ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN -o0o - Đặng Thị Út TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU MỘT SỐ PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP VỚI PHỐI TỬ THIOSEMICACBAZON Chuyên ngành: Hoá Vô Mã số: 60440113 BẢN TÓM TẮT LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÀ NỘI – 2015 Luận văn hoàn thành tại: Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Nguyễn Hùng Huy Phản biện 1: PGS.TS Trịnh Ngọc Châu Phản biện 2: PGS.TS Đào Quốc Hương Luận văn bảo vệ trước Hội đồng chấm luận văn thạc sĩ họp tại: Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Vào hồi 14 ngày 27 tháng 01 năm 2016 Có thể tìm hiểu luận văn tại: Trung tâm Thông tin - Thư viện, Đại học Quốc gia Hà Nội MỞ ĐẦU Phức chất benzamiđin với kim loại chuyển tiếp lĩnh vực nghiên cứu mới, có nhiều triển vọng có ý nghĩa lớn mặt nghiên cứu tiềm ứng dụng thực tiễn chúng Nhiều phức chất benzamiđin có khả kháng nấm, kháng khuẩn cao Đặc biệt nghiên cứu benzamidin ba nhằm phục vụ cho lĩnh vực phát triển thuốc chứa đồng vị phóng xạ, Việt Nam chưa nghiên cứu nhiều Với mục đích góp phần vào hướng nghiên cứu tập trung nghiên cứu tạo phức benzamiđin ba dẫn xuất từ thiosemicacbazit với kim loại chuyển tiếp Ni2+, Pd2+ Công việc đề tài tổng hợp phối tử benzamiđin ba dẫn xuất từ thiosemicacbazit, sau tổng hợp nghiên cứu phức chất chúng Với mục đích này, luận văn bao gồm nội dung sau: Tổng hợp phối tử H2L chia làm hai phần chính: - Tổng hợp benzimidoyl clorua - Tổng hợp dẫn xuất 4,4-diankylthiosemicacbazit Tổng hợp phức chất Pd(II) Ni(II) với phối tử H2L Nghiên cứu cấu trúc H2L, phức chất Pd(II) Ni(II) với H2L phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ hạt nhân (1H-NMR), phổ khối lượng phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể CHƢƠNG I TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu phối tử benzamiđin 1.1.1 Giới thiệu chung 1.1.2 Giới thiệu benzamiđin hai Benzamiđin hai tên gọi chung cho hợp chất hình 1.1b hay dẫn xuất thay nguyên tử hidro nhóm amin nhóm R3 khác, thường R3 gốc ankyl hay aryl Các benzamiđin hai thường tổng hợp thông qua hợp chất trung gian benzimidoyl clorua [7] Benzamidin hai phối tử vòng tạo phức chất tốt với đa số kim loại chuyển tiếp thông qua hai nguyên tử cho lưu huỳnh nitơ Hình 1.2 Phản ứng tổng hợp benzamiđin hai 1.1.3 Benzamiđin ba Benzamiđinba dẫn xuất từ thiosemicacbazit H2LE5 : R1=R2 = Et, NR3R4 = NC4H8 H2LE7 : R1=R2 = Et, NR3R4 = NC6H12 H2LM5 : NR1R2 = Morpholin, NR3R4 = NC4H8 H2LM7 : NR1R2 = Morpholin, NR3R4 = NC6H12 Hình 1.5 Sơ đồ tổng hợp benzamiđin ba dẫn xuất từ thiosemicacbazit Các phối tử benzamiđin ba dẫn xuất từ thiosimicacbazit điều chế từ phản ứng N-[N’,N’-diankylamino (thiocacbonyl)] benzimidoyl clorua với 4,4-diankyl thiosemicacbazit môi trường aceton khô Sản phẩm thu tách trực tiếp từ hỗn hợp phản ứng, dạng tinh thể không màu, tinh khiết [15,18] TÀI LIỆU THAM KHẢO A TÀI LIỆU TIẾNG VIỆT Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXB Giáo dục, Hà Nội Lê Cảnh Định (2011), Phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử Benzamidin, Luận án thạc sĩ hóa học, Trường Đại học khoa học Tự nhiên, Hà Nội Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2009), Hóa học Vô Cơ, Tập 1, NXB Giáo dục, Hà Nội Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2009), Hóa học Vô Cơ, Tập 2, NXB Giáo dục, Hà Nội Lê Chí Kiên (2006), Hóa Học Phức Chất, NXB Giáo dục, Hà Nội Lê Hoàng Nhâm (2004), Hóa học Vô cơ, Tập 3, NXB Giáo dục, Hà Nội B TÀI LIỆU TIẾNG ANH Beyer L., Widera R., Hartung J (1984), "Structure of N(diethylaminothiocarbonyl)benzamidine" , Tetrahedron, 40, pp 405 56 Braun U., Sieler J., Richter R., Hettich B., Simon A (1988), “Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie”, Z anorg allg Chem,557, pp 134-142 Geissinger M., Magull J (1996), “Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie”, Z anorg allg Chem, 622, pp 734-738 10 Guillon E., Dechamps-Olivier I., Mohamadou A., Barbier J (1996), “Synthesis and characterization of copper, nickel and cobalt complexes with N-disubstituted, N′-ethoxy carbonyl thioureas”, Polyhedron, 15, pp 947-952 11 Hartung J., Weber G., Beyer L., Szargan R (1985), “Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie”, Z anorg allg Chem, 523(4), pp 153-160 12 Hernandez W., Spodine E., Richter R., Hallmeier K., Schröder U., Beyer L., (2003), “Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie”, Z anorg allg Chem,629(14), pp 2559-2565 13 Koch K R (2001), “New chemistry with old ligands: N-alkyl- and N,N-dialkylN′-acyl( aroyl)thioureas’’, Chem Rev, 473, pp 216-217 14 Nguyen Hung Huy, Abram U (2009), “Synthesis, spectroscopic and structural characterizations of two new complexes of ruthenium with 2(hydroxymethyl)benzimidazole and 1,10-phenanthroline ligands”, Polyhedron, 28(18), pp 3891-3898 15 Nguyen Hung Huy, Maia I., Deflon M., Abram U (2009), “Oxotechnetium(V) Complexes with a Novel Class of TridentateThiosemicarbazide Ligands”, Inorganic Chemistry, 48(1), pp 25-27 16 Nguyen Hung Huy, Deflon M., Abram U (2009), “Mixed-Ligand Complexes of Technetium and Rhenium with TridentateBenzamidines and Bidentate Benzoylthioureas”, European Journal of Inorganic Chemistry, 21, pp 3179-3187 17 Nguyen Hung Huy, Grewe J., Schroer J., Kuhn B., Abram U (2008), “Rhenium and Technetium Complexes with TridentateN-[(N′′,N′′Dialkylamino)(thiocarbonyl)]-N′-substituted BenzamidineLigands”, Inorganic Chemistry, 47(12), pp 5136-5144 18 Nguyen Hung Huy, Jegathesh J., Maia I., Deflon M., Gust R., Bergemann S., Abram U (2009), “Synthesis, Structural Characterization, and Biological Evaluation of Oxorhenium(V) Complexes with a Novel Type of Thiosemicarbazones Derived from N-[N’,N’Dialkylamino(thiocarbonyl)]benzimidoyl Chlorides”, Inorganic Chemistry, 48(19), pp 9356-9364 19 Nguyen Hung Huy, Hazin K., Abram U (2011), “Synthesis and Characterization of Unusual Oxidorhenium(V) Cores”, Eur J Inorg Chem, 29(1), pp 78-82 20 Nguyen Hung Huy, Trieu Thi Nguyet, Abram U (2011), “Syntheses and Structures of Nitridorhenium(V) and Nitridotechnetium(V) Complexes with N,N[(Dialkylamino)(thiocarbonyl)]-N′-(2-hydroxyphenyl)benzamidines”, Z Anorg Allg Chem, 637(10), pp 1330–1333 21 Nguyen Hung Huy (2012), “Neutral Gold Complexes with Tridentate SNS Thiosemicacbazide Ligands”, Inorganic Chemistry, 51(1), pp 1604-1613 22 Richter R., Schröder U., Kampf M., Hartung J., Beyer L (1997), “Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie”, Z anorg allg Chem, 623, pp 10211026 23 Rolfs A., Liebscher J (1997), “The First Examples of the Palladium-Catalyzed Thiocarbonylation of Propargylic Alcohols with Thiols and Carbon Monoxide, Journal of Organic Chemistry”, J Org Chem, 62(11), pp 3422–3423 24 Schröder U., Richter R., Beyer L., Angulo-Cornejo J., Lino-Pacheco M., Guillen A (2003), “Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie”, Z anorg allg Chem, 629(6), pp 1051-1058