i,ng ớ ký hi uệ c aủ mu iố nitrit potassium KNO2 là E249, nitrat potassium KNO3 là E252 Chúng cũng có các tính ch tấ

tươ tự v ing ớ nitrit sodium NaNO2 có ký hi uệ là E250, nitrat sodium NaNO3 E251 Đa số ch tấ potassium nitrat hi nệ nay đượ l yc ấ ra từ nh ngữ khu qu ngặ mỏ nitrat sodium (NaNO3, nitratin) ở sa m cạ Chilê nên ngườ ta còn g ii ọ chúng là Saltpetre Chilê

Trong lĩnh v cự th cự ph m,ẩ mu iố diêm đượ dùng để b oc ả qu nả và chế bi nế th t.ị Theo Quy đ nhị Danh m cụ các ch tấ phụ gia đượ phép sử d ngc ụ trong th cự ph mẩ

c aủ Bộ Y tế Vi tệ Nam, nitrat natri và nitrat potassium đượ x pc ế vào nhóm ch tấ

b oả qu nả có ch cứ năng nổ đ nhị màu, đượ dùng trong phó mát, nc ướ gi ic ả khát, các lo iạ th t,ị th tị gia c m,ầ th yủ s nả chế bi n ế

Trong ch cứ năng làm phụ gia th cự ph m,ẩ các mu iố saltpetre có hai công d ng:ụ

t oạ màu cho cá và th t,ị đ ngồ th iờ ngăn ch nặ sự phát tri nể c aủ Clostridium

botulinum, lo iạ vi khu nẩ gây ngộ đ cộ th t.ị

2.1.1.1 Tính ch t v t lý ấ ậ :

 H u h t mu i nitrit d tan trong nầ ế ố ễ ước, mu i ít tan là AgNO2.ố

 Đa s mu i nitrit không có màu.ố ố

 Nitrit kim lo i ki m b n v i nhi t, chúng không phân hu khi nóng ch yạ ề ề ớ ệ ỷ ả

mà ch phân hu trên 500 đ C Nitrit c a các kim lo i khác kém b n h n,ỉ ỷ ộ ủ ạ ề ơ

b phân hu khi đun nóng, ch ng h n nh AgNO2 phân hu 140 ị ỷ ẳ ạ ư ỷ ở oC,Hg(NO2) 75 ở oC

 Nh có c p electron t do nit , ion NO2- có kh năng t o liên k t choờ ặ ự ở ơ ả ạ ế

nh n v i ion kim lo i M t ph c ch t thậ ớ ạ ộ ứ ấ ường g p là natri cobantinitritặNa3[Co(NO2)6] Đây là thu c th dùng đ phát hi n ion K+ nh t o thànhố ử ể ệ ờ ạ

k t t a K3[Co(NO2)6] màu vàng.ế ủ

 Trong môi trường axit, mu i nitrit có tính oxi hoá và tính kh nh axitố ử ưnitr Axit nitr cũng nh mu i NaNO2 đơ ơ ư ố ược dùng r ng rãi trong côngộnghi p hoá h c, nh t là công nghi p ph m nhu m azô.ệ ọ ấ ệ ẩ ộ

tr hai và hoá tr ba thị ị ường d ng hydrat.ở ạ

Mu i nitrat khan c a kim lo i ki m khá b n v i nhi t ( chúng có th thăng hoa ố ủ ạ ề ề ớ ệ ểtrong chân không 380- 500đ C ) Còn các nitrat c a kim lo i khác d phân hu ở ộ ủ ạ ễ ỷkhi đun nóng Đ b n nhi t c a mu i nitrat ph thu c vào b n ch t cation kim ộ ề ệ ủ ố ụ ộ ả ấ

S ô nhi m nitrat vào ngu n nự ễ ồ ước là do s l m d ng các ngu n phân bón nit ,ự ạ ụ ồ ơ

m t y u t quan tr ng cho vi c tăng năng su t cây tr ng Nitrat là ch t r t hoàộ ế ố ọ ệ ấ ồ ấ ấ

Trong môi trường nước, nitrite là s n ph m trung gian trong ph n ng oxy hóaả ẩ ả ứ

t amoniac đ n nitrite và cu i cùng là nitrate Th i gian t n t i trong nừ ế ố ờ ồ ạ ướ ủc c anitrite r t ng n vì khi g p oxy không khí sẽ chuy n thành nitrate.ấ ắ ặ ể

Dưới tác d ng c a vi khu n, nitrite chuy n hóa theo s đ sau:ụ ủ ẩ ể ơ ồ

Protein → amoni → nitrite → nitrate

Vi khu n tham gia quá trình này g m có 2 nhóm:ẩ ồ

- Vi khu n nitrosomonas: oxy hóa ammoniac thành nitrite.ẩ

- Vi khu n nitrospira: oxi hóa nitrite thành nitrate.ẩ

Ngượ ạc l i khi g p môi trặ ường thích h p l i thêm vi khu n khác, sẽ có s chuy nợ ạ ẩ ự ểhóa: nitrate → nitrite → amoni Quá trình chuy n hóa qua l i c a nit trong cácể ạ ủ ơ

d ng h u c , amoni, nitrite, nitrate đạ ữ ơ ược th hi n qua hình 2.2.ể ệ

Nit trong nơ ướ ồ ạ ởc t n t i các d ng NHạ 3, NO3-, NO2- Khi n ng đ NOồ ộ 3- trong nước

u ng vố ượt gi i h n 45 mg/l sẽ gây đ c v i ngớ ạ ộ ớ ười vì khi vào c th trong đi uơ ể ề

ki n thích h p, h tiêu hóa chúng sẽ chuy n hóa thành nitrite, nitrite k t h pệ ợ ở ệ ể ế ợ

v i h ng c u t o thành ch t không v n chuy n oxi M t khác, trong quá trìnhớ ồ ầ ạ ấ ậ ể ặ

kh trùng nử ước, clo d ph n ng v i NHư ả ứ ớ 3t o thành NHạ 2Cl (cloramin) là h p ch tợ ấgây ung th ư

Quá trình chuy n hóa c a ammoni thành nitrate và nitrite làm gi m hàm lể ủ ả ượng

2.2.2 Nitrite trong rau c qu ủ ả

M t s lo i qu , rau c i xanh … thộ ố ạ ả ả ường ch a nhi u nitrite Các lo i rau này khiứ ề ạ

n u chín và đ trong m t th i gian dài thì m c dù dấ ể ộ ờ ặ ưới tác d ng c a vi khu n,ụ ủ ẩnitrite trong rau v n gi nguyên nên gây ra ng đ c khi ăn nhi u.ẫ ữ ộ ộ ề

Ngoài ra, m t lộ ượng l n nitrate ch a trong rau c qu có th chuy n hóa thànhớ ứ ủ ả ể ểnitrite trong quá trình ch bi n th c ăn không đúng cách.ế ế ứ

Hàm lượng trung bình c a ion nitrat và nitrit trong m t vài lo i rau.ủ ộ ạ

213420281833301561321442153260014537951361

3,31,71,52,38,00,73,35,37,35,38,88,7

ấ mùi c aủ s nả ph mẩ th t.ị Thườ thì ngoài nitrit, ngng ườ ta còn i ướ thêm mu i,p ố

và sau đó là đườ để làm d ung ị đi vị m nặ c aủ mu iố và nitrit

Các mu iố nitrit sodium hay potassium, hay nitrat sodium, potassium thườ đ ong ư

sử d ngụ để xử lý, ướ th tp ị làm jambon, xúc xích Trong quá trình ướ m tp, ộ chu iỗ

ph nả ngứ x yả ra bi nế nitrat thành nitrit, r iồ thành oxid nitric Oxid nitric k tế h pợ

v iớ myoglobin (ch tấ màu làm cho th tị không ướ có màu đỏ tự nhiên) làm thành pnitric oxid myoglobin, có màu đỏ s mậ (như màu l pạ xưởng) Màu đỏ s mậ này sẽ

bi nế thành màu h ngồ nh tạ đ cặ tr ngư khi gia nhi tệ trong quá trình chế bi nế hay xông khói th t.ị

Cơ chế t oạ màu đỏ c aủ th tị khi có m tặ c aủ nitrite, nitrate:

KNO3 → KNO2

KNO2 → HNO2

HNO2 → NO ( oxyt nitric )

NO + myoglobin → NOmyoglobin (có màu đ s mỏ ậ )

2.3 Kh năng gây đ c: ả ộ

2.3.1 Nitrat:

Chúng ta đã bi t nitrat không gây đ c Ch có hai đi u ki n có th làm cho nitratế ộ ỉ ề ệ ểgây đ c, m t là n u c th s d ng m t lộ ộ ế ơ ể ử ụ ộ ượng khá l n nitrat (t 1-4g/ngày) vàớ ừhai là chúng b chuy n hoá thành nitrit b i h sinh v t đị ể ở ệ ậ ường tiêu hoá

Ph n ng chuy n t ion NOả ứ ể ừ 3- thành ion NO2- không th t x y ra để ự ả ược vì đây là

m t ph n ng kh c n năng lộ ả ứ ử ầ ượng, trong các môi trường sinh h c, ph n ngọ ả ứnày ch có th x y ra dỉ ể ả ướ ựi s tác d ng c a enzym nitrat reductase Enzym nàyụ ủ

thường có th c v t ho c vi khu n và hoàn toàn không th y các mô đ ng v t.ở ự ậ ặ ẩ ấ ở ộ ậNitrat reductase c a vi khu n ho t đ ng t i thích pH 6 – 6,4 Do v y trongủ ẩ ạ ộ ố ở ậ

ph n còn l i c a ng tiêu hoá, ph n ng kh t o thành nitrit ch có th x y raầ ạ ủ ố ả ứ ử ạ ỉ ể ảtrong nh ng đi u ki n b nh lý nh viêm ru t non c p tính sẽ t o đi u ki n choữ ề ệ ệ ư ộ ấ ạ ề ệ

h vi khu n nitrit ho t đ ng r t m nh.ệ ẩ ạ ộ ấ ạ

2.3.2 Nitrit:

Trong c th , nitrite (ho c nitrate dơ ể ặ ưới tác đ ng c a m t s vi khu n độ ủ ộ ố ẩ ường

ru t chuy n thành nitrite) k t h p v i h ng c u (hemoglobin) trong máu sau đóộ ể ế ợ ớ ồ ầchuy n thành methemoglobin, cu i cùng chuy n thành methemoglobinamin.ể ố ểMethemoglobinamin là ch t ngăn c n vi c liên k t và v n chuy n oxy, gây b nhấ ả ệ ế ậ ể ệthi u oxy trong máu và sinh ra b nh máu tr ng:ế ệ ắ

4HbFe2 + O2 + 4NO2- + 2H2O → 4HbFe3 + OH- + 4NO3- + O2

B nh nhân khi b ng đ c nitrite sẽ có nh ng tri u ch ng nh nh c đ u, h iệ ị ộ ộ ữ ệ ứ ư ứ ầ ồ

h p, hoa m t, nôn m a… sau đó d n đ n hôn mê và có th gây t vong Hi nộ ắ ử ẫ ế ể ử ệ

tượng này đ c bi t th y rõ tr em Tr em m c ch ng b nh này thặ ệ ấ ở ẻ ẻ ắ ứ ệ ường xanhxao và d b đe do đ n cu c s ng đ c bi t là tr dễ ị ạ ế ộ ố ặ ệ ẻ ưới 6 tháng tu i.ổ

m t khía c nh khác, nitrite k t h p v i các acid amin trong th c ph m làm

thành m t h ch t nitrosamin Nitrosamin có th gây t n thộ ọ ấ ể ổ ương di truy n tề ế

bào –nguyên nhân gây ra b nh ung th , quái thai Nh ng thí nghi m cho nitriteệ ư ữ ệvào th c ăn, nứ ước u ng c a chu t, th v i hàm lố ủ ộ ỏ ớ ượng vượt ngưỡng cho phépthì sau m t th i gian th y nh ng kh i u sinh ra trong gan, ph i, vòm h ng c aộ ờ ấ ữ ố ổ ọ ủchúng Các h p ch t nitroso đợ ấ ược t o thành t amin b c hai và acid nitrạ ừ ậ ơ(HNO2) có th tr nên b n v ng h n nh tách lo i proton đ tr thànhể ở ề ữ ơ ờ ạ ể ởnitrosamin:

R2 NH + HNO─ 2 → H2O + R2N ─ NO

Các amin b c ba trong môi trậ ường axit y u pH = 3- 6 v i s có m t c a ionế ở ớ ự ặ ủnitrite chúng d dàng phân hu thành aldehyd và amin b c hai Sau đó amin b cễ ỷ ậ ậhai ti p t c chuy n thành nitrosamin.ế ụ ể

2.5 Các ph ươ ng pháp xác đ nh nitrat: ị

Người ta có th xác đ nh nitrat theo phể ị ương pháp này d a trên ph n ng kh ự ả ứ ử

NO3- v các tr ng thái oxi hoá th p h n b ng các ch t kh thích h p Sau đó ti nề ạ ấ ơ ằ ấ ử ợ ếhành phép chu n đ ( có th s d ng chu n đ tr c ti p hay chu n đ ngẩ ộ ể ử ụ ẩ ộ ự ế ẩ ộ ược)

V i phép chu n đ ngớ ẩ ộ ược thì m t lộ ượng chính xác dung d ch chu n Feị ẩ 2+ được cho d so v i lư ớ ượng c n thi t vào dung d ch m u Sau đó lầ ế ị ẫ ượng d Feư 2+ được chu n đ b ng dung d ch Crẩ ộ ằ ị 2O72+ v i ch t ch th là ferroin Các ph n ng x y ra ớ ấ ỉ ị ả ứ ả

nh sau:ư

NO3- + 3Fe2 + 4H+ → NO + 3Fe3 + 2H2O

2Fe2+ + Cr2O72+ + 14H+ → 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

Ph n ng gi a Feả ứ ữ 2+ và NO3- x y ra nhanh h n khi đung nóng dung d ch và có m t ả ơ ị ặ

c a lủ ượng d axit Hư 2SO4 65% Do NO sinh ra ph n ng v i oxi không khí t o ả ứ ớ ạthành các ch t có kh năng b kh hay b oxi hoá b i Feấ ả ị ử ị ở 2+ nên trong quá trình

ph n ng và chu n đ ph i đả ứ ẩ ộ ả ược ti n hành trong môi trế ường khí CO2 Đi u này ề

được th c hi n b ng cách thêm m t lự ệ ằ ộ ượng nh NaHCOỏ 3 trước khi đun nóng và chu n đ ẩ ộ

Các phương pháp so màu cũng được dùng đ xác đ nh NOể ị 3- d a trên ba lo i ph nự ạ ả

ng sau:

ứ

+ Nitrat hoá các h p ch t phenolic.ợ ấ

+ Oxi hoá các h p ch t h u c có nhóm mang màu đ c tr ng.ợ ấ ữ ơ ặ ư

+ Kh NOử 3- thành NO2- ho c NHặ 3 r i xác đ nh chúng theo phồ ị ương pháp thích h p.ợTrong đó phương pháp nitrat hoá ch y u đủ ế ượ ử ục s d ng đ xác đ nh NOể ị 3- v i ớthu c th thố ử ường dùng là axit phenol đisunfonic

Khi s d ng thu c th axit phenol 2,4 đisunfonic, ion NOử ụ ố ử 3- ph n ng v i axit này ả ứ ớ

t o thành axit nitro phenol đisunfonic Trong môi trạ ường ki m, axit nitro phenol ềđisunfonic t o thành m t mu i có màu vàng cho đ h p th quang c c đ i ạ ộ ố ộ ấ ụ ự ạ ở

bước sóng 410nm

Phương pháp này đ n gi n và cho đ nh y khá cao (0,05ppm) Nh ng khi có ơ ả ộ ạ ư

m t các ch t h u c , clorua, NOặ ấ ữ ơ 2-, các ion có màu sẽ gây nh hả ưởng đ n k t qu ế ế ảphân tích Do đú c n ph i lo i b chúng trầ ả ạ ỏ ước khi phân tích S d ng axit ử ụ

Sunfamin, urê, hay thiurê đ tách lo i NOể ạ 2- Cl- được lo i b b ng c ch ph n ng ạ ỏ ằ ỏ ả ứ

k t t a v i Agế ủ ớ 2SO4 Lo i tr nh hạ ừ ả ưởng c a c c h p ch t h u c b ng c ch oxi ủ ỏ ợ ấ ữ ơ ằ ỏhoá b ng Hằ 2O2 hay s d ng than ho t tính.ử ụ ạ

Hi n nay, châu Âu ngệ ở ười ta chú ý nhi u đ n thu c th natri salixylat V i s cú ề ế ố ử ớ ự

m t c a natri salixylat, nitrat t o thành h p ch t có màu vàng d ng p - ặ ủ ạ ợ ấ ạ

nitrosalixylat cho đ h p th quang c c đ i bộ ấ ụ ự ạ ở ước sóng 410nm

u đi m c a ph ng pháp này là s d ng đ n gi n và có đ nh y cao.

Tuy nhiên, n u trong m u có m t các h p ch t h u c thì làm thay đ i màu c a ế ẫ ặ ợ ấ ữ ơ ổ ủ

s n ph m màu Do đó, c n ph i lo i b ch t h u c trả ẩ ầ ả ạ ỏ ấ ữ ơ ước khi phân tích H n ơ

n a, khi có m t Clorua sẽ t o thành nitrosylclorua nh hữ ặ ạ ả ưởng đ n k t qu phân ế ế ảtích Vì v y, trậ ước khi phân tích cũng ph i lo i tr nh hả ạ ừ ả ưởng c a cloruaủ

FIA là m t phộ ương pháp kĩ thu t phân tích đ ng, trong đó m u phân tích d ng ậ ộ ẫ ở ạ

l ng đỏ ược b m tr c ti p vào dòng ch t mang chuy n đ ng liên t c Sau đó m u ơ ự ế ấ ể ộ ụ ẫ

đi đ n vòng ph n ng, r i trong vòng ph n ng ch t phân tích sẽ ph n ng v i ế ả ứ ồ ả ứ ấ ả ứ ớthu c th có trong ch t mang đ t o ra s n ph m có th phát hi n đố ử ấ ể ạ ả ẩ ể ệ ược theo

m t tính ch t hoá lí nào đó c a nó nh m t Dertector thích h p Các tính ch t ộ ấ ủ ờ ộ ợ ấhóa lí có th phát hi n nh :ể ệ ư

+ S h p th quang phân t UV-VIS.ự ấ ụ ử

Đ xác đ nh nitrat ngể ị ười ta thường dùng sóng xúc tác uranin UO22+ Trong môi

trường t o ph c nh n n Naạ ứ ư ề 2CO3 0,1M thì UO22+ ch cho m t sóng đ nh lỉ ộ ị ượng có E(1/2)=0,9-1,1V ph thu c n ng đ NO3-.ụ ộ ồ ộ

Kolthoff và các c ng s là nh ng ngộ ự ữ ườ ầi đ u tiên nghiên c u xác đ nh NO3- b ng ứ ị ằdòng c c ph xúc tác Các tác gi cho r ng trong n n HCl (0,1M) ch a m t lự ổ ả ằ ề ứ ộ ượng

nh urani axetat s kh U(VI) x y ra theo hai bỏ ự ử ả ước:

v i n ng đ NOớ ồ ộ 3- trong kho ng 5.10e-5- 4.10e-4 M.ả

Hassan là ngườ ưi đ a ra m t phộ ương pháp đo khí đ n gi n thích h p cho vi c xácơ ả ợ ệ

đ nh đ ng th i nitrat và nitrit trong cùng m t m u.ị ồ ờ ộ ẫ

Theo ông, đ u tiên nitrit đầ ược phân hu b ng Urê ( CO(NHỷ ằ 2)2 ) ho c axit ặ

sunfamit (HSO3NH2) đ t o ra khí Nể ạ 2 trong môi trường axit y u Trong đi u ki n ế ề ệnày, nitrat không tham gia ph n ng Khí Nit t o ra đả ứ ơ ạ ược đo b ng m t tr c ằ ộ ắ

đ m r t nh ạ ấ ỏ

Các ph n ng x y ra:ả ứ ả

2KNO2 + CO(NH2) + 2HCl → 2N2 + CO2 + 3H2O + 2KCl

KNO2 + HSO3 → N2 + KHSO4 + H2O

Sau đó, đun nóng dung d ch và t o môi trị ạ ường axit m nh thì nitrat sẽ ph n ng ạ ả ứ

Nguyên t c c a phắ ủ ương pháp nh sau:ư

Ion NO3- b kh thành ion NOị ử 2- v i s có m t c a Cd Các h t Cd đớ ự ặ ủ ạ ượ ửc x lý v i ớdung d ch CuSOị 4, sau đó được n p vào c t thu tinh Ph n ng kh ti n hành t tạ ộ ỷ ả ứ ử ế ố

2MnO4- + 5NO2- + 6H+ -> 2Mn2+ + 5NO3- + 3H2O

Tuy nhiên, trong môi trường axit ion NO2- b phân hu thành NO và NOị ỷ 2 theo

phương trình:

NO2- + H+ HNO2 > NO + NO2 + H2O

Do đó c n đ o ngầ ả ược th t ph n ng ( nh t t dung d ch NOứ ự ả ứ ỏ ừ ừ ị 2- vào dung d ch ịMnO4- trong môi trường axit)

Phương pháp này có đ nh y không cao và tính ch n l c kém vì trong dung d ch ộ ạ ọ ọ ị

có nhi u ion có kh năng b MnOề ả ị 4- oxi hoá

Ví d : N u chu n đ ch m dung d ch nitrit đã đụ ế ẩ ộ ậ ị ược axit hoá b ng dung d ch ằ ịKMnO4 thì sẽ thu được k t qu th p do axit nitr không b n d bay h i Ngoài raế ả ấ ơ ề ễ ơoxi không khí cũng oxi hoá nitrit thành nitrat Do đó, nên thêm chính xác dung

d ch nitrit t buret vào dung d ch KMnOị ừ ị 4 đã được axit hoá cho đ n khi m t màu ế ấdung d ch Nh ng ion NOị ư 2- ph n ng ch m v i MnOả ứ ậ ớ 4-, do đó có th x y ra s ể ả ựphân hu NOỷ 2- trước khi ph n ng v i MnOả ứ ớ 4-

Nitrit có th t o thành mu i khó tan v i 2,4-điamino 6-oxypyriđin là 2,4 điaminoể ạ ố ớ

5 nitrozo 6 -oxypyriđin S y khô mu i nhi t đ 120-1400C r i xác đ nh tr ng ấ ố ở ệ ộ ồ ị ọ

lượng c a mu i Phủ ố ương pháp phân tích này h u nh ít đầ ư ược nghiên c u vì th i ứ ờgian phân tích quá dài, không thích h p khi c n phân tích nhanh.ợ ầ

Ngoài ra, người ta còn xác đ nh nitrit b ng phị ằ ương pháp gián ti p d a trên ph n ế ự ảng:

ứ

3HNO2 + AgBrO3 -> AgBr + HNO3

L c l y k t t a AgBr, đem r a b ng dung d ch Họ ấ ế ủ ử ằ ị 2SO4 (1:4) và s y nhi t đ 85-ấ ở ệ ộ

900oC r i đem cân T lồ ừ ượng AgBr k t t a ta tính đế ủ ược NO2- có trong dung d ch ị

Phương pháp này ch áp d ng v i nh ng m u có ch a lỉ ụ ớ ữ ẫ ứ ượng l n NOớ 2-

Nitrit là anion có ho t tính c c ph Khi xác đ nh nitrit b ng phạ ự ổ ị ằ ương pháp c c ự

ph dùng n n LaClổ ề 3 2% và BaCl2 2% thì nitrit cho sóng c c ph 1,2V so v i ự ổ ở ớanot thu ngân.ỷ

N u dùng n n là h n h p đ m xitrat 2M có pH = 2,5 thì gi i h n phát hi n là ế ề ỗ ợ ệ ớ ạ ệ0,225 ppm NO2-

N u dùng n n là h n h p KCl 0,2M + SCNế ề ỗ ợ - 0,04M + Co2+ 2.10-4M pH = 1-2 thì sẽ ởcho m t pic c c ph xung vi phân r t rõ khi có m t ion NOộ ự ổ ấ ặ 2- Pic xu t hi n th ấ ệ ở ế

- 0,5V ( so v i đi n c c calomen bão hoà) và chi u cao pic t l v i n ng đ c a ớ ệ ự ề ỉ ệ ớ ồ ộ ủion NO2-

Có th xác đ nh NOể ị 2- b ng cách chuy n nó thành điphenyl nitrosamin Ph n ng ằ ể ả ứ

được ti n hành trong môi trế ường axit

Khi xác đ nh NOị 2- trong m u ngẫ ười ta thêm 5ml dung d ch n n (g m 4,86g KSCN ị ề ồ

và 17,2ml HClO4 70% trong m t lít nộ ướ ấc c t), 1,25ml điphenylamin ( hoà tan 0,44g điphenylamin trong 400 ml rượu metylic thành m t lít ) và 20ml m u ộ ẫ

Đi u ch nh pH t 1- 2 b ng axit HClOề ỉ ừ ằ 4 n u c n Đu i không khí b ng dòng khí ế ầ ổ ằnit , sau đó ghi ph xung vi phân t - 0,2 đ n - 0,8 V Th đ nh pic xu t hi n - ơ ổ ừ ế ế ỉ ấ ệ ở0,52V

Ion nitrit phân tích b ng phằ ương pháp s c kí l ng cao áp v i pha đ ng là axit p - ắ ỏ ớ ộhyđrobenroic 8mM và Bis - Tris 3,2mM Hàm lượng nitrit có th xác đ nh để ị ược

đ n 10e-8M ế