Phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử benzamiđin bốn Nguyễn Thị Bảo Yến Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Luận văn ThS Chun ngành: Hóa vơ cơ; Mã số: 60 44 01 13 Người hướng dẫn: TS Nguyễn Hùng Huy Năm bảo vệ: 2013 Abstract: Nghiên cứu tổng hợp phối tử benzamidin bốn (H2L1) từ hợp chất 2Aminoacetophenone- N- (4-metylthiosemicacbazon) Trình bày cấu tạo phối tử H2L1 phương pháp phổ hồng ngoại phổ cộng hưởng từ proton Trên sở tổng hợp hai phức chất kim loại Ni Pd với phối tử (NiL1 PdL1) Hai phức chất nghiên cứu cấu tạo phương pháp phổ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ proton phổ khối lượng Giới thiệu tổng hợp bốn phức chất kim loại Ni với phối tử benzamidin bốn dựa theo phản ứng khuôn mà không tổng hợp trực tiếp từ phối tử Bởi việc tổng hợp phối tử trường hợp gặp nhiều khó khăn Tìm hiểu cấu tạo bốn phức chất phương pháp phổ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ proton phổ khối lượng Keywords: Hóa vơ cơ; Phức chất kim loại; Phối tử benzamiđin bốn Content: MỞ ĐẦU Benzamiđin hai lớp phối tử vòng thơng dụng chứa nhóm thioure, có cơng thức chung: Với R1, R2, R3 = H, ankyl, aryl Hóa học phối trí benzamiđin hai bắt đầu phát triển mạnh từ năm 1980 Giống dẫn xuất chứa nhóm thioure khác, hợp chất benzamiđin hai quan tâm nhiều hoạt tính sinh học chúng [10], [14-15], [17], [19] Cho đến nay, phức chất chúng với hầu hết kim loại chuyển tiếp nghiên cứu đầy đủ hệ thống [12], [16], [18] Nếu nhóm R3 có thêm hay nhiều nhóm cho electron khác có khả tạo phức chất vòng phối tử trở thành benzamiđin đa Phối tử chắn hứa hẹn nhiều điều thú vị so với benzamiđin hai Mặc dù vậy, có vài cơng trình nghiên cứu benzamiđin bốn phức chất chúng với Ni2+ Cu(II) [11], [20] Những nghiên cứu tập trung lĩnh vực phát triển thuốc chứa đồng vị phóng xạ 188 Re 99mTc [26] Như vây, nói q trình nghiên cứu hoá học phức chất benzamiđin bốn sơ khai Việc tổng hợp hệ phối tử nghiên cứu tạo phức benzamiđin bốn với kim loại chuyển tiếp thiếu tính hệ thống Để góp phần nghiên cứu hóa học phối tử benzamiđin bốn sâu hơn, chọn đề tài “Phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử benzamiđin bốn càng” TÀI LIỆU THAM KHẢO A TÀI LIỆU TIẾNG VIỆT Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXB Giáo dục, Hà Nội Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2009), Hóa học Vơ Cơ, Tập 1, NXB Giáo dục, Hà Nội Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2009), Hóa học Vơ Cơ, Tập 2, NXB Giáo dục, Hà Nội Nguyễn Thị Bích Hường (2012), Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo thăm dò hoạt tính sinh học phức chất Pd(II), Ni(II) với số dẫn xuất thiosemicacbazon, Luận án tiến sĩ hóa học, Trường Đại học khoa học Tự nhiên Lê Chí Kiên (2006), Hóa Học Phức Chất, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Hồng Nhâm (2004), Hóa học Vô cơ, Tập 3, NXB Giáo dục, Hà Nội Đỗ Đình Rãng, Đặng Đình Bạch, Nguyễn Thị Thanh Phong, Hóa học hữu cơ, Tập 2, NXB Giáo dục Việt Nam Phạm Chiến Thắng (2011), Tổng hợp khuôn nghiên cứu cấu trúc số phức chất đa kim loại sở Axylthioure, Luận văn thạc sĩ khoa học, Trường Đại học khoa học Tự nhiên Dương Thu Trang (2012), Phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử benzamiđin ba dẫn xuất từ thiosemicacbazit, Luận văn thạc sĩ khoa học, Trường Đại học khoa học Tự nhiên 10 Nguyễn Đình Triệu (2002), Các phương pháp vật lý ứng dụng hóa học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội B TÀI LIỆU TIẾNG ANH 10 Axel Rodenstein, Dirk Creutzburg, Peter Schmiedel, Jan Griebel, Lothar Henniga and Reinhard Kirmse, (2008), "Complexes of Ni(II) and Cu(II) and of Benzo[b]pyrimido- [1,6-d][1,4] diazepin- 12- ium-dichlorocuprate(I)", Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie, 634, pp 2811- 2818 11 Beyer, L.; Hartung, J.; Widera, R.; (1984), "Structure of N(diethylaminothiocarbonyl)benzamidine" , Tetrahedron, 40, pp 405- 409 12 Criado, J J.; Rodriguez-Fernandez, E.; Garcia, E.; Hermosa, M R.; Monte, E.; (1998), “Thiourea derivatives of alpha-aminoacids Synthesis and characterization of Ni(II), Cu(II) and Pt(II) complexes with L-valinate derivatives Antifungal activity” Journal of Inorganic Biochemistry, 69 (1 - 2), pp 113- 119 13 Del Campo, R.; Criado, J J.; Garcia, E.; Hermosa, M R.; Jimenez-Sanchez, A.; Manzano, J L.; Monte, E.; Rodriguez-Fernandez, E.; Sanz, F.; (2002), “Thiourea derivatives and their nickel(II) and platinum(II) complexes”, Journal of Inorganic Biochemistry, 89 (1 - 2), pp 74- 79 14 El Aamrani, F Z.; Garcia-Raurich, J.; Sastre, A.; Beyer, L.; Florido, A.;(1999), “PVCmembranes based on silver(I)–thiourea complexes”, Analytica Chimica Acta, 402, 129- 135 15 Geissinger, M.; Magull, J.; (1996), “Thioureato Bridged Binuclear Complexes of the Lanthanides Synthesis and Crystal Structure of [[PhC(NPh)NC(S)NEt~2]{Et~2NC(S)NH}LnBr(thf)]~2 (Ln = Gd, Sm)”, Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie, 622(4), pp 734- 738 16 Hernandez, W., Spodine, E.; Richter, R.; Hallmeier, K-H; Schröder, U.; Beyer, L.; (2003), “Synthesis, Characterization, and In Vitro Cytotoxic Activities of Benzaldehyde Thiosemicarbazone Derivatives and Their Palladium (II) and Platinum (II) Complexes against Various Human Tumor Cell Lines”, Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie, 629(14), pp 259- 265 17 Nguyen Hung Huy; Abram, U.; (2009), “Rhenium and technetium complexes with tridentate S,N,O ligands derived from benzoylhydrazine”, Polyhedron, 28(18), pp 3945- 3950 18 Nguyen Hung Huy; da S Maia, P I.; Deflon, V M.; Abram, U.; (2009), “Oxotechnetium(V) Complexes with a Novel Class of TridentateThiosemicarbazide Ligands”,Inorganic Chemistry, 48(1), pp 25- 29 19 Nguyen Hung Huy; Deflon, V M.; Abram, U.; (2009), “ Mixed-Ligand Complexes of Technetium and Rhenium with TridentateBenzamidines and Bidentate Benzoylthioureas”, European Journal of Inorganic Chemistry, 21, pp 3179-3187 20 Nguyen Hung Huy; Grewe, J.; Schroer, J.; Kuhn, B.; Abram, U.; (2008), “Rhenium and Technetium Complexes with Dialkylamino)(thiocarbonyl)]-N′-substituted TridentateN-[(N′′,N′′- BenzamidineLigands”, Inorganic Chemistry, 47(12), pp 5136-5144 21 Nguyen Hung Huy; Jegathesh, J J.; da S Maia, P I.; Deflon, V M.; Gust, R.; Bergemann, S.; Abram, U.; (2009), “ Synthesis, Structural Characterization, and Biological Evaluation of Oxorhenium(V) Complexes with a Novel Type of Thiosemicarbazones Derived Dialkylamino(thiocarbonyl)]benzimidoyl from Chlorides”, Inorganic N-[N’,N’Chemistry, 48(19), pp 9356- 9361 22 Nguyen Hung Huy; Hazin, K.;Abram, U.; (2011), “ Synthesis and Characterization of Unusual Oxidorhenium(V) Cores”, Eur J Inorg Chem, pp 78-82 23 Nguyen Hung Huy; Trieu Thi Nguyet; Abram, U.; (2011), “Syntheses and Structures of Nitridorhenium(V) [(Dialkylamino) and Nitridotechnetium(V) (thiocarbonyl)]- N'- Complexes (2-hydroxyphenyl) with N,N- benzamidines”, Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie, 637, pp 115- 121 24 Nguyen Hung Huy (2009), “Oxotechnium(V) Complexes with a Novel Class of Tridentate Thiosemicarbazide Ligands”, Inorganic Chemistry, 48(1), pp 25-27 25 Nguyen Hung Huy, Juan Daniel Castillo Gomez, Ulrich Abram; (2012), “ReVN and TcVN complexes with a novel tetradentate hybrid benzamidine thiosemicarbazone ligand” Inorganic Chemistry Communications,26, pp 72 – 76 26 Nguyen Hung Huy; PhD Thesis; Freie Universität Berlin.; (2009), “Complexes of Rhenium and Technetium with Chelating Thiourea Ligands”, Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie, pp 160- 180 27 Richter, R.; Schroder, U.; Kampf, M.; Hartung, J and Beyer, L.; (1997), "Gold(1)Komplexe von N-Thiocarbamoylbenzamidinen: Synthese und Strukturen" ; Z anorg allg Chem 623, 1021 – 1026 28 Richter, R.; Sieler, J.; Beyer, L.; Yanovskii, A I.; Struchkov, Yu T.; (1989), Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie, 570, 84, pp 84- 92 C TRANG WEB 29 http://cnx.org/content/m30294/latest 30 http://en.wikipedia.org/wiki/Acetone ... học phức chất benzamiđin bốn sơ khai Việc tổng hợp hệ phối tử nghiên cứu tạo phức benzamiđin bốn với kim loại chuyển tiếp thiếu tính hệ thống Để góp phần nghiên cứu hóa học phối tử benzamiđin bốn. .. cứu cấu trúc số phức chất đa kim loại sở Axylthioure, Luận văn thạc sĩ khoa học, Trường Đại học khoa học Tự nhiên Dương Thu Trang (2012), Phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử benzamiđin ba... phần nghiên cứu hóa học phối tử benzamiđin bốn sâu hơn, chọn đề tài Phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử benzamiđin bốn càng TÀI LIỆU THAM KHẢO A TÀI LIỆU TIẾNG VIỆT Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần