DSpace at VNU: Phức chất của molipden với thiosemicacbazit

T ẠP CHÍ KHOA HỌC No - 1993 PH Ứ C CHẤT CỦA M OLIPDEN VỚI TH IOSEM ICACBAZIT Trịnh Ngọc Cháu, Lê Chí Kiên, Nguyen Việt ỉluyến, Vủ Dăng Dộy Triệu Thị Nguyệt, Trần Quang Khoa Hóa, Đa\ học Tổng k ợ p Hà Nộx Trong tài liệu đ ã có m ột số cơng trình nghiên cửu phức chắt thiosemicacbazit (H2N N H C S N H - ký hiệu Hth) vói kim loại chuyển tiếp 3d [l, 2, 3j Tuy chưa có tài liệu đề cập tới phức chất Hth vói Mo Các phức chất Mo hóa trị t h ấ p t h n g khó tổng h p chúng có tính k h mạnh Mo nguyên tố chuyển tiếp 4d n h ấ t có m ặt t h ể sống Người t a t h n g nhận thấy s ự có m ặt củ a liên kết Mo-S t r u n g t â m ph ả n ứng củ a men xúc tác cho q u trình cố định nitơ |4, 5j Vì vậy, việc tổng h ợ p nghiên cửu phức chất c úa Mo với phối t ứ híru c a có hoạt tính sinh học c h ứ a nguyên t ứ cho s n h H th r ấ t có ý nghĩa Trong báo thông báo m ột số kết q u ả việc nghiên cứu ph ứ c chất Mo (III), Mo(V) Mo(VI) với Hth PHẰN THỰC NGHIỆM H m lượng Mo hợ p chẩt nghiên cứu đư ạc xác định theo p h ươ ng p h p trọng lirựng, cách két t ủ a P b M o môi tr n g axit axetic [6Ị Nitơ đươc xác định p h ươ n g p h p Du m a Kết qu ả phân tích Mo v N chi hảng Bẳng 1: Kết ph â n tích Mo N hợ p chất Mo(%) N(%) Hợp chất K MoC1g M o H t h 3Cl M 02O t h 2- H2O M o Ơ 2salo M o0 thsa sa Tính Tìm thấy 22,43 20,16 41,03 25,73 22,38 22,24 20,09 40,64 25,93 22,63 Tính T ì m t h _ 26,48 17,25 9,88 25,99 17,79 - 10,28 Ph ổ hấp thụ electron hợp chẩt ghi m y Varian - 634 vùng 200 - 700 nm Trên bảng trì n h bày số sóng hấp thụ cực đại phổ h ợ p c h ấ t nghiền cứu P h ổ h ấ p th ụ hồng ngoại ghi trền máy Jaco - A200 Nujol vùng 500-4000 c m “ , Bảng liệt kê số sóng hấp th ụ cực đại phổ hồng ngoại Độ d ẫ n điện ph â n t ứ đượ c đo m áy Conductivity - Neterok 102/1 36 B i n g 2: s ố sóng hấp th ụ cực đại phổ hấp thụ electron số sóng (cm-l) Hợp chất 14,900 K MoClc M o H t h 3Cl3 M o 20 t h 2.2H20 19,400 19,047 24,500 34,400 dung dịch HC1 0,1 dimethlfocmamit Khơng có Khơng có Kh ơng có M o 2saỈ2 M o 2th sa s a 41.000 Hth Bảng s Hth Í N H a + I'ON 1532(m) w N H 1513 (y) p N H 1160 (tb) V NN + J/CS 998( m ~ ) MoC>2thsasa 3390(tb) 3200- 3500(tb) 3310 (y) 3140 (y) 3170 (y) 1615 (m) 1620 (m) 3190(y) 1610 - 1593m 1300 (r,y) 1300 (v) 940 (y) 940 (y) 960 (m) 1/ c s ( m ~ ) NH 640(ífc-) dung dịch HC1 0,1 : Số sóng hấp t h ụ cực đại phổ hấp th ụ hồng ngoại* M o H t h 3Cl3 M02O t h 22H2 , n h í 33,0(“ > 3260(íò) NH 3170 (tb) 2sal2 1618 - ( m ) ì 1538 (íẾ) (m, / 930(m wo = / ) ì\ M 900(m-) J 745 ( m ~ ) Việc qui kết dải phổ c Hth theo [2, 3] M o Ơ 2sal2 theo [9 ] Tổng h ợ p p h ứ c c h ất Mo (III) với Hth C hất (lầu để tổng hạp phức chất M o (III) K3M 0CI0 đirợc điều chế theo [7 ].Độ tinh khiết c ủ a sản p h ẩ m đ ợ c khẳng định phâ n tích Mo phổ hấp thụ electron C ho 0,01 mol K M CI6 v a điều chế tác dụng với 0,03 mol Hth hòa t a n 80 ml nước đ ã axit hóa b ằng HC1 v đuổi hết oxy, bình cầu cổ liên tục có dòng khí No qua Đun nóng du n g dịch ỉr 50-60°C 3h T dung dịch suốt tách nhírng tin h th ể m u tím đổ Lọc n h a n h v ni'a kết t ủ a nhiều lần axeton Làm khô sản ph ẩ m bình hút ẩm đ ự n g C a O ĨTK7Ì nung, s ả n phẩ m t a n đ ợ c nước bền không khí khơ Kết q u i ph ân tích ngun t ố cho t h ấ y hợp chất có t h n h phần irng với công tjirc nguyên Mo H t h 3Cl T h p p h ứ c ch ất c ủ a Mo(V ) với Hth C h o d un g dịch Mo(V) v a điều chế bằn g cách dùng hidrazin kh dun g dịch m o li p d a t [8] tác d ụn g với d un g dịch Hth theo ti lệ mol 1: Đun cách th y hôn hợp phản ứng h T d un g dịch t ác h kết t ủ a m àu xanh đậm Lọc v r a kết tiia nước, sau met an ol Làm khơ 37 sản p h ẩ m bình hú t ầm Hợp chất tan nước, bền khơng khí Việc p h â n tích ngun tố cho t h hợ p chất có cơng thức M02O4 t h 2H 2O Tổng h ợ p p h ứ c c hất Mo(VI) với Hth Du n g dịch m o lip da t bị Hth kh Mo(V) không th ể tổng hợp phức chất c ủ a Mo(VI) với Hth cách trự c tiếp P h n g ph áp tổng hợp gián tiếp phức chất đ c ch ún g tiến hà nh mơ phổng theo [9] Trong tác giả đ ả thực phản ứng n g ưng tụ a m i n no t h m với an deh it salixilic p hức chất M o 2sal2 để tạo t h n h phức chất M0 O (R-sal)2 Việc tong hợp ph ức chất đầu M o 2sal2 tiến h n h theo |9| Ch o 0,01 mol M o 2sal2 tác dụng vói 0,01 mol Hth tron g 80 ml m etanol Đ un hồi lưu cách thủy hỗn hợ p n a Hỗn hợp phản ứng chuyển dần t m àu yàng sang m u đổ n â u , nâu đen, sau tách n h ữ n g tinh thể mịn màu đen Để lắng q u a đêm, lọc r ứ a kết t ủ a bằ n g m etanol, sau being ete Sản p h ẩ m tan nước, bền khơng khí Việc p h â n tích ngun tố cho thấy h p chất có công t h ứ c nguyên M o0 2th sa sa T H A O LƯAN P h ứ c c h ất c ủ a Mo(III) với Hth P h ổ hấ p t h ụ electron K 3M 0CIG có cực đại ứng với bước chuyển cho p h é p spin Ạ2ơ — +4T 2g, A g — >4T l y , 4A2y — >4T 1í7(P) 14.000, 19.000 24.000 c m P h o c ủ a phức chất bát diện Mo(III) với axetylaxeton, ure Ị10Ị quan sát t h cực đại ứn g với bước chuyển t h ứ v Ph ổ củ a [Mo(thioure)3 CI3Ị chi có cực đại (V 20,830 c m ' m t cực đại có cưcmg độ lớn ò 34.480 c m " ỊllỊ Ph ổ hấp thụ M o H t h C l m àch úng tơi thu chrơc có hình d ng vị trí cực đại t rù ng với phổ hợp chất thioure Điều cho t h ấ y hợ p chất cũg phẰi có cấu hình b t diện, số phối trí n h hợp chất thioure Dải hấp t h ụ ò 19.047 c m -1 phổ c\ia ph ức chất nghiên cứu gán cho bước chuyển A