DSpace at VNU: Nghiên cứu tổng hợp vật liệu quang xúc tác nano hệ TiO2 -CeO2 và thăm dò khả năng ứng dụng trong xử lý môi trường

Nghiên cứu một cách có hệ thống các yếu tố có ảnh hưởng đến đặc trưng vật lý và hoạt tính quang xúc tác của các mẫu xúc tác nano TiO2-CeO2 được tổng hợp theo các phương pháp: tẩm, sol-g

Nghiên cứu tổng hợp vật liệu quang xúc tác

dụng trong xử lý môi trường

Mạc Đình Thiết

Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Luận án TS Chuyên ngành: Hóa vô cơ; Mã số 62 44 25 01

Người hướng dẫn: PGS.TS Nguyễn Đình Bảng; PGS.TS Nghiêm Xuân Thung

Năm bảo vệ: 2013

Abstract Nghiên cứu một cách có hệ thống các yếu tố có ảnh hưởng đến đặc trưng

vật lý và hoạt tính quang xúc tác của các mẫu xúc tác nano TiO2-CeO2 được tổng hợp theo các phương pháp: tẩm, sol-gel và đồng kết tủa Lần đầu tiên tổng hợp vật liệu quang xúc tác nano hệ TiO2-CeO2 bằng các phương pháp khác nhau đã tạo ra được các sản phẩm với cơ chế pha tạp khác nhau và cơ chế kích thích quang xúc tác khác nhau Ce có vai trò khác nhau khi ở bề mặt và khi đi vào cấu trúc TiO2 trong quá trình quang xúc tác Bước đầu đánh giá khả năng ứng dụng thực tế của vật liệu quang xúc tác nano hệ TiO2-CeO2 đối với quá trình phân hủy, xử lý nước thải dệt nhuộm làng nghề Vạn Phúc – Quận Hà Đông – Hà Nội Kết quả cho thấy tính khả thi của việc ứng dụng vật liệu quang xúc tác nano hệ TiO2-CeO2 tổng hợp được trong xử lý môi trường Khả năng ứng dụng thực tiễn: Những kết quả nghiên cứu nhận được từ luận án

là cơ sở khoa học cho quá trình tổng hợp TiO2 biến tính kích thước nano có hoạt tính quang xúc tác cao với sự phân hủy chất hữu cơ ô nhiễm, sử dụng tối đa nguồn năng lượng ánh sáng mặt trời và tạo tiền đề cho ứng dụng sản phẩm vào lĩnh vực: xử lý môi trường nước- khí, diệt khuẩn cũng như tạo ra nguồn năng lượng sạch thân thiện với môi trường Đây là một hướng đi nhằm đưa các nghiên cứu cơ bản vào ứng dụng thực

tiễn

Keywords Hóa vô cơ; Vật liệu quang xúc tác nano; Xử lý môi trường; Hóa học

Content

MỞ ĐẦU

TiO2 là vật liệu quang xúc tác quan trọng, được phát hiện bởi Fujishima và Honda (năm 1972) qua khả năng phân tách nước thành oxi và hyđro trên các điện cực TiO2 [37] Quá trình quang xúc tác trên cơ sở chất bán dẫn TiO2 là một trong các quá trình oxi hóa nâng cao đầy triển vọng trong việc phân hủy các chất gây ô nhiễm môi trường, dùng để khử độc cho nước và không khí… Vật liệu TiO2 có nhiều ưu thế so với các chất bán dẫn có hoạt tính quang xúc tác khác, đó là: TiO2 có giá thành thấp, trơ hóa học, khả năng quang hoạt cũng như tự phục hồi cao, có thể tái sử dụng dễ dàng [24, 70]

Tuy nhiên, cho đến nay việc ứng dụng thực tế của TiO2 trong lĩnh vực này chưa mang lại hiệu quả cao, do còn một số hạn chế nhất định: (i)- TiO2 có năng lượng vùng cấm Eg lớn (3,0 – 3,2 eV) tương ứng với năng lượng ánh sáng có bước sóng λ ≤ 400 nm Vì vậy, nếu dùng nguồn năng lượng mặt trời (nguồn năng lượng sạch và vô tận) thì quá trình chỉ có thể sử dụng bức xạ tử ngoại (UV), trong khi đó bức xạ UV chỉ chiếm trọng phần rất nhỏ (~ 5%) trong phổ bức xạ mặt trời; (ii)- Phản ứng tái hợp giữa các electron và lỗ trống quang sinh (e-CB

- h+VB) ở TiO2 diễn ra với tốc độ lớn, làm giảm mạnh hoạt tính xúc tác [12, 87]

Để khắc phục những hạn chế trên, cần: (i)- Giảm năng lượng vùng cấm (Eg) sẽ cho phép sử dụng và mở rộng khả năng hoạt động quang xúc tác sang vùng khả kiến (Vis) của phổ mặt trời; (ii)- Ngăn chặn sự tái hợp giữa các e-CB và h+VB của TiO2 sau khi xảy ra sự kích hoạt electron Nhiều nhóm tác giả đã tiến hành nghiên cứu làm giảm năng lượng vùng cấm của TiO2, bằng cách phatạp các kim loại chuyển tiếp khác nhau như V, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Tuy nhiên, có các kết quả trái ngược nhau được đưa ra, với cả sự tăng [60, 61, 93, 157, 158]

và sự giảm [23] về hoạt tính khi so sánh với TiO2 tinh khiết Gần đây, có nhiều nghiên cứu về pha tạp các nguyên tố đất hiếm như La, Nd, Eu, Ce vào TiO2 và cho thấy có hoạt tính ngay trong vùng ánh sáng nhìn thấy [67, 68, 72, 133, 145, 146, 147] Hơn thế, sự có mặt của các nguyên tố đất hiếm trong TiO2 có tác dụng làm giảm sự tái hợp giữa các electron và lỗ trống một cách hiệu quả [67, 145, 147]

Trong số các nguyên tố đất hiếm, việc sử dụng xeri có thuận lợi vì nó là nguyên tố đất hiếm phổ biến nhất, CeO2 đã được sử dụng rộng rãi trong pin nhiên liệu và các ứng dụng xử

lý ô nhiễm môi trường Trên thế giới, những nghiên cứu về biến tính TiO2 bằng xeri mới chỉ ở mức độ thăm dò và khẳng định việc biến tính TiO2 bằng xeri là có hiệu quả hoạt tính quang xúc tác trong vùng ánh sáng nhìn thấy [72, 108, 133], các kết quả có được từ các công trình đã công bố cho thấy hoạt tính quang xúc tác và hàm lượng xeri pha tạp tối ưu cũng rất khác nhau

tùy thuộc vào phương pháp tổng hợp, nhưng việc so sánh và lý giải còn ít được đề cập Ở Việt Nam chưa có công trình nào nghiên cứu về biến tính TiO2 bằng xeri cũng như khảo sát một cách hệ thống các yếu tố ảnh hưởng đến hoạt tính quang xúc tác của hệ TiO2-CeO2 trong phản

ứng phân hủy chất hữu cơ ô nhiễm Chính vì vậy, đề tài luận án “Nghiên cứu tổng hợp vật liệu

quang xúc tác nano hệ TiO 2 -CeO 2 và thăm dò khả năng ứng dụng trong xử lý môi trường”

nhằm mục đích nghiên cứu lý thuyết và tổng hợp chất xúc tác nano hệ TiO2-CeO2 có hoạt tính quang xúc tác vượt trội so với TiO2 tinh khiết dưới tác động của bức xạ mặt trời

Với mục đích đó, những nhiệm vụ mà luận án cần thực hiện là:

1 Tổng hợp xúc tác nano hệ TiO2-CeO2 bằng một số phương pháp (tẩm, sol-gel và đồng kết tủa) Nghiên cứu các đặc trưng của sản phẩm bằng XRD, EDX, UV-Vis, SEM, TEM, BET Trên cơ sở đó, khẳng định và làm rõ vai trò của xeri đối với việc thúc đẩy hoạt tính quang xúc tác của TiO2

2 Khảo sát ảnh hưởng của các điều kiện tổng hợp đến cấu trúc và tính chất quang xúc tác của sản phẩm, từ đó lựa chọn được điều kiện thích hợp cho mỗi quá trình tổng hợp xúc tác

hệ TiO2-CeO2, đồng thời tìm ra phương pháp tổng hợp chất quang xúc tác hệ TiO2-CeO2 tốt nhất

3 Bước đầu khảo sát thăm dò ứng dụng hoạt tính quang xúc tác của sản phẩm TiO2 -CeO2 trong xử lý nước thải dệt nhuộm

Reference

TÀI LIỆU THAM KHẢO

Tiếng Việt

[1] Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2008), Hóa học vô cơ, Tập 2, NXB Giáo dục

[2] Đặng Thanh Lê, Mai Đăng Khoa, Ngô Sĩ Lương (2008), “Khảo sát hoạt tính xúc tác quang của bột TiO2 kích thước nano mét đối với quá trình khử màu thuốc nhuộm”, Tạp chí

Hóa học Tập 46 (2A), tr 139-143

[3] Ngô Sỹ Lương, Lê Diên Thân, Nguyễn Huy Phiêu (2011), “Ảnh hưởng của nhiệt độ

và thời gian sấy, nung đến cấu trúc và hoạt tính quang xúc tác của bột N-TiO2 kích thước nano điều chế theo phương pháp thủy phân TiCl4 trong dung dịch nước có mặt amoniac”, Tạp

chí Hóa học Tập 49 (2ABC), tr 599-604

[4] Nguyễn Đức Nghĩa (2007), Hóa học nano: công nghệ nền và vật liệu nguồn, NXB

Khoa học Tự nhiên và Công nghệ, Hà Nội

[5] Hoàng Nhâm (2000), Hóa học vô cơ, NXB Giáo dục, Hà Nội

[6] Trần Văn Nhân, Ngô Thị Nga (2005), Công nghệ xử lý nước thải, NXB Khoa học và

Kỹ thuật, Hà Nội

[7] Nguyễn Văn Nội, Bùi Thị Quỳnh Trang, Vũ Văn Nhượng (2008), “Tổng hợp xúc tác

quang hóa silica-titania và ứng dụng trong xử lý nước thải của làng nghề dệt nhuộm”, Tạp chí

Hóa học Tập 46 (2A), tr 239-244

Tiếng Anh

[8] Akpan U.G., Hameed B.H (2010), “The advancements in sol-gel method of doped-TiO2 photocatalysts”, Applied Catalysis A Rev: General 375, pp 1-11

[9] Alberici R.M., Jardim W.F (1997), “Photocatalytic destruction of VOCs in the gas

phase using titanium dioxide”, Applied Catalysis B: Environmental 14, pp 55-68

[10] Aman N., Satapathy P.K., Mishra T., Mahato M., Das N.N (2012), “Synthesis and photocatalytic activity of mesoporous cerium doped TiO2 as visible light sensitive

photocatalyst”, Materials Research Bulletin 47, pp 197-183

[11] Amquist C.B., Biswas P (2002), “Role of Synthesis Method and Particle Size of Nanostructured TiO2 on Its Photoactivity”, Journal of Catalysis 212, pp 145-156

[12] Asahi R., Morikawa T., Ohwaki T., Aoki K., Taga Y (2001), “Visible-Light

Photocatalysis in Nitrogen-doped Titanium Oxides”, Science 293, pp 269-271

[13] Augugliaro V., Coluccia S., Loddo V., Marchese L., Martra G., Palmisano and Schiavello M (1999), “Photocatalytic oxidation of gaseous toluene on anatase TiO2 catalyst:

mechanistic aspects and FT-IR investigation”, Applied Catalysis B: Environmental 20, pp

15-27

[14] Bamwenda G.R., Uesigi T., Abe Y., Sayama K., Arakawa H (2001), “The photocatalytic oxidation of water to O2 over pure CeO2, WO3, and TiO2 using Fe3+ and Ce4+

as electron acceptors”, Applied Catalysis A: General 205, pp 117-128

[15] Bandara J., Humphry Baker R., Kiwi J and Pulgarin C (1996), “Oxidative Degradation of Fluorescence of Non-biodegradable Brightener via Titania Suspensions

induced Visible Light Implications for the Natural Cycle”, J Advanced Oxidation

Technologies 1, pp 126-132

[16] Behnajady M.A., Modirshahla N., Shokri M., Rad B (2008), “Enhancement of photocatalytic activity of TiO2 nanoparticles by silver doping: Photodeposition versus liquid

impregnation methods”, Global Nest Journal 10 (1), pp 1-7

[17] Birkefeld L.D., Azad A.M., Akbar S.A (1992), “Carbon monoxide and hydrogen

detection by anatase modification of titanium dioxide”, J Am Ceram Soc 75, pp

2964-2968

[18] Boer K.W (1990), Survey of Semiconductor Physics, Van Nostrand Reinhold, New

York

[19] Braginsky L., Shklover V (1999), “Light Absorption in TiO2 Nanoparticles” Eur

Phys J D 9, pp 627-630

[20] Braun A.M., Oliveros E (1997), “How to evaluate photochemical methods for water

treatment”, Water Sci Technol 35, pp 17-23

[21] Brinker C.J., George W.S (1990), Gel Science: The Physics and Chemistry of

Sol-Gel Processing, Academic Press INC

[22] Cai R., Hashimoto K., Kubota Y and Fujishima A (1992), “Increment of photocatalytic killing of cancer cells using titanium dioxide with the aid of superoxide

dismutase”, Chemistry Letters 3, pp 427-430

[23] Carneiro J.O., Teixeira V., Portinha A et al (2007), “Iron-doped photocatalytic TiO2

sputtered coatings on plastics for selfcleaning applications”, Materials Science and

Engineering B 138 (2), pp 144-150

[24] Carp O., Huisman C.L., Reller A (2004), “Photoinduced reactivity of titanium

dioxide”, Progress in Solid State Chemistry 32, pp 33-177

[25] Carraway E.R., Hoffman A.J., Hoffman M.R (1994), “Photocatalytic oxidation of

organic acids on quantum-sized semiconductor colloids”, Environ Sci Technol 28 (5), pp

786-793

[26] Chao-hai W., Xin-hu T., Jie-rong L., Shu-ying T (2007), “Preparation, characterization and photocatalytic activities of boron and cerium-codoped TiO2”, Journal of

Environmental 19, pp 90-96

[27] Chemseddine A and Moritz T (1999), “Nanostructuring titania: Control over

nanocrystal structure, size, shape, and organization”, Eur J Inorg Chem 2, pp 235-245

[28] Chen C., Wang Z., Ruan S., Zou B., Zhao M and Wu F (2008), “Photocatalytic degradation of C.I Acid Orange 52 in the presence of Zn-doped TiO2 prepared by a stearic

acid gel method”, Journal of Dyes and Pigments 77, pp 204-209

[29] Chen D., Ray A.K (1999), “Photocatalytic kinetics of phenol and its derivatives over

UV irradiated TiO2”, Appl Catal B: Environ 23, pp 143-157

[30] Chen X and Mao S.S (2007), “Titanium dioxide nanoparticles: Synthesis, properties,

modifications, and applications”, American Chemical Society: Chem Rev 107, pp

2891-2959

[31] Chong M.N., Jin B., Chow W.K., Saint C (2010), “Recent developments in

photocatalytic water treatment technology: A Review”, Journal homepage 44, pp 2997-3027

[32] Damm C., Völtzke D., Abicht H.P., Israel G (2005), “Influence of TiO2 particles on

the photocatalytic acrylate polymerization”, Journal of Photochemistry and Photobiology A:

Chemistry 174, pp 171-179

[33] Eufinger Karin (2007), Effect of deposition conditions and doping on the structure,

optical properties and photocatalytic activity of d.c.magnetron sputtered TiO 2 thin films,

Maart

[34] Fallet M., Permpoon S., Deschanvres J.L., Langlet M (2006), “Influence on the physicostructural properties on the photocatalytic activity of sol-gel derived TiO2 thin films”,

Journal of Materials Science 41, pp 2915-2927

[35] Fang J., Bi X., Si X., Jiang Z., Huang W (2007), “Spectroscopic studies of interfacial structures of TiO2-CeO2 mixed oxides”, Applied Surface Science 253, pp 8952-8961

[36] Feltes T.E., Alonso L.E., Smit E., Souza L., Meyer R.J (2010), “Selective adsorption

of manganese onto cobalt for optimized Mn/Co/TiO2 Fischer–Tropsch catalysts”, Journal of

Catalysis 270, pp 95-102

[37] Fujishima A & Honda K (1972), “Electrochemical photolysis of water at a

semiconductor electrode”, Nature 238, pp 37-38

[38] Fujishima A., Ohtsuki J., Yamashita T., Hayakawa S (1986), “Behavior of tumor cells

on photoexcited semiconductor surface”, Photomed Photobiol 8, pp 45-46

[39] Fujishima A., Rao T.N., Tryk D.A (2000), “Titanium dioxide photocatalysis”,

Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochem Rev 1, pp 1-21

[40] Galindo F., Gómez R., Aguilar M (2008), “Photodegradation of the herbicide 2,4-diclorophenoxyacetic acid on nanocystalline TiO2-CeO2 sol-gel catalysts”, Journal of

Molecular Catalysis A: Chemical 281, pp 119-125

[41] George Kutty Reenamole (2009), Enhanced absorption metal oxides for

photocatalytic applications, Dublin Institute of Technology

[42] Gratzel M (1989), “Heterogeneous Photochemical Electron Transfer”, CRC Press:

Boca Raton Florida., pp 43-86

[43] Gribb A.A and Banfield J.F (1997), “Particle size effects on transfor- mation kinetics and phase stability in nanocrystalline TiO2”, Am Mineral 82, pp 717-728

[44] Ha M.G., Jeong E.D., Won M.S and Kim H.G (2006), “Electronic Band Structure and Photocatalytic Activity of M-Doped TiO2 (M = Co and Fe)”, Journal of the Korean

Physical Society 49, pp 675-679

[45] Haga Y., An H and Yosomiya R (1997 ), “Photoconductive Properties of TiO2 Films

Prepared by the Sol-gel Method and Its Application”, J Mater Sci 32, pp 3183-3188

[46] Han F., Kambala R., Srinivasan M., Rajarathnam D., Naidu R (2009), “Tailored titanium dioxide photocatalysts for the degradation of organic dyes in wastewater treatment”,

Applied Catalysis A: General 395, pp 25-40

[47] Hathway T., Rockafellow E.M., Oh Y.C., Jenks W.S (2009), “Photocatalytic degradation using tungsten-modified TiO2 and visible light: Kinetic and mechanistic effects

using multiple catalyst doping strategies”, Journal of Photochemistry and Photobiology A:

Chemistry 207, pp 197-203

[48] Herrmann J.M., Disdier J., Mozaneg M.N and Pichat P (1979), “Heterogeneous Photocatalysis: In situ photoconductivity study of TiO2 during oxidation of isobutane into

acetone”, Journal of Catalysis 60, pp 369-377

[49] Hidaka H., Zhao J., Pelizzetti E., Serpone N (1992), “Photodegradation of surfactants.8 Comparison of photocatalytic processes between anionic DBS and cationic

BDDAC on the titania surface”, J Phys Chem 96, pp 2226-2230

[50] Hoffman M.R., Martin S.T., Choi W and Bahnemann D.W (1995), “Environmental

Applications of Semiconductor Photocatalysis”, Chemical Review 95, pp 69-96

[51] Hsing-Chun, Chen J.M (2006), “Kinetic of Photocatalytic Decomposition of

Methylene Blue”, Ind Eng Chem Res 45, pp 6450-6457

[52] Hwu Y., Yao Y.D., Cheng N.F et al (1997), “X-ray Absorption of Nanocrystal TiO2”, J Nanostruct Mater 9, pp 355-358

[53] Jang H.D., Kim S.K., Kim S.J (2001), “Effect of particle size and phase composition

of titanium dioxide nanoparticles on the photocatalytic properties”, Journal of Nanoparticle

Research 3, pp 141-147

[54] Jolivet Jean-Piere (2000), Metal Oxide Chemistry and Synthesis, From solution to

solid state, John Wiley & Sons, LTD

[55] Jung K.Y., Jung Y.R., Jeon J.K., Kim J.H., Park Y.K (2011), “Preparation of mesoporous V2O5/TiO2 via spray pyrolysis and its application to the catalytic conversion of

1,2-dichlorobenzene”, Journal of Industrial and Engineering Chemistry 17, pp 144-148

[56] Jung K.Y., Park S.B (1999), “Anatase-phase titania: preparation by embedding silica

and photoactivity for the decomposition of trichloroethylene”, Journal of Photochemistry and

Photobiology A: Chemistry 127, pp 117-122

[57] Jung K.Y., Park S.B., Ihm S.K (2002), “Linear relationship between the crystallite size and the photoactivity of non-porous titania ranging from nanometer to micrometer size”,

Applied Catalysis A: General 224, pp 229-237

[58] Jung K.Y., Park S.B (2004), “Photoactivity of SiO2/TiO2 and ZrO2/TiO2 mixed

oxides prepared by sol-gel method”, Materials Letters 58, pp 2897-2900

[59] Kaneko M and Okura I (2002), “Photocatalysis science and technology”, Springer,

Tokyo, pp 51-68

[60] Kim D.H., Hong H.S., Kim S.J., Song J.S., Lee K.S (2004), “Photocatalytic behaviors and structural characterization of nanocrystalline Fe-doped TiO2 synthesized by mechanical

alloying”, J Alloys Compd 375, pp 259-264

[61] Klosek S., Raftery D (2001), “Visible-light driven V-doped TiO2 photocatalyst and its

photooxidation of ethanol”, J Phys Chem B 105, pp 2815-2819

[62] Korologos C.A., Nikolaki M.D., Zerva C.N and et al (2012), “Photocatalytic oxidation of benzene, toluene, ethylbenzene and m-xylene in the gas-phase over TiO2-based

catalysts”, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemmistry 244, pp 24-31

[63] Kumbhar A., Chumanov G (2005), “Synthesis of iron (III)-doped titania nanoparticles

and its application for photodegradation of sulforhodamine-B pollutant”, J Nanoparticle Res

7, pp 489-498

[64] Legrini O., Oliveros E and Braun A.M (1993), “Photochemical Processes for Water

Treatment”, Chem Rev 93, pp 671-698

[65] Lezner M., Grabowska E., Zaleska A (2012), “Preparation and photocatalytic activity

of iron-modified titanium dioxide photocatalyst”, Physicochem Probl Miner Process 48(1),

pp 193-200

[66] Li B., Wang X., Yan M., Li L (2002), “Preparation and characterization of nano-TiO2

powder”, Materials Chemistry and Physics 78, pp 184-188

[67] Li F.B., Li X.Z., Ao C.H., Lee S.C., Hou M.F (2005), “Enhanced photocatalytic degradation of VOCs using Ln3+-TiO2 catalysts for indoor air purification”, Chemosphere 59,

pp 787-800

[68] Li F.B., Li X.Z., Hou M.F (2004), “Photocatalytic degradation of 2-mercaptobenzothiazole in aqueous La3+-TiO2 suspension for odor control”, Appl Catal B:

Environ 48, pp 185-194

[69] Li G., Liu C., Liu Y (2006), “Different effects of cerium ions doping on properties of anatase and rutile TiO2”, Applied Surface Science 253, pp 2481-2486

[70] Li X.Z., Li F.B (2001), “Study of Au/Au3+-TiO2 Photo-catalysts Toward Visible

Photo-Oxidation For Water and Wastewater Treatment”, Environ Sci Technol 35, pp

2381-2387

[71] Lisebigler A.L., Lu G and Yates J.T (1995), “Photocatalysis on TiO2 Surfaces:

Principles, Mechanisms, and Selectd Results”, Chem Rev 95, pp 735-758

[72] Liu B., Zhao X., Zhang N., Zhao Q., He X., Feng J (2005), “Photocatalytic mechanism of TiO2-CeO2 films prepared by magnetron sputtering under UV and visible

light”, Surface Science 595, pp 203-211

[73] Liu C.C., Hsieh Y.H., Lai P.F., Li C.H., Kao C.L (2006), “Photodegradation treatment of azo dye wastewater by UV/TiO2 process”, Dyes and Pigments 68, pp.191-195

[74] Liu C., Tang X., Mo C., Qiang Z (2008), “Characterization and activity of visible-light-driven TiO2 photocatalyst codoped with nitrogen and cerium”, Journal of Solid State

Chemistry 181, pp 913-919

[75] Liu F and He H (2010), “Structure-Activity Relationship of Iron Titanate Catalysts in the Selective Catalytic Reduction of NOx with NH3”, J Phys Chem C 114, pp

16929-16936

[76] Liu Y., Fang P., Cheng Y., Gao Y and et al (2013), “Study on enhanced photocatalytic performance of cerium doped TiO2-based nanosheets”, Chemical Engineering

Journal 219, pp 478-485

[77] Liu Z., Guo B., Hong L., Jiang H (2005), “Preparation and characterization of cerium oxide doped TiO2 nanoparticles”, Journal of Physics and Chemistry of Solids 66, pp 161-167

[78] López T., Rojas F., Alexander-Katz R., Galindo F., Balankin A and Buljan A (2004),

“Porosity, structural and fractal study of sol-gel TiO2-CeO2 mixed oxides”, Journal of Solid

State Chemistry 177, pp 1873-1885

[79] Lowekamp J.B., Rohrer G.S., Morris Hotsenpiller P.A., Bolt J.D., Farneth W.E (1998), “The Anisotropic Photochemical Reactivity of Bulk TiO2 Crystals”, The Journal of

Physical Chemistry B 102, pp 7323-7327

[80] Macleod H.A (1986), “Thin-Film Optical Filters”, Macmillan, New York, pp 27-31

[81] Magesh G., Viswanathan B., Viswanathan R.P., Varadarajan T.K (2009),

“Photocatalytic behavior of CeO2-TiO2 system for the degradation of methylene blue”, Indian

Journal of Chemistry 48A, pp 480-488

[82] Mahshid S., Askari M., Ghamsari M.S., Afshar N., Lahuti S (2009), “Mixed-phase TiO2 nanoparticles preparation using sol-gel method”, Journal of Alloys and Compounds 478,

pp 586-589

[83] Mathieu H., Pascual J., Camassel J (1978), “Uniaxial stress dependence of the directforbidden and indirect-allowed transition of TiO2”, Physical Review B 18 (12), pp

6920-6929

[84] Mc-Guigan K.G., Joyce T.M., Conroy R.M., Gillespie J.B and Elmore-Meegan M (1998), “Solar disinfection of drinking water contained in transparent plastic bottles:

characterizing the bacterial inactivation process”, Journal of Applied Microbiology 84 (6), pp

1138-1148

[85] Mc-Guigan K.G., Méndez-Hermida F., Castro-Hermida J.A et al (2006), “Batch solar disinfection inactivates oocysts of Cryptosporidium parvum and cysts of Giardia muris in

drinking water”, Journal of Applied Microbiology 101 (2), pp 453-463

[86] Mei Z., Xidong W., Fuming W., Wenchao L (2003), “Oxygen sensitivity of nano-CeO2 coating TiO2 materials”, Sensors and Actuators B 92, pp 167-170

[87] Michalow K.A (2009), Flame spray synthesis and characterization of doped TiO 2

nano particles for photoelectric and photocatalytic applications, Ph D Thesis,

IM.Stanislawa Technology in Krakow, Academy of Mining and Metallurgy

[88] Mills A., Devies R.H and Worsley D (1993), “Water purification by semiconductor

photocatalysis”, Chem Soc Rev., pp 417-425

[89] Mills A and Hunte S.L (1997), “An overview of semiconductor photocatalysis”,

Journal Photochem Photobiol A: Chemistry 108, pp 1-35

[90] Mills A., Wang J (1999), “Photobleaching of methylene blue sensitized by TiO2: an

ambiguous system”, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 127, pp

123-134